CN103764583A - 玻璃容器成分 - Google Patents
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Abstract
一种玻璃容器以及相关的制造方法。玻璃容器具有玻璃成分，其包括：碱石灰基体玻璃材料；以及用于良好的紫外光阻断性质的钒的氧化物、和用以对玻璃脱色以获得良好澄清度和脱色性的硒的氧化物。玻璃容器的玻璃成分还可以包括硫的氧化物。
Description
本公开涉及玻璃容器，并且更特别地涉及用于玻璃容器的成分。
背景技术
玻璃容器常常由所谓的“碱石灰玻璃”(也被称为“碱石灰氧化硅玻璃”)组成，并且许多这种容器被着色以吸收紫外辐射，并且包括绿色玻璃、蓝色玻璃、琥珀色玻璃等。例如，基体火石玻璃可以在玻璃熔化炉中被熔化，并且在炉的下游，在一个或多个前炉中，着色剂可以被添加至基体玻璃，以向玻璃给予绿色、蓝色或琥珀色色调。示出了用于玻璃容器的这种类型的玻璃成分的美国专利包括2,974,052、3,291,621、3,326,702、3,498,806和3,627,548。
在添加着色剂之前，可以将脱色剂添加至玻璃熔化炉中的基体火石玻璃的配料玻璃成分，以确保玻璃的大体无色的外观。但是比如硒等脱色剂趋于降低在下游在前炉中添加的着色剂的效果。因此，附加的材料伴随脱色剂，来抵消脱色剂的这种有害影响。例如，氧化砷或六价铬已经被添加来中和硒。示出了用于玻璃容器的这种类型的玻璃成分的美国专利包括2,923,635和2,923,636。在另一些实施方式中，可在玻璃熔化炉下游的前炉中添加硒，如美国专利2,955,948所示的。
本公开的总体目的依据本公开的一个方面是提供一种容器玻璃成分，其具有钒的氧化物和硒的氧化物，以生成具有相对无绿色外观并具有良好的紫外光阻断性的大致透明的玻璃容器。
本公开体现了多个方面，它们可彼此分离地或彼此组合地实施。
依据本公开一个方面的火石玻璃容器包括一种改进来阻断紫外光向容器中的穿透，同时在容器玻璃中提供脱色，其中容器玻璃包括总计以范围在0.016wt%～0.175wt%之间的含量存在于容器玻璃的钒的氧化物和硒的氧化物。
依据本公开的另一方面，提供了一种具有玻璃成分的玻璃容器，所述玻璃成分包括：碱石灰基体玻璃材料；和添加剂，其包括以总计范围在0.016wt%～0.175wt%之间的含量保留在容器玻璃中的钒的氧化物和硒的氧化物。
依据本公开的一附加方面，提供了一种制作玻璃容器的方法，其包括以下步骤：制备配料玻璃成分，其包括碱石灰基体玻璃材料，并包括总计含量范围在0.035wt%～0.25wt%之间的钒的氧化物和硒的氧化物；在玻璃熔化炉中熔化所述配料玻璃成分以生成熔融配料玻璃；从所述熔融配料玻璃形成所述玻璃容器；以及对所述玻璃容器进行退火。
依据本公开的再一方面，提供了一种制作玻璃容器的方法，其包括以下步骤：制备配料玻璃成分，其包括碱石灰基体玻璃材料和添加剂，所述添加剂包括含量大致相等的钒的氧化物和硒的氧化物；在玻璃熔化炉中熔化所述配料玻璃成分以生成熔融配料玻璃；从所述熔融配料玻璃形成所述玻璃容器；以及对所述玻璃容器进行退火。
附图说明
从以下描述、所附权利要求书和附图中将最佳地理解本公开及其附加目的、特征、优点和方面，附图中：
图1是依据本公开一示例性实施例的玻璃容器的立面图；
图2是涂覆之前的玻璃容器本体的剖视图；并且
图3是穿过容器玻璃的样品的光透射率的曲线图，所述容器玻璃具有多种含量的钒的氧化物和硒的氧化物。
具体实施方式
图1示出了可以根据以下在本文中目前公开的制造工艺的示例性实施例生产的玻璃容器10(例如，玻璃瓶、广口瓶或类似物)的示例性实施例。玻璃容器10包括纵向轴线A、处于容器10的一个轴向端部处沿轴向方向是封闭的基部10a、从轴向封闭的基部10a沿轴向方向延伸的本体10b、和处于容器10的与基部10a相反的另一轴向端部处的嘴部10c。因此，玻璃容器10是空心的。在所示实施例中，容器10还包括颈部10d，其可以从本体10b沿轴向延伸，可以在形状上大体是圆锥形的，并且可以终止于嘴部10c。然而，容器10并非必须包括颈部10d，而嘴部10c可以终止于本体10b，比如在玻璃广口瓶实施例或类似物中。本体10b可以在横切轴线A的截面上为任意适当的形状，只要本体10b沿周向被封闭即可。
