CN103766333A - 烟熏型杀虫剂以及烟熏型杀虫装置 - Google Patents

烟熏型杀虫剂以及烟熏型杀虫装置 Download PDF

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CN103766333A CN201310504658.1A CN201310504658A CN103766333A CN 103766333 A CN103766333 A CN 103766333A CN 201310504658 A CN201310504658 A CN 201310504658A CN 103766333 A CN103766333 A CN 103766333A
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Abstract

本发明的课题在于提供低污染性的、使用者能得到视觉上的实效感、并且具有高杀虫效果的烟熏型杀虫剂。本发明的解决方法在于,提供一种固体状的烟熏型杀虫剂,其特征在于,含有(A)成分:杀虫有效成分、(B)成分:多元醇和(C)成分:固体化剂。优选(C)成分为多孔质物质,其中优选无机多孔质物质。此外,提供一种烟熏型杀虫装置,其特征在于,收纳该烟熏型杀虫剂,具备加热上述烟熏型杀虫剂的加热装置。

Description

烟熏型杀虫剂以及烟熏型杀虫装置
技术领域
本发明涉及烟熏型杀虫剂以及烟熏型杀虫装置。
背景技术
一般家庭中,为了防除有害的生物例如苍蝇、蚊子、蟑螂等卫生害虫、霉菌、细菌等,在家里或车辆内等空间中使用烟熏剂(熏蒸剂)进行处理。
烟熏剂举例有以混合有种种燃烧剂、发泡剂等的发热性基质、和杀虫成分或抗菌剂等有效成分作为主成份的固体制剂。一般使用硝化纤维素、偶氮二甲酰胺、p,p’-氧代二(苯磺酰肼)、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等作为发热性基质。
使用的时候如果加热烟熏剂,发热性基质燃烧或分解产生烟(气体以及微粒),这种烟和热的作用将有效成分挥散到空气中。因此,能短时间内使有效成分充斥到整个空间,进行有害生物的防除等。
烟熏剂加热,使用将烟熏剂的一部分加热使烟熏剂燃烧的直接加热方式,或者利用氧化钙等加热剂的水合反应热将烟熏剂加热到150~450℃左右的温度的间接加热方式。例如有人提出了将含有偶氮二甲酰胺等发热性基质和杀虫成分的烟熏型组合物,用利用氧化钙的水合反应热等间接方式加热,利用由发热性基质的自身燃烧而喷出的烟(热分解生成的气体以及微粒)在短时间内将有效成分挥散到空间中的烟熏装置,供实用(例如参照日本专利文献1~2)。
另一方面,作为利用加热使有效成分被挥散使用的杀虫剂,还有人提出了把有效成分溶于溶剂中得到的液状的物质。该杀虫剂收纳在具备吸液芯的装置中,被吸液芯所吸收,通过加热上述的吸液芯使有效成分缓缓地挥发。其加热的温度与烟熏剂的情况相比较低,通常是135℃以下(例如参照日本发明专利文献3~4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本专利特公昭58-28842号公报
[专利文献2] 日本专利特公昭59-49201号公报
[专利文献3] 日本专利特开平7-69805号公报
[专利文献4] 日本专利特开2009-232915号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1~2中记载的含有偶氮二甲酰胺等发热性基质的烟熏剂,虽然有效成分的挥散力优异,但是存在由产生的烟而引起的白色沉降物等污染问题。
此外,专利文献3~4中记载的类型的杀虫剂,虽然因为不含有发热性基质,而不易产生污染,但是有效成分的挥散缓慢,因此有效成分不能充分的充斥到空间的各个角落中。因此有特别是针对蟑螂等行动迅速的匍匐性害虫的杀虫效果不充分的问题。加之由于有效成分的挥散状态不能像烟熏剂加热后生成的烟那样可见,因此使用者难以得到视觉上的实效感。
本发明鉴于上述情况,以提供低污染、使用者能够得到视觉上的实效感、并且具有高杀虫效果的烟熏型杀虫剂作为课题。
解决课题的手段
本发明的发明人们专心研究发现,如果选择多元醇代替现有的烟熏剂的发热性基质(偶氮二甲酰胺等)、加热以多元醇作为基质的液态组合物,可见到与现行的烟熏剂相同的白色烟状物,杀虫有效成分能挥散到整个空间。并且,进一步研究发现,使用多元醇的同时,使用固体化剂形成固体制剂,能够解决上述课题,并完成本发明。
即本发明的烟熏型杀虫剂的特征在于,含有(A)成分:杀虫有效成分、(B)成分:多元醇,以及(C)成分:固体化剂,并且是固体状。
上述(C)成分优选为多孔质物质,其中,上述(C)成分优选无机多孔质物质。
上述无机多孔质物质的吸油量优选20~300g/100g。
上述无机多孔质物质优选硅藻土。
上述(A)成分优选选自恶虫酮以及d,d-T-苯醚氰菊酯构成的组中的至少1种化合物。
上述(B)成分优选选自丙二醇以及二丙二醇构成的组中的至少1种多元醇。
本发明的烟熏型杀虫剂优选进一步含有选自淀粉以及羟丙甲纤维素构成的组中的至少1种粘合剂。
本发明的烟熏型杀虫剂优选进一步含有(D)成分:抗坏血酸系化合物。本发明的烟熏型杀虫装置的特征在于,收纳上述本发明的烟熏型杀虫剂,并具备加热上述烟熏型杀虫剂的加热装置。
发明的效果本发明的烟熏型杀虫剂低污染、使用者能够得到视觉上的实效感、并且具有高杀虫效果。
附图说明
图1是显示本发明的烟熏型杀虫装置的一个实施方式的截面图。
符号说明
1......烟熏型杀虫装置,10......外容器,12......主体,14......盖部,16......底部,20......内容器,30......发热部,40......烟熏型杀虫剂
具体实施方式
(烟熏型杀虫剂)
本发明的烟熏型杀虫剂为固体状,含有(A)成分:杀虫有效成分、(B)成分:多元醇和(C)成分:固体化剂。
本发明中“烟熏型杀虫剂”是指通过加热喷出烟状物,通过喷出的烟状物,杀虫有效成分在短时间被挥散的药剂。
本发明的烟熏型杀虫剂在使用时加热到150~450℃左右的高温,短时间内(A)成分能被挥散到处理对象的空间中。上述加热时与以往的烟熏剂相同,使用者能目视到白色烟状物,得到视觉上的实效感。也就是说对本发明的烟熏型杀虫剂进行上述的加热的话,(B)成分汽化,其蒸汽喷到室内等空间中,因此充分量的(A)成分能够在短时间内挥散到处理对象的空间整体中,发挥对于害虫的优异的杀虫效果。此(B)成分的蒸汽与以往的烟熏剂的烟起相同的作用,给予视觉上的实效感。加之与现行的烟熏剂的烟不同,由于上述白色烟状物来自于(B)成分的蒸汽,因而抑制了处理对象的空间的污染。烟的颜色没有特别的限定,优选白色。
进一步地,在本发明的烟熏型杀虫剂中,通过(C)成分的混合从而制备固体状的制剂,(A)成分和(B)成分被均一并稳定地保留在制剂中。像这样,即使采用(B)成分作为发烟基剂,也可以确实地进行烟熏处理,并且(A)成分能够充分地挥散到处理对象的空间,因此可以得到高杀虫效果。
此外,由于该烟熏型杀虫剂是固体状的,因此搬运等容易,在产品化上的处理容易。本发明的烟熏型杀虫剂优选不含有自反应性的发热性基剂。因此,由于不含有上述发热性基质的燃烧或分解而产生的微粒,能防止由白色沉降物造成的污染。
此处的“发热性基质”是加热以后燃烧或分解,利用由此产生的燃烧热或分解热挥散有效成分(杀虫有效成分)的成分。例如,可使用有机发泡剂、发热剂、燃烧剂等种种物质,具体的例如,硝化纤维素、偶氮二甲酰胺、P,P’-氧代二(苯磺酰肼)、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等。
<(A)成分:杀虫有效成分>
(A)成分没有特别的限定,可以考虑防除对象等,从以往的混合于烟熏剂中的杀虫成分中适当选择。
例如典型的杀虫成分,可列举如恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物、拟除虫菊酯系化合物、有机磷系化合物、新烟碱系化合物等,但并不限定于此。这些化合物中,从对人体安全性的角度出发,优选的为选自恶二唑系化合物、氨基甲酸酯系化合物以及拟除虫菊酯系化合物中的至少一种。
恶二唑系化合物,例如,恶虫酮(metoxadiazone)等。
氨基甲酸酯系化合物,例如,残杀威(Propoxur)、西维因(carbaryl)等。
拟除虫菊酯系化合物,例如除虫菊中含有的天然杀虫成分除虫菊酯(Pyrethrin)、除虫菊干花通过溶剂萃取的除虫菊提取物或者合成的除虫菊酯类似化合物(合成拟除虫菊酯)中的任意一个都可以,如果是菊酸部分和醇部分构成的酯系化合物,天然制品也可、合成制品也可,没有特别的限定。具体的例如,除虫菊提取物、除虫菊酯(如住友化学社制的商品名:除虫菊酯)、丙烯菊酯(Allethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Pynamin)、d1,d-T80-丙烯菊酯(d1,d-T80-Allethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Pynamin Forte)、似虫菊(Phthalthrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Neopynamin)、d-T80-似虫菊(d-T80-Phthalthrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Neopynamin Fore)、苄呋菊酯(Resmethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Crysron)、d-T80-苄呋菊酯(d-T80-Resmethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Crysron Fore)、d-T80-炔呋菊酯(如住友化学株式会社制的商品名:Pynamin-DFore)、苯醚菊酯(Phenothrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Sumithdn)、苄氯菊酯(Permethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Eksmin)、d-T80-苯醚氰菊酯(d-T80-Cyphenothrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Gokilaht)、d,d-T-苯醚氰菊酯(d,d-T-Cyphenothrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Gokilaht S)、d,d-T80-炔丙菊酯(d,d-T80-Prallethrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Etoc)、EZ-烯炔菊酯(EZ-Empenthrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Veporthrin)、炔咪菊酯(Imiprothrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Pralle)、四氟苯菊酯(transfluthrin)(如住友化学株式会社制的商品名:biothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)(如住友化学株式会社制的商品名:Eminence)等。
本发明的烟熏型杀虫剂中含有的(A)成分可以是一种也可以是两种以上。
其中,从能够挥散到处理对象的空间整体、得到高杀虫效果的角度考虑,(A)成分优选选自恶二唑系化合物中的恶虫酮、氨基甲酸酯系化合物中的残杀威、拟除虫菊酯系化合物中的d,d-T-苯醚氰菊酯、苯醚菊酯、苄氯菊酯构成的组中的至少一种。特别优选选自由恶虫酮以及d,d-T-苯醚氰菊酯构成的组中的至少一种化合物。组合使用恶虫酮和d,d-T-苯醚氰菊酯的情况下,(恶虫酮):(d,d-T-苯醚氰菊酯)表示的质量比优选4∶1~1∶4。
烟熏型杀虫剂中的(A)成分的含量,根据(A)成分的效价、一次的杀虫处理中使用烟熏型杀虫剂的量(例如烟熏型杀虫装置中的填充量等)、加热手段等适宜地设置即可。相对于烟熏型杀虫剂的总质量,优选5~30质量%,更优选10~30质量%。
(A)成分的含量不足优选的下限值的话,就有挥散于空间中的(A)成分的绝对量不足,杀虫效果变得不充分的可能。即使以超过优选上限值混合(A)成分,杀虫效果也几乎不变,从经济的角度考虑不优选。<(B)成分:多元醇>
“多元醇”是指分子内含有两个以上羟基的化合物,含有两个羟基的称为二元醇(二醇),含有3个羟基的称为三元醇,含有两个以上的统一称为多元醇。多元醇具有如果在150~450℃左右下加热,可产生与现行烟熏剂同样的白色烟状物的特征。
(B)成分没有特别的限定,可考虑(A)成分的挥散性、溶解分散性、使用时的加热温度等,从医药品、准药物、化妆品、杂货、工业产品等所使用的物质中适当的选择。
(B)成分的沸点,从(A)成分能够挥散的温度的角度出发,优选的为150~300℃,更优选的为170~300℃。
(B)成分例如,二元醇(二醇)、三元以上的多元醇、糖、糖醇等。二元醇(二醇)中合适的例如具有这样的结构的化合物:碳原子数为2以上的脂肪烃的2个碳原子上各结合一个羟基,所述脂肪烃的碳原子间可以插入醚性氧原子(-O-)。
上述化合物中,脂肪烃可以是饱和的也可以是不饱和的。此外上述脂肪烃可以是链状的也可以是环状的,优选的为链状的。链状的情况下,上述脂肪烃可以是直链的也可以是支链的。环状的情况下,上述脂肪烃可以是单环的也可以是多环的。
这样的化合物更具体的如下述通式(b1)或(b2)表示的化合物。
HO-R1-OH…(b1)
HO-(R2O)n-H…(b2)
[式中,R1以及R2各自独立的为碳原子数2以上的二元脂肪烃基,n是2以上的整数。]式(b1)中,R1中的2价脂肪烃基的碳原子数优选的为2~18,更优选的为2~4,进一步优选的为3或4。R1特别优选的为亚丙基。