例如，如图2中示出的，本体10b可以为沿周向封闭的圆柱形横截面形状。在另一些实施例中，本体10b可以为大体卵形、正方形、矩形、三角形、或任何其它适当的横截面形状。如本文中所使用的，术语“周向”不仅适用于圆形横截面形状，而且也适用于任何封闭的横截面形状。
玻璃容器10可以通过以下方法来生产。
所述方法包括制备配料玻璃或玻璃配合料成分。所述成分包括基体玻璃材料和添加剂，所述添加剂包括至少一种紫外(UV)光阻断增强材料和至少一种脱色剂。如本文中所使用的，术语“紫外光阻断”包括在相对意义上降低紫外光透射率的特性或性质，而并不一定是绝对意义上的UV不透明性或零紫外光透射率。
基体玻璃材料可以包括碱石灰火石玻璃材料。例如，基体玻璃材料可以以配料玻璃成分的范围在73.1wt%～99.9wt%之间的含量存在。更具体地，并且只通过示例方式，基体玻璃可以包括按重量计为以下含量的材料：
60-75% SiO2
7-15% Na2O
6-12% CaO
0.1-3.0% Al2O3
0-2.0% MgO
0-2.0% K2O 。
在一优选实施例中，基体玻璃可以包括按重量计大约为以下含量的材料：
72% SiO2
13% Na2O
10% CaO
1.2% Al2O3
0.2% MgO
0.2% K2O 。
配料玻璃成分还可以包括少量的其它材料。例如，配料玻璃成分可以包括TiO2、Fe2O3或类似物。这类材料可以是添加剂、来自碎玻璃的残余材料、和/或玻璃容器制造工业中常见的杂质。这类材料可以在配料玻璃成分中以微量存在，例如小于0.2wt%。但是没有砷(As)、As的氧化物或六价铬被肯定地添加至配料玻璃成分，因此成分和容器可以基本没有那些材料。
优选的紫外光阻断增强材料包括钒。钒由于其可变的化合价而形成众多且复杂的化合物。钒具有至少三种氧化状态：2+、3+和5+。三价钒可被使用来在火石玻璃中产生绿色着色，并对玻璃增强紫外光防护。一般而言，可以用钒的任何氧化物的形式来添加钒。在一个具体示例中，可以以五氧化二钒(V2O5)的形式来添加钒。在没有目前公开的脱色剂的情况下，钒趋于在玻璃中产生海绿色着色。
优选的脱色剂包括硒。在一个示例中，可以以粒状硒金属的形式来添加硒。在另一些示例中，硒可以呈硒的任何氧化物的形式，例如二氧化硒(SeO2)或三氧化硒(SeO3)。
另一优选材料包括硫。在一个示例中，可以以硫的任何氧化物的形式，例如三氧化硫(SO3)，来添加至少一部分硫。在另一示例中，至少一部分硫可以作为来自碎玻璃的残余材料以任何适当的形式存在。
在一个实施例中，配料玻璃成分中存在的钒的氧化物和硒的氧化物可以处于总计在0.035wt%～0.25wt%之间的含量。换言之，玻璃配合料中钒的氧化物和硒的氧化物的总计组合含量等于0.035wt%～0.25wt%。在另一实施例中，钒的氧化物和硒的氧化物在配料玻璃成分中以大致相等的含量存在。如本文中所使用的，术语“大致”意指处于玻璃容器制造工业中常见的制造公差内。在另一实施例中，钒的氧化物可以在配料玻璃成分中以范围在0.025wt%～0.15wt%之间的含量存在，硒的氧化物可以在配料玻璃成分中以范围在0.01wt%～0.1wt%之间的含量存在。在一个具体示例中，钒的氧化物和硒的氧化物可以各自以大约0.1wt%的含量存在。在另一具体示例中，钒的氧化物和硒的氧化物可以各自以大约0.05wt%的含量存在。如本文中所使用的，术语“大约”意指处于0.02wt%内。
除了硒的氧化物之外，相信的是：硫的氧化物在进行含钒硒的玻璃的脱色或中性色化处理中发挥作用。在改进中，观察到：在没有硫的氧化物的情况下熔化有钒和硒的氧化物的玻璃趋于产生粉桃色着色以及来自钒的氧化物的海绿色着色的最低限度脱色。