式(b2)表示的化合物是所谓的聚醚。
式(b2)中,R2可列举与R1相同的物质,优选的为亚乙基或者亚丙基,特别优选的为亚乙基。
n优选的为2~14,更优选的为2~4。
上述通式(b1)表示的化合物例如,乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、反式-2-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、2,5-己二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2,4-庚二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、异戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,17-十七烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,19-十九烷二醇、1,20-二十烷二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十四烷二醇、1,2-十六烷二醇、1,2-十八烷二醇等。其中优选丙二醇。
上述通式(b2)表示的化合物例如,二甘醇、三甘醇、平均分子量为200~20000的聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、平均分子量300~2000的聚丙二醇等。
平均分子量为200~20000的聚乙二醇(Polyethylene glycol)也称为Macrogol(聚乙二醇),例如聚乙二醇200(平均分子量190~210)、聚乙二醇300(平均分子量280~320)、聚乙二醇400(平均分子量380~420)、聚乙二醇600(平均分子量570~630)、聚乙二醇1000(平均分子量950~1050)、聚乙二醇1540(平均分子量1290~1650)、聚乙二醇2000(平均分子量1850~2150)、聚乙二醇4000(平均分子量2600~3800)、聚乙二醇6000(平均分子量7300~9300)、聚乙二醇10000(平均分子量9300~12500)、聚乙二醇20000(平均分子量15500~20000)等。
作为上述通式(b2)表示的化合物的例子,其中优选二丙二醇以及三丙二醇。
这些聚乙二醇例如可以从三洋化成工业株式会社获得。聚乙二醇的市售品,例如像“聚乙二醇#1000”这样的,根据商品的不同,聚乙二醇和数值之间有加入#的情形。
另外,上述聚乙二醇的平均分子量用医药部外品原料规格2006记载的平均分子量表示,是用医药部外品原料规格2006记载的测定方法得到的值。
平均分子量300~2000的聚丙二醇,例如聚合度4~34的,这样的聚丙二醇例如,可以使用NewPol PP-400、PP-1000、PP-2000(三洋化成工业株式会社制)等市售品。
另外,聚丙二醇的平均分子量是数均分子量,是从羟值求得的值。
糖中适当的为葡萄糖、果糖等单糖;蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖等二糖;三糖以上的多糖等。
糖醇中适当的为,甘油、双甘油、聚甘油、赤藓糖醇、木糖醇、D-山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇等。其中优选甘油、D-山梨醇。甘油、双甘油、聚甘油可以使用例如阪本药品工业株式会社等的市售品。
本发明的烟熏型杀虫剂中含有的(B)成分可以是一种也可以是两种以上。
上述之中,从加热特别容易汽化,杀虫有效成分容易挥散的角度考虑,(B)成分优选的为二醇。
二醇中优选选自上述通式(b1)表示的化合物((b1)成分)以及通式(b2)表示的化合物((b2)成分)中的至少一种,从提高(A)成分的挥散率的角度出发,更优选并用(b1)成分和(b2)成分。
并用(b1)成分和(b2)成分的情况下,(b1)成分和(b2)成分混合比例(b1)∶(b2)表示的质量比优选1∶3~3∶1,更优选1∶2~2∶1。
(b1)成分中,特别优选丙二醇。
(b2)成分中特别优选二丙二醇。
并用(b1)成分和(b2)成分的情况下,作为(b1)成分优选使用丙二醇,作为(b2)成分优选使用二丙二醇。
此外,作为(B)成分,从更加提高(A)成分的挥散率的角度考虑,优选使用沸点不同的2种多元醇。作为该2种多元醇的组合,可列举如具有比(A)成分的挥散起始温度更高的温度的沸点的多元醇和具有比(A)成分挥散起始温度更低的温度的沸点的多元醇的组合。
烟熏型杀虫剂中(B)成分含量,相对于烟熏型杀虫剂的总质量,优选40质量%以下,更优选1~40质量%,进一步优选5~30质量%。
(B)成分的含量在优选的上限值以下的话,容易制备成固体状的制剂。(B)成分的含量不足优选的下限值的话,有(A)成分不能充分挥散的可能。此外难以得到视觉上的实效感。
此处,“挥散起始温度”是指成分汽化的温度,即沸点的意思。
<(C)成分:固体化剂>
本发明中的“固体化”状态是指在室温(25℃)下没有流动性的状态。没有流动性的状态中除了固体之外也包含凝胶状态等。
本发明中(C)成分,如果通过与(A)成分以及(B)成分混合,实施适当的加压操作以及/或者加热、干燥、冷却操作等,可以制备得到固体物的话,就可以是无机物也可以是有机物,可列举如各种无机粉体、有机交联体、蜂蜡、石蜡、碳素材料等。
本发明的烟熏型杀虫剂中,(C)成分作为赋形剂起作用的同时,还可通过(C)成分稳定地保留(A)成分和(B)成分。像这样,即使采用(B)成分作为发烟基剂,也能确保作为固体制剂的良好的保存稳定性(均一性、高形状保持性、无液体的渗出等)。加之,能够确实地进行烟熏处理,(A)成分能够充分地挥散到处理对象的空间中。
(C)成分从杀虫效果、以及固体制剂的保存稳定性良好的角度出发,优选多孔质物质,特别优选具有许多2~3nm以下的小孔的物质。
此外,多孔质物质的粒径优选1~100μm,更优选1~70μm。
多孔质物质可列举如尼龙粉末、交联型聚苯乙烯、活性炭等有机多孔质物质、或者无机多孔质物质。
多孔质物质中,从吸油能力高之外,烟熏处理时的污染性更低的角度考虑,优选无机多孔质物质。作为无机多孔质物质可列举如硅藻土(硅藻石化后的物质,硅藻为藻类的一种)、珍珠岩(火山活动喷出的溶岩)、高岭石(化学式:A12O3·2SiO2·2H2O)、白砂(火山碎屑流、火山等的喷出物堆积后的物质)、滑石粉(被称为滑石的矿物粉碎后的粉末)、陶瓷、沸石、膨润土、白炭黑、硅胶等。
作为无机多孔质物质,具体地可以使用以下例示的物质。(1)~(4)中任意一个均为包含硅石(二氧化硅或者二氧化硅构成的物质的总称)的天然物质本身,或者以它为原料的产品。
(1)硅藻土助滤剂(ラヂオライト):以硅藻土为原料的产品。
(2)硅藻土:硅藻土本身。
(3)托普卡(トプコ):以珍珠岩为原料的产品。
(4)高岭土(粘土):天然出产的粘土(矿物名:高岭石,由天然的叶腊石、陶石等制造的物质)。
(5)白砂中空球(シラスバル一ン):通过热处理白砂而膨胀后的物质。
无机多孔质物质中优选吸油量为20~300g/100g,更优选吸油量为100~250g/100g。
使用吸油量在优选下限值以上的无机多孔质物质的话,特别是更能提高作为固体制剂的保存稳定性。并且,更加提高杀虫效果。另一方面,使用吸油量超过优选上限值的无机多孔质物质的话,就有(A)成分的挥散性容易降低,得不到充分的杀虫效果的情况。
本发明中的“吸油量”表示根据JIS K5101-13-2测定的值。具体的为将样品和煮沸的亚麻籽油一点点地混合,能够使用扁平的小板使其卷成螺旋状的状态时,每100g样品的煮沸的亚麻籽油的使用量的意思。
本发明的烟熏型杀虫剂中包含的(C)成分可以为1种也可以为2种以上。
其中,(C)成分从杀虫效果以及作为固体制剂的保存稳定性特别好的角度出发,特别优选硅藻土、珍珠岩、高岭石,其中最优选硅藻土。
烟熏型杀虫剂中(C)成分的含量,相对于烟熏型杀虫剂的总质量,优选10~50质量%,更优选10~30质量%。
(C)成分的含量超过优选的上限值的话,就有(A)成分的挥散被妨碍,杀虫效果降低的可能。(C)成分的含量不足优选的下限值的话,就有随着时间的推移(B)成分渗出等,损害保存稳定性的可能。
<任意成分>
本发明的烟熏型杀虫剂在不损害本发明的效果的范围内,也可以含有上述(A)~(C)成分以外的任意成分。作为任意成分可列举如抗坏血酸系化合物(以下称为“(D)成分”)、(D)成分以外的内酯化合物;稳定剂、粘合剂、香料、色素等添加剂。
《(D)成分:抗坏血酸系化合物》
本发明的烟熏型杀虫剂中优选除了(A)~(C)成分之外,进一步含有(D)成分:抗坏血酸系化合物。通过进一步含有(D)成分,能效率很好地挥散(A)成分,提高杀虫效果。并且,容易地降低(B)成分的使用量。
对于含有(A)~(C)成分和(D)成分的烟熏型杀虫剂用150~450℃左右的高温进行加热的话,(B)成分汽化的同时,(D)成分热分解而产生二氧化碳。于是,汽化的(B)成分、(D)成分热分解产生的二氧化碳的蒸汽喷到室内等的空间中。因此,充分量的(A)成分能在短时间内效率很好地挥散到处理对象的空间整体中,发挥对于害虫的更加优异的杀虫效果。“抗坏血酸系化合物”是环内包含-C(=O)-O-,并且通过热分解产生二氧化碳的环式化合物(内酯),熔点为70℃以上,优选100℃以上。此处的“熔点”是固体熔解变成液体的温度,表示通过使用毛细管的熔点测定装置或者热分析装置(DTG)确定的值。
(D)成分可列举抗坏血酸、其异构体或者它们的酯或它们的盐的物质。
作为抗坏血酸的异构体可列举赤藻糖酸(异抗坏血酸)。
抗坏血酸或者它的异构体的酯可以使用一般作为维生素C衍生物提出的物质,可列举如抗坏血酸的高级脂肪酸酯、异抗坏血酸的高级脂肪酸酯、抗坏血酸的磷酸酯、异抗坏血酸的磷酸酯等。上述高级脂肪酸酯中作为高级脂肪酸优选碳原子数16~18的脂肪酸,可列举如棕榈酸、硬脂酸等。
抗坏血酸或者它的异构体的盐可列举如钠盐、钙盐、钾盐、镁盐、磷酸盐等。
(D)成分中优选抗坏血酸、抗坏血酸的异构体、抗坏血酸的高级脂肪酸酯、抗坏血酸异构体的高级脂肪酸酯、抗坏血酸的盐、抗坏血酸异构体的盐。
作为(D)成分具体的可以适当列举抗坏血酸(熔点190℃)、异抗坏血酸(熔点168℃);抗坏血酸棕榈酸酯(熔点115℃)、抗坏血酸硬脂酸酯(熔点117℃)等的酯;抗坏血酸钠(熔点220℃)、异抗坏血酸钠(熔点168℃)等的盐。
使用(D)成分的情况下,本发明的烟熏型杀虫剂包含的(D)成分可以为1种也可以为2种以上。
此时,烟熏型杀虫剂中(D)成分的含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量,优选10~50质量%,更优选超过20质量%50质量%以下,进一步优选超过20质量%超40质量%以下,特别优选25~40质量%。
(D)成分的含量不足优选的下限值的话,有(A)成分的挥散效率降低的可能。即使是混合超过优选的上限值的(D)成分,(A)成分的挥散效率也几乎不变,从经济的角度考虑不优选。此外,(B)成分的含量减少,难以得到视觉上的实效感。
本发明中“((B)成分+(D)成分)/(A)成分表示的质量比”是指相对于烟熏型杀虫剂包含的(A)成分的质量,(B)成分和(D)成分的合计质量的比例的意思。
上述烟熏型杀虫剂中((B)成分+(D)成分)/(A)成分表示的质量比(以下也记为“(B+D)/A比”。)为0.5~3.5,优选1.0~3.0,更优选1.5~2.5。
(B+D)/A比在此范围的下限值以上的话,(A)成分能充分地挥散。此外,易于得到视觉上的实效感。(B+D)/A比在此范围的上限值以下的话,能够适度地抑制产生的烟状的量,同时能够提高(A)成分的挥散率。
本发明中“(B)成分/(D)成分表示的质量比”是指相对于烟熏型杀虫剂包含的(D)成分的质量,(B)成分的质量比例的意思。
上述烟熏型杀虫剂中,(B)成分/(D)成分表示的质量比(以下记为“B/D比”。)优选2以下,更优选0.05~1.5,进一步优选0.10~1.0,特别优选0.30~0.90。
B/D比在优选的上限值以下的话,能够适度地抑制产生的烟状物的量,同时能够提高(A)成分的挥散率。B/D比在优选的下限值以上的话,能够容易地确认到白色的烟状物,易于得到视觉上的实效感。
作为(D)成分以外的内酯化合物,可列举葡萄糖醛酸内酯(D-葡萄糖醛酸-6,3-内酯)(熔点170℃)、D-赤酮酸内酯(熔点100℃)、L-古洛糖酸内酯(熔点184℃),其中优选葡萄糖醛酸内酯、葡萄糖酸内酯(葡萄糖酸-6-内酯)(熔点151℃)等。通过使用此处具体列出的内酯化合物,可以得到与上述(D)成分同样的效果。
作为任意成分中的稳定剂可列举二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸丙酯、环氧化合物(环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等)、表面活性剂等。
表面活性剂通常如果是医药品、医药部外品、化妆品、杂货等中使用的物质,就没有特别的限定,从在(B)成分中的溶解性、分散性的观点出发,优选的为非离子表面活性剂。具体的例如,聚氧乙烯氢化蓖麻油(PolyoxyethyleneHydrogenated Castor Oil)、聚氧乙烯烷基醚(Polyoxyethylene alkyl ether)、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether)、山梨醇脂肪酸酯(Sorbitan fatty acid ester)、甘油脂肪酸酯(Glycerin fatty acid ester)、丙二醇脂肪酸酯(Propylene glycol fatty acid ester)、聚乙二醇脂肪酸酯(Polyethylene glycol fatty acid ester)、聚甘油脂肪酸酯(Polyglycerol fatty acid ester)、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯(Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester)、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters)、蔗糖脂肪酸酯(Sucrose fatty acid ester)等。