还观察到：将硫的氧化物含量增加至达到大约0.4wt%的水平会显示玻璃脱色的增加。在一个示例中，当硫的氧化物含量被增加至0.1wt%～0.2wt%的水平时，观察到着色的转变，包括在玻璃的顶部熔体部分中的灰色笔划/淡黄色着色，以及粉桃色着色的减少和该着色向围绕玻璃的底部熔体部分的位置的转变。在另一示例中，当硫的氧化物含量被增加至大约0.4wt%的水平时，玻璃熔体被充分脱色，在玻璃中不残留粉桃色着色。然而，某些绿黄着色在比较长的玻璃部段内是肉眼可见的，但是在比较短的玻璃部段(例如玻璃容器壁的38mm厚的部段)内在肉眼不可见的。在任何情况下，任何着色都处于标准火石玻璃的可接受工业限制内。来自熔体的着色可能是由于铁含量或过度的颜色匹配/遮罩，其可导致模糊、朦胧或浑浊的外观。
因此，在配合料玻璃成分中，相信的是：含量在0.25wt%～0.35wt%之间的硫的氧化物，在存在大约0.1wt%的钒的氧化物以及大约0.1wt%的硒的氧化物时，将提供玻璃的良好脱色。更具体地，大约0.3wt%的硫的氧化物含量，在存在大约0.1wt%的钒的氧化物和大约0.1wt%的硒的氧化物时，被认为提供特别好的玻璃脱色。然而，相信的是：根据为钒的氧化物和硒的氧化物选择的含量，硫的氧化物的可接受范围可以在0.05wt%～0.35wt%之间。
硫的特定作用可以对一个或两个不同机制负责。第一机制是在玻璃熔体中作为澄清剂的硫的作用。该作用中的硫在熔体中产生含硫气体，其通过熔体向上上升，并与其它气泡结合。这还混合玻璃熔体，并导致改善的均匀性。第二机制涉及作为与钒氧化物和/或硒的氧化物的氧化还原对发挥作用的硫。假定的是硫发挥作用来还原钒，这种还原将趋于使钒的化合价状态转变为2+。该化合价状态显现为无色/灰色。另外，可以假定一部分硫与铁反应，以生成硫发色团(琥珀色玻璃中的褐色)。在任何情况下，在增加的硫含量与均匀和/或脱色玻璃的生成之间显现为直接关系。还有可能的是：存在最大的硫含量，其中琥珀色色化处理开始支配颜色，或者熔体表面的起泡开始发生，但这在本工作中未被调查。
所述方法还包括在玻璃熔化炉中熔化配料玻璃成分，以生成熔融配料玻璃。因此，紫外光阻断增强材料和脱色剂添加剂优选在玻璃熔化炉中与基体玻璃材料熔化在一起。用于构成和熔化生产容器玻璃的条件和操作可在例如以下文献中找到：Handbook of Glass Manufacture, Tooley, Odgen Publishing Co., New York, NY, 1985, 3rd edition。在实验室规模熔化中，配料玻璃成分可以被熔化，优选在1400～1500摄氏度之间达大约二到四小时，更优选在1425～1475摄氏度之间，并且最优选在大约1450摄氏度达大约三小时。
所述方法还可以包括从熔融配料玻璃形成玻璃容器。玻璃容器可以例如通过以下方式形成：通过压-吹或吹-吹工艺并且通过个体分切机，或者通过任何适当的装备以任何其它适当的方式。
所述方法还可以包括通过任意适当的方式例如在退火窑中对玻璃容器进行退火。在退火窑的入口、热端或上游部分，其中的温度可以在600～550摄氏度之间。通过退火窑，温度可以被逐渐下降至退火窑的下游部分、冷端或出口，例如至其中处于130摄氏度～65摄氏度之间的温度。在任何情况下，玻璃容器可以被退火，优选在550～600摄氏度之间达大约30～90分钟，更优选在525～575摄氏度之间，并且最优选在大约550摄氏度达大约一小时。在任何情况下，在一个实施例中，可以在不必将玻璃容器加热至显色温度的情况下执行所述方法。换言之，玻璃容器不必被熟化来提供脱色。
在玻璃中，硒潜在地将至少一部分钒的状态从三价状态还原至二价状态。钒的这种还原被认为抵消或遮罩绿色着色，其要不然将由钒产生。这种还原可以产生大体无色的外观，或许在玻璃中带有淡黄色到浅灰色着色，并且在任何情况下，在玻璃中都为非绿色外观。相信的是：浅灰色归因于可见光的百分比透射率的几乎均匀的降低。可见光透射率的降低可以为10～20%小于未被脱色的典型火石玻璃。该降低基于向基体玻璃添加的钒和硒的含量，其中钒和硒的氧化物添加剂的含量的增加导致可见光范围中的百分比透射率的降低。因此，火石玻璃容器可以被生产为具有良好的紫外光阻断性，并且没有通常与钒掺杂玻璃相关联的绿色着色。换言之，钒和硒的氧化物添加剂以及它们的所公开含量生成具有非绿色着色且UV防护性良好的脱色玻璃容器。