作为任意成分中的粘合剂可列举甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素(羟丙甲纤维素)、羟基丙基纤维素、淀粉、糊精、羟丙基淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠等。其中优选选自淀粉以及羟丙甲纤维素构成的组中的至少1种粘合剂。
粘合剂含量相对于烟熏型杀虫剂的总质量,优选2~55质量%,更优选4~50质量%,进一步优选10~35质量%。
粘合剂为淀粉和羟丙甲纤维素的组合的情况下,(淀粉):(羟丙甲纤维素)表示的质量比优选10∶1~1∶10,优选9∶1~1∶9,更优选5∶1~1∶1。
本发明的烟熏型杀虫剂优选其特征为,包含作为(A)成分的选自恶虫酮、残杀威、d,d-T-苯醚氰菊酯、苯醚菊酯以及苄氯菊酯构成的组中的至少1种杀虫有效成分;作为(B)成分的二醇;以及作为(C)成分的C选自硅藻土、珍珠岩以及高岭石构成的组中的至少1种无机多孔质物质的烟熏型杀虫剂。
本发明的烟熏型杀虫剂优选其特征为,包含作为(A)成分的选自恶虫酮、残杀威、d,d-T-苯醚氰菊酯、苯醚菊酯以及苄氯菊酯构成的组中的至少1种杀虫有效成分;作为(B)成分的二醇;以及作为(C)成分的C选自硅藻土、珍珠岩以及高岭石构成的组中的至少1种无机多孔质物质,所述无机多孔质物质的吸油量为20~300g/100g的烟熏型杀虫剂。
本发明的烟熏型杀虫剂优选其特征为,包含作为(A)成分的选自恶虫酮以及d,d-T-苯醚氰菊酯构成的组中的至少1种的杀虫有效成分;作为(B)成分的选自丙二醇以及二丙二醇构成的组中的至少1种多元醇;以及作为(C)成分的C选自硅藻土、珍珠岩以及高岭石构成的组中的至少1种无机多孔质物质,上述无机多孔质物质的吸油量为20~300g/100g的烟熏型杀虫剂。
本发明的烟熏型杀虫剂优选其特征为,包含作为(A)成分的选自恶虫酮以及d,d-T-苯醚氰菊酯构成的组中的至少1种的杀虫有效成分;作为(B)成分的选自丙二醇以及二丙二醇构成的组中的至少1种多元醇;作为(C)成分的C选自硅藻土、珍珠岩以及高岭石构成的组中的至少1种无机多孔质物质;以及选自抗坏血酸、淀粉以及羟丙甲纤维素构成的组中的至少1种化合物,上述无机多孔质物质的吸油量为20~300g/100g的烟熏型杀虫剂。
<烟熏型杀虫剂的制造方法>
本发明的烟熏型杀虫剂可以制备成粉状、粒状、片剂等的固体制剂。本发明的烟熏型杀虫剂含有(B)成分,但是可以根据与含有发热性基剂的以往类型的烟熏剂同样的方法制造。
烟熏型杀虫剂的制造方法,根据目标剂形,使用公知的制造方法。例如粒状制剂的情况下,可以通过挤出制粒法、压缩制粒法、搅拌制粒法、摇摆制粒法、流化床制粒法等公知的制粒物的制造方法制造。
作为基于挤出制粒法的制造方法,通过捏合机等混合烟熏型杀虫剂的各成分,进一步地添加适量的水混合,使用具有任意孔径的模具,将得到的混合物用前挤出或者横向挤出制粒机制粒。也可将上述制粒物进一步地用切割机等切割成任意大小或者整粒、干燥。<烟熏方法>
烟熏型杀虫剂的烟熏方法可列举以往公知的方法。可列举如将本发明的烟熏型杀虫剂收纳入金属制容器、陶瓷制容器等任意容器中、直接或者间接地加热上述烟熏型杀虫剂的方法,其中优选间接加热方法。通过间接地加热烟熏型杀虫剂,可以减低上述烟熏型杀虫剂的燃烧等引起的室内污染。此外,也可以使用后述的烟熏型杀虫装置对对象空间实施烟熏处理。
作为对象空间没有特别的限定,可列举如浴室、起居室、寝室、壁橱、厕所、车辆内、其他的密闭空间等。
作为杀虫对象没有特别的限定,可列举如苍蝇、蚊子、蟑螂、螨虫等卫生害虫。根据本发明的间接加热烟熏型杀虫剂的烟熏方法的话,特别是对蟑螂等行动迅速的匍匐性害虫也能获得充分的杀虫效果。
作为间接地加热烟熏型杀虫剂的装置,只要不使烟熏型杀虫剂燃烧,且能够向烟熏型杀虫剂供给使(B)成分能够汽化,并且使用(D)成分的情况下,(D)成分能够热分解的热能即可,可列举如将烟熏型杀虫剂收纳在金属制容器内,隔着此金属制容器来加热烟熏型杀虫剂的方法。
作为加热方法可以使用以往公知的方法,例如,使与水接触而发热的物质与水接触,利用其反应热的方法;混合铁粉和氧化剂(氯酸铵等),或者混合金属和比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂,利用其氧化反应热的方法等。作为与水接触而发热的物质可列举氧化钙、氯化镁、氯化铝、氯化钙、氯化铁等。其中,从实用性的观点考虑,优选令与水接触而发热的物质与水接触,利用其反应热的方法,更优选利用氧化钙和水的反应热的方法。
本发明的烟熏型杀虫剂,如上所述,通过加热到150~450℃左右而喷出白色的烟状物,同时(A)成分挥散。如果在房屋内、车辆内等空间中加热本发明的烟熏型杀虫剂,通过上述的烟状物,(A)成分在短时间内挥散到上述的空间内,能发挥对害虫的杀虫效力。
烟熏型杀虫剂的加热温度为150~450℃左右,优选的为170~400℃,更优选的为190~400℃。加热到150℃以上,可令汽化的(B)成分的蒸汽呈烟状喷出,短时间内(A)成分可以扩散到处理对象的整个空间中。在上述加热温度的范围内,加热温度越高,(A)成分扩散到整个空间中的时间越短,扩散范围也越广。如果加热温度超过450℃,(A)成分就热分解,有效状态(未分解的状态)下的扩散量可能减少(挥散效率降低)。如果加热温度在450℃以下,由于抑制了(A)成分的热分解,因而改善了挥散效率。此处,“加热温度”是指加热时的容器的内侧底面中央部的温度。
烟熏型杀虫剂的加热,优选上述收纳烟熏型杀虫剂的金属制容器的导热部表面为300~450℃,更加优选的为达到350~450℃。通过像这样地控制加热烟熏型杀虫剂的设定温度,(A)成分变得更加容易挥散。
此外,优选的为通过加热使烟熏型杀虫剂的温度短时间内达到设定温度。具体的,利用上述加热方法中的各反应开始加热后,优选的为120秒以内,更优选的为60秒以内,加热达到设定温度。通过像这样控制加热温度,(A)成分的热分解更好的被抑制,杀虫效果增加。
进一步的优选的为尽量长时间的保持设定温度。具体的,优选的为90秒以上,更优选的为150秒以上,保持设定温度进行加热。通过像这样的保持设定温度,发烟持续时间变长,(A)成分能扩散到处理对象的整个空间中,或者,能更好增加(A)成分的空间内的挥散量。
上述的设定温度、加热速度以及保持时间,根据(A)成分的种类适当的设置即可。使用氧化钙作为与水接触而发热的物质的情况下,可以通过氧化钙和水的比例、氧化钙的使用量、氧化钙的商品等级的选择进行控制。此外也可以通过收纳烟熏型杀虫剂的容器的容量或者材质等进行控制。
烟熏型杀虫剂的使用量,根据作为对象的空间容积适当选择即可。例如,每1m3对象空间,优选0.05~2.0g,更优选0.1~1.5g。
烟熏处理时间(烟熏开始后直到解除对象空间密闭的时间)没有特别的限定,优选的为1小时以上,更优选的为1.5小时以上。
<烟熏型杀虫装置>
本发明的烟熏型杀虫装置收纳了上述本发明的烟熏型杀虫剂,且具备加热上述烟熏型杀虫剂的加热装置,通过加热而汽化的(B)成分的蒸汽,将上述烟熏型杀虫剂猛地挥散到空间中,是所谓的喷出式烟熏型杀虫装置。
图1是显示本发明的烟熏型杀虫装置的一个实施方式的截面图。
图1所示的烟熏型杀虫装置1大致由外容器10、被设置于外容器10内侧中的内容器20、被设置于外容器10和内容器20之间的作为加热装置的发热部30、被收纳于内容器20中的烟熏型杀虫剂40构成。
作为烟熏型杀虫剂40,使用上述本发明的固体状的烟熏型杀虫剂。
发热部30由与水接触而发热的物质(例如氧化钙等)充填而形成。上述物质的充填量可以通过考虑从烟熏型杀虫剂40产生蒸汽所需要的热量等确定。作为与水接触而发热的物质,例如与上述烟熏方法的说明中举出的物质相同的物质,优选的为氧化钙。氧化钙和水的比例顾及产生烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、发烟持续时间、(A)成分的挥散量等适当的决定即可。
此外,此处所示的充填与水接触而发热的物质的例子,不能限定本发明。例如也可以在发热部30内设置分隔材料以形成多个独立的分隔区间,各个分隔区间中分别填充金属和比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂。
内容器20有作为收纳烟熏型杀虫剂40的容器的作用的同时,也有作为把发热部30产生的热能传导给烟熏型杀虫剂40的导热部的作用。
内容器20的材质只要是有导热性的物质即可,例如金属、塑料、纸等。
内容器20和发热部30可以接触,也可以离开。
外容器10由主体12、盖部14和底部16构成。
主体12、盖部14、底部16各自的材质,使用不因由发热部30产生的热、烟熏型杀虫剂40产生的高温蒸汽等而产生变形等,有耐热性的物质,例如金属、陶瓷、纸等。
主体12大体上是圆柱状,其内径比内容器20的外径大,此外,高度比内容器20的高度高。由此,在外容器10内设置内容器20的时候,设置成与内容器20的侧壁以及底壁之间形成间隙。
盖部14是有蒸汽通过孔的物件,例如网、穿孔金属板、格子状的框体等。
底部16是具有水可以透过,且构成发热部30的物质(与水接触而发热的物质)不能透过的孔的物件,例如由无纺布、网等构成。由此,使用时可以使水从底部16渗透进发热部30内,令其发热。
另外,底部16的构造取决于发热部30的结构,例如发热部30中充填金属和比上述金属的离子化倾向小的金属氧化物或者氧化剂的情况下,底部16的结构可以是水不能渗透的。
下面说明使用烟熏型杀虫装置1的烟熏方法。
首先,将烟熏型杀虫装置1设置在对象空间内。然后,根据发热部30的机制使发热部30发热。例如,设置充填氧化钙的发热部30的情况下,将外容器10的底部16浸泡在水中。由此,从底部16渗透的水,与发热部30中的氧化钙反应,产生200~4500左右的热。
此时,内容器20的内侧底部中央部22的温度,从外容器10的底部16浸入水中的时间点开始,优选的为控制在120秒以内达到300℃以上(更加优选的为60秒内350℃以上)。此外,内侧底部中央部22的温度优选的为保持300℃以上90秒以上(更优选的为150秒以上)。应当注意,内侧底部中央部22的温度可以通过调节与氧化钙反应的水的量来控制。
接着,从底部16渗透进入的水与发热部30中的氧化钙反应而产生的热介由内容器20的侧壁、底壁传递到烟熏型杀虫剂40,烟熏型杀虫剂40的温度上升,(B)成分被汽化,产生的蒸汽与(A)成分一起猛地通过盖部14。或者,使用(D)成分的情况下,
(B)成分被汽化,(D)成分被热分解而产生二氧化碳,产生被汽化的(B)成分的蒸汽和(D)成分被热分解而产生的二氧化碳的蒸汽,该蒸汽以及(A)成分一起通过盖部14的孔。于是,(A)成分扩散到对象空间内,从而可以得到杀虫效果。此外,(B)成分的蒸汽目视如同白烟,使用者能得到视觉上的实效感。由此,通过使用烟熏型杀虫装置1能简便的实施杀虫处理。
[实施例]
以下,本发明通过实施例具体的说明,但其并不限定本发明。另外,表1~2中各成分的含量表示纯成分换算量。
(使用原料)
<(A)成分:杀虫有效成分>
A-1:恶虫酮、住友化学株式会社制,粉体状。
A-2:d,d-T-苯醚氰菊酯、住友化学株式会社制,液体状。
<(B)成分:多元醇>
B-1:丙二醇、关东化学株式会社制,液体状。
B-2:二丙二醇、关东化学株式会社制,液体状。
<(C)成分:固体化剂>
C-1:无机多孔质物质(高岭石)、粘土、昭和化学株式会社制,粉体状;吸油量30~50g/100g。
C-2:无机多孔质物质(珍珠岩)、托普卡珍珠岩、东兴珍珠岩工业株式会社(东兴パ一ライト工业株式会社)制,粉体状;吸油量60~100g/100g。
C-3:无机多孔质物质(硅藻土)、寅式盐、东新化成株式会社制,粉体状;吸油量120~180g/100g。
C-4:无机多孔质物质(硅藻土)、硅藻土助滤剂、昭和化学工业株式会社制,粉体状;吸油量150~250g/100g。
<任意成分>
D-1:抗坏血酸、关东化学株式会社制,粉体状。
淀粉:玉米淀粉、日本食品化工株式会社制,粉体状。
羟丙甲纤维素:信越化学工业株式会社制,粉体状。
偶氮二甲酰胺:永和化成工业株式会社制、粉体状。
(评价方法)
使用以下说明的烟熏型杀虫装置(没有收纳烟熏型杀虫剂的),向其中分别收纳各例的烟熏型杀虫剂,进行各评价。
使用图1所示实施方式的烟熏型杀虫装置1中,内容器20中没有收纳烟熏型杀虫剂40的实施方式的烟熏型杀虫装置,测定内容器20的内侧底面中央部22的温度变化。具体的,使用具有如下形态的烟熏型杀虫装置:在狮王(株)制的“水引发的熏烟式杀虫剂(水ではじぁるバルサン)12.5g”使用的马口铁罐(S尺寸:直径52mm×高67mm)中填充氧化钙(43g),在该马口铁罐中配置有安装着专用的底盖,并且内侧底面中央部固定有温度感应器的内容器。
然后,在内容积23.8m3(地板面积9.9m2×高2.4m)试验室内(温度25+2℃、相对湿度45+5%RH)的中央地面上设置分别加入了规定量(22g)的水的塑料杯(直径8cm、高7cm)。
之后在加入了规定量(22g)水的塑料杯中,安置上述的内容器中具备温度感应器的烟熏型杀虫装置。开始加热的同时,开始测定内容器的内侧底面中央部的温度。每1秒测定一次上述内侧底面中央部的温度,分别测定达到的最高温度、达到300℃所要的时间、达到350℃所要的时间、保持在300℃以上的保持时间。这些测定各测定3次,其平均结果如下所示。
另外,使用带状的、制品名ST-13E-015-GW1-ANP、安立计器株式会社制作的温度感应器。使用制品名COMPACT THERMO LOGGER AM-8000E、安立计器株式会社制作的温度计与上述温度感应器连接。