玻璃容器可以具有不同于配料玻璃成分的保留玻璃成分。例如，只有被添加至配料玻璃成分的大约10%～35%的硒的氧化物可以存在或保留于保留玻璃成分中。类似地，只有被添加至配料玻璃成分的大约50%～70%的硫的氧化物可以存在或保留于保留玻璃成分中。相反，钒的氧化物可以大幅地保留于所生成的容器中的保留玻璃成分中。换言之，所生成容器中的玻璃成分中保留的钒对硒的相对含量可以大约为四比一的钒比硒。
玻璃容器可以包括总计以0.016wt%～0.175wt%的含量存在于保留玻璃成分中的钒的氧化物和硒的氧化物的总含量。换言之，保留于玻璃容器中的钒的氧化物和硒的氧化物的总计组合含量等于0.016wt%～0.175wt%。此外，玻璃容器可以包括含量在0.03wt%～0.3wt%之间的硫的氧化物含量。在另一实施例中，硫的氧化物可以在保留玻璃成分中以0.08wt%～0.25wt%的含量存在，并且钒的氧化物可以在保留玻璃成分中以范围在0.01wt%～0.14wt%之间的含量存在，而硒的氧化物可以在保留玻璃成分中以范围在0.006wt%～0.035wt%之间的含量存在。在一个具体示例中，硫的氧化物可以在保留玻璃成分中以大约0.2wt%的含量存在，并且钒的氧化物可以在保留玻璃成分中以大约0.1wt%的含量存在，而硒的氧化物可以在保留玻璃成分中以大约0.025%的含量存在。碱石灰基体玻璃材料可以以范围在73.1wt%～99.9wt%之间的含量得到保留。
在实验室环境中制备数个测试样品，并且在每个样品中观察从其中穿过的光的透射率，如图3中示出的。图3通过六个不同的玻璃样品示出了光透射率对波长的六个曲线。第一曲线A代表穿过基体玻璃成分、标准白色火石玻璃的样品的透射率。第二曲线B代表穿过掺杂有大约0.1wt%钒的基体玻璃的样品的透射率。
脱色、澄清度、和UV光阻断的结果的最佳组合在掺杂有大约0.1wt%的钒和大约0.1wt%的硒的基体玻璃成分中得以实现，如由曲线E代表的。除了脱色之外，钒的氧化物和硒的氧化物的组合使UV光边缘“A”进一步从紫外朝可见光范围转变。例如，曲线A的光边缘Al在大约315nm处，而曲线E的光边缘El在大约345nm处，波长转变大约为30nm。因此，玻璃不透射达到大约345nm的UV光。如涉及UV波长所使用的，术语“大约”意指在5nm内。
对于钒和硒的其它组合，观察到其它结果。例如，曲线C代表掺杂有大约0.1wt%的钒和大约0.0078wt%的硒的基体玻璃成分。在另一示例中，曲线D代表掺杂有大约0.1wt%的钒和大约0.05wt%的硒的基体玻璃成分，其中绿色脱色是不完全的。在再一示例中，曲线F代表掺杂有大约0.1wt%的钒和大约0.2wt%的硒的基体玻璃成分，其中绿色脱色是完全的，但是玻璃在颜色上是暗火石，带有粉红色的条纹，原因是硒的不完全混合，其在玻璃中生成非均匀的部段。
尽管最佳结果是以0.1wt%的钒实现的，但是掺杂有0.05wt%钒的玻璃显示了更好的UV光防护性。因此，相信的是：掺杂有0.05wt%钒和0.05wt%硒的玻璃可以提供甚至更好的UV光防护性，但是可能也可能不提供更好的非绿色和/或无色外观。
当钒被添加时，可观察到光透射率朝可见光范围的转变，其一部分被阻断。然而，这在可见光谱中引起绿色着色。在添加硒的情况下，可观察到进一步向更长波长的转变，从而与钒独自相比，提供更高水平的UV防护性。然而，随着硒含量的增加，可观察到整体透射率的降低，以及绿色着色的降低和可见光谱中灰度的增加。
如由曲线C、D、E或F示出的，容器在340nm～350nm的波长处具有特征为0%～2%的透明性，并且在390nm～410nm的波长处具有特征为60%～75%透射率的透明性。
对于200g-300g配合料称量出原料，并且按照玻璃工业中常见的标准配合料计算实践，来实现最佳结果。原料被研磨来碎裂结团材料。然后使用混合器将原料在一起混合大约10分钟。在混合的同时，在1350摄氏度预热用于配料玻璃熔化的坩锅大约10分钟。将原料添加至坩锅，直到坩锅半满。坩锅在1294摄氏度被放置在炉中，并在23分钟之后达到1450摄氏度的温度。在29分钟之后，对坩锅装料，并且向其中添加原料的其余部分。坩锅在1402摄氏度被放置回炉中，并在1分钟之后达到1450摄氏度。原料被熔化三小时，然后被倒入两个饼中，然后在546摄氏度放置在退火炉中。玻璃然后在550摄氏度被退火一小时，然后关闭退火炉，以使玻璃经过一整夜冷却至室温。所述饼被退火以去除应力。