达到的最高温度:419.2℃。
达到300℃需要的时间:17秒。
达到350℃需要的时间:20秒。
保持300℃以上的保持时间:2分24秒。
<室内污染性的评价>
准备上述的烟熏型杀虫装置(没有收纳烟熏型杀虫剂的),在上述装置内的内容器中分别收纳各例的固体状的烟熏型杀虫剂6g,在上述装置内的发热部填充氧化钙43g,制作与图1所示烟熏型杀虫装置1具有同样形态的烟熏型杀虫装置。
接着,在纵3.42m×横3.82m×高2.40m的试验室(温度25±2℃、相对湿度45±5%RH)的地面中央铺设氯乙烯板(黑色、20cm×20cm)。在氯乙烯板的中央设置加入了22mL水的给水用塑料容器,在该给水用塑料容器内放入分别收纳了各例的固体状的烟熏型杀虫剂的烟熏型杀虫装置,开始烟熏处理。烟熏处理在密闭上述试验室的状态下进行。
烟熏开始2小时后,取出试验室地面上设置的氯乙烯板,根据下述的室内污染性的评价基准,目视评价室内污染性。
[室内污染性的评价基准]
◎:与烟熏前的氯乙烯板相比较,看不到表面状态差别。
○:与烟熏前的氯乙烯板相比较,几乎看不到表面状态差别。
△:与烟熏前的氯乙烯板相比较,能看到少许的污染但是难以看出差别。
×:与烟熏前的氯乙烯板相比较,容易判断污染,污渍的附着明显。
<视觉上的实效感的评价>
与上述<室内污染性的评价>相对照,视觉上的实效感如下进行评价。
对烟熏开始到烟熏结束进行摄像,利用图像解析软件WinROOF(三谷商事株式会社制的图像系统(Visual System))解析发烟结束时的视频图像。把图像选择框(ROI)设定在发烟结束时间点的烟状物的最白的部分,进行颜色提取处理。
此时测定RGB(RGB色彩模型)值,使用B值(蓝值)作为烟状物的烟的浓度。进行3次计量,求出B值的平均值,根据以下所示的评价基准,评价视觉上的实效感。
B值越大,烟状物的白度越高,越容易得到视觉上的实效感。
[视觉上的实效感的评价基准]
◎:B值的平均值为170以上(烟状物的烟的白色很浓)。
○:B值的平均值为150以上,不足170(烟状物烟的白色浓)。
△:B值的平均值为110以上,不足150(烟状物充分可见)。
×:B值的平均值不足110(视力可见烟状物,但烟的白色非常淡)。
<杀虫效果的评价>
相当于8榻榻米的室内的试验室(横3.42m×纵3.82m×高2.4m)的地面的3个地点(室内中央、室内角落、该中央和角落的中间点)设置高脚盘,各个盘里放置敏感性的德国小蠊(Blattella germanica)10只(雌雄各5只)。
而后在上述室内中央地面上放置加入了22ml水的塑料容器,在上述塑料容器中设置与上述<室内污染性的评价>中使用的同样形态的烟熏型杀虫装置(分别收纳了各例的固体状的烟熏型杀虫剂)后开始烟熏,室内密闭两小时。
两小时的密闭之后,回收供试虫,在别的房间内统计开放后瞬间以及24小时后的击晕数和至死数,求得
有效率(%)=(击晕数和至死数)/30只,
用下述的判断标准来评价杀虫效果。
<判断标准>
◎:有效率是90%以上。
○:有效率是80%以上、不足90%。
△:有效率是70%以上、不足80%未满。
×:有效率不足70%。<保存稳定性的评价>
分别将各例的固体状的烟熏型杀虫剂(固体物)5g放入贮存容器中盖上盖子,将其在室温(15~30℃)下保存1个月作为样品。使用上述的“水引发的熏烟式杀虫剂12.5g(商品名,狮王株式会社制)”中使用的马口铁罐(S尺寸:直径52mm×高67mm)作为贮存容器。
保存1个月后,打开样品的盖子,目视观察上述固体物的外观,根据下述的评价基准,评价保存稳定性。
[判定基准]
◎:从初期(保存开始时间点)就没有变化。
○:可确认固体物表面仅有一点点的液体渗出,或者固体物表面的形状仅有一点点崩裂。
△:可明确地确认固体物表面液体的渗出,或者固体物的一部份崩裂。
×:可确认液体从固体物分离,或者固体物整体崩裂。(实施例1)
根据表1所示的组成,在200的条件下,将粉体状的原料(A-1、C-1、淀粉和羟丙甲纤维素)用捏合机(S5-2G型、株式会社森山(株式会社モリヤマ)制)搅拌混合。另外,通过搅拌混合液体状的原料(B-2)而制备混合液,将该混合液加入到上述捏合机中混合而得到混合物。
将得到的混合物用具有直径2mm孔径的模具的前挤出制粒机(EXK-1、株式会社不二パウダル制)制粒得到制粒物。将得到的制粒物通过设定为70C的干燥机(RT-120HL、ALP株式会社(アルプ株式会社)制)干燥从而得到固体状的烟熏型杀虫剂(多个圆柱状(直径约2mm、轴向的长度约5~10mm)的成形体构成)。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表1。
(实施例2~4)
除了变更实施例1中的(C)成分以外,与实施例1同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表1。
(实施例5、6)
除了变更实施例4中的(C)成分的混合量和淀粉的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表1。
(实施例7、8)
除了变更实施例4中的(B)成分的混合量和淀粉的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表1。
(实施例9)
除了变更实施例4中的(B)成分以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(实施例10)
除了变更实施例4中的(A)成分(种类、混合量)和(B)成分(种类、混合量)以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(实施例11、12)
除了变更实施例4中的(A)成分的混合量和淀粉的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(实施例13)
除了变更实施例4中的(A)成分(种类、混合量)和淀粉的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(实施例14)
除了在实施例4的基础上,进一步混合抗坏血酸,同时变更(B)成分的混合量和淀粉的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(实施例15)
除了变更实施例14中的(B)成分以外,与实施例14同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(比较例1)
除了不混合实施例4中的(B)成分,并且变更淀粉の混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
(比较例2)
除了不混合实施例4中的(C)成分,并且变更淀粉的混合量以外,与实施例4同样地进行烟熏型杀虫剂的制造。然而,不能得到固体制剂,得到糊状的制剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