所得样品之一被空心钻截取为30mm直径，使用抛光机抛光两侧，并且砂粒度为240、125、75、15、9、3和1微米，并以胶态氧化硅进行最终抛光。以PERKIN-ELMER LAMDA 900牌分析仪对样品进行频谱分析。
如本文中所使用的，术语“透明”或“澄清”与透明的品质或状态有关，该品质可通过光谱检测来测量。这些术语在整个可见光谱内可以被称为透明性，其是波长的函数。有时，这些术语也被称为半透明性。此外，如本文中所使用的，术语“未染色”或“无色”是与玻璃在整个可见光谱中缺乏颜色的程度有关的估计。大多数过渡金属离子都具有使玻璃着色的能力，并且它们存在的程度确定颜色的水平。
到此已经公开了大致透明且非绿色或无色的玻璃容器，以及相关的方法，其完全满足前面给出的所有目的和目标。已经结合数个示例性实施例呈现了本公开，并且还论述了附加的修改和变型。鉴于前述论述，其它修改和变型对本领域的技术人员来说将是不言而喻的。
Claims (46)
1. 一种火石玻璃容器(10)，
其特征在于：容器玻璃包括钒的氧化物和硒的氧化物，所述钒的氧化物和硒的氧化物总计以范围在0.016wt%～0.175wt%之间的含量存在于容器玻璃中，用于阻断穿透到容器中的紫外光，同时在容器玻璃中提供脱色。
2. 如权利要求1中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以范围在0.01wt%～0.14wt%之间的含量存在，而所述硒的氧化物以范围在0.006wt%～0.035wt%之间的含量存在。
3. 如权利要求2中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以大约0.1wt%的含量存在。
4. 如权利要求3中给出的容器，其中，所述硒的氧化物以大约0.025wt%的含量存在。
5. 如权利要求1中给出的容器，其中，硫的氧化物以范围在0.03wt%～0.3wt%之间的含量存在于容器玻璃中。
6. 如权利要求5中给出的容器，其中，所述硫的氧化物以范围在0.08wt%～0.25wt%之间的含量存在于容器玻璃中。
7. 如权利要求6中给出的容器，其中，所述硫的氧化物以大约0.2wt%的含量存在于容器玻璃中。
8. 如权利要求1中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以大约0.1wt%的含量存在，所述硒的氧化物以大约0.025wt%的含量存在，而所述硫的氧化物以大约0.2wt%的含量存在。
9. 如权利要求1中给出的容器，其中，所述容器具有在340nm～350nm的波长处特征为0%～2%透射率的透明性。
10. 如权利要求1中给出的容器，其中，所述容器具有在390nm～410nm的波长处特征为60%～75%透射率的透明性。
11. 如权利要求1中给出的容器，其中，所述容器不透射达到大约345nm的紫外光。
12. 如权利要求9中给出的容器，其中，所述容器具有在图3的350nm～400nm之间特征为曲线C、D、E或F中的至少一个的透明性。
13. 一种玻璃容器，具有玻璃成分，其包括：
碱石灰基体玻璃材料，和
添加剂，其包括以总计范围在0.016wt%～0.175wt%之间的含量保留在容器玻璃中的钒的氧化物和硒的氧化物。
14. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述碱石灰基体玻璃材料以范围在73.1wt%～99.9wt%之间的含量被保留，并且所述钒的氧化物以范围在0.01wt%～0.14wt%之间的含量被保留，而所述硒的氧化物以范围在0.006wt%～0.035wt%之间的含量被保留。
15. 如权利要求14中给出的容器，其中，所述碱石灰基体玻璃包括按重量计含量为以下的材料：