另外,由于没有得到固体制剂,因此没有实施保存稳定性的评价。
(比较例3)
在实施例4的基础上,进一步混合偶氮二甲酰胺,同时变更(B)成分的混合量以外,与实施例4同样地得到固体状的烟熏型杀虫剂。
对得到的烟熏型杀虫剂进行上述的各评价。其结果表示于表2。
[表1]
Figure BDA0000400524480000231
Figure BDA0000400524480000241
根据表1、2所示的评价结果可确认,适用本发明的实施例1~15的固体状的烟熏型杀虫剂是低污染性,使用者能够得到视觉上的实效感,并且具有高杀虫效果。

Claims (10)

1.一种烟熏型杀虫剂,其特征在于,其为固体状,含有(A)成分:杀虫有效成分、(B)成分:多元醇和(C)成分:固体化剂。
2.如权利要求1所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述(C)成分为多孔质物质。
3.如权利要求2所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述(C)成分为无机多孔质物质。
4.如权利要求3所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述无机多孔质物质的吸油量为20~300g/100g。
5.如权利要求3或权利要求4所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述无机多孔质物质为硅藻土。
6.如权利要求1所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述(A)成分为选自恶虫酮以及d,d-T-苯醚氰菊酯构成的组中的至少1种化合物。
7.如权利要求1所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,所述(B)成分为选自丙二醇以及二丙二醇构成的组中的至少1种多元醇。
8.如权利要求1所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,进一步含有选自淀粉以及羟丙甲纤维素构成的组中的至少1种粘合剂。
9.如权利要求1所述的烟熏型杀虫剂,其特征在于,进一步含有(D)成分:抗坏血酸系化合物。
10.一种烟熏型杀虫装置,其特征在于,收纳了权利要求1~9中的任一项所述的烟熏型杀虫剂,并具备加热所述烟熏型杀虫剂的加热装置。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110418573A (zh) * 2017-03-31 2019-11-05 三井化学Agro株式会社 建筑物内栖息害虫防除方法及建筑物内栖息害虫防除用组合物
CN110583672A (zh) * 2019-10-29 2019-12-20 江苏扬农化工股份有限公司 一种含有噁虫酮和拟除虫菊酯的卫生杀虫组合物
CN112088888A (zh) * 2019-06-18 2020-12-18 江苏功成生物科技有限公司 一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1242936A (zh) * 1998-07-29 2000-02-02 住友化学工业株式会社 用于加热熏蒸法的含水杀虫剂
JP2001157708A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Lion Corp 芳香消臭剤組成物
JP2001178808A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Lion Corp 芳香消臭器
US20050148479A1 (en) * 2002-08-09 2005-07-07 Wolfgang Barthel Fragrance release system
CN1762502A (zh) * 2004-08-19 2006-04-26 贝尔调味香料和芳香有限公司 空气处理设备及补充包
CN1987591A (zh) * 2005-12-22 2007-06-27 龙腾光电控股有限公司 弯曲液晶显示装置及其使用的反射板或反射片的形成设置方法
CN101731258A (zh) * 2009-12-23 2010-06-16 武汉乐立基生物科技有限责任公司 芳香基异硫氰酸酯和烯丙基异硫氰酸酯的组合物及其应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1242936A (zh) * 1998-07-29 2000-02-02 住友化学工业株式会社 用于加热熏蒸法的含水杀虫剂
JP2001157708A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Lion Corp 芳香消臭剤組成物
JP2001178808A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Lion Corp 芳香消臭器
US20050148479A1 (en) * 2002-08-09 2005-07-07 Wolfgang Barthel Fragrance release system
CN1762502A (zh) * 2004-08-19 2006-04-26 贝尔调味香料和芳香有限公司 空气处理设备及补充包
CN1987591A (zh) * 2005-12-22 2007-06-27 龙腾光电控股有限公司 弯曲液晶显示装置及其使用的反射板或反射片的形成设置方法
CN101731258A (zh) * 2009-12-23 2010-06-16 武汉乐立基生物科技有限责任公司 芳香基异硫氰酸酯和烯丙基异硫氰酸酯的组合物及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
嵇保中等: "《林业化学保护》", 31 August 2011, article "2.8熏蒸剂", pages: 120 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110418573A (zh) * 2017-03-31 2019-11-05 三井化学Agro株式会社 建筑物内栖息害虫防除方法及建筑物内栖息害虫防除用组合物
CN112088888A (zh) * 2019-06-18 2020-12-18 江苏功成生物科技有限公司 一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物及其应用
CN110583672A (zh) * 2019-10-29 2019-12-20 江苏扬农化工股份有限公司 一种含有噁虫酮和拟除虫菊酯的卫生杀虫组合物

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