60%～75% SiO2；
7%～15% Na2O；
6%～12% CaO；
0.1%～3.0% Al2O3；
0%～2.0% MgO；和
0%～2.0% K2O。
16. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以范围在0.01wt%～0.14wt%之间的含量被保留。
17. 如权利要求16中给出的容器，其中，所述硒的氧化物以范围在0.006wt%～0.035wt%之间的含量被保留。
18. 如权利要求17中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以大约0.1wt%的含量被保留，而所述硒的氧化物以大约0.025%的含量被保留。
19. 如权利要求13中给出的容器，其中，硫的氧化物以范围在0.03wt%～0.3wt%之间的含量存在于容器玻璃中。
20. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述硫的氧化物以范围在0.08wt%～0.25wt%之间的含量存在于容器玻璃中。
21. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述硫的氧化物以大约0.2wt%的含量存在于容器玻璃中。
22. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述钒的氧化物以大约0.1wt%的含量存在，所述硒的氧化物以大约0.025wt%的含量存在，而所述硫的氧化物以大约0.2wt%的含量存在。
23. 如权利要求13中给出的容器，其中，所述成分基本没有As、砷的氧化物和六价铬。
24. 一种制作玻璃容器的方法，包括以下步骤：
(a) 制备包括碱石灰基体玻璃材料的配料玻璃成分，
(b) 在玻璃熔化炉中熔化所述配料玻璃成分以生成熔融配料玻璃，
(c) 从所述熔融配料玻璃形成所述玻璃容器；以及
(d) 对所述玻璃容器进行退火，
其特征在于：
在所述步骤(a)中制备的所述配料玻璃成分包括总计范围在0.035wt%～0.25wt%之间的含量的钒的氧化物和硒的氧化物。
25. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述钒的氧化物和硒的氧化物的组合在所述玻璃容器中产生非绿色外观。
26. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述钒的氧化物和硒的氧化物的组合改善所述容器的紫外光阻断性。
27. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述玻璃容器在550～600摄氏度之间被退火30～90分钟。
28. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分在大约1450摄氏度之间被熔化大约三小时，并且所述玻璃容器在大约550摄氏度被退火大约一小时。
29. 如权利要求24中给出的方法，不将所述玻璃容器加热至显色温度。
30. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述碱石灰基体玻璃材料以范围在73.1wt%～99.9wt%之间的含量存在。
31. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述碱石灰基体玻璃包括按重量计含量为以下的材料：
60%～75% SiO2；
7%～15% Na2O；
6%～12% CaO；
0.1%～3.0% Al2O3；
0%～2.0% MgO；和
0%～2.0% K2O。
32. 如权利要求24中给出的方法，其中，总计而言，所述钒的氧化物以范围在0.025wt%～0.15wt%之间的含量存在，而所述硒的氧化物以范围在0.01wt%～0.1wt%之间的含量存在。
33. 如权利要求32中给出的方法，其中，所述钒的氧化物和硒的氧化物各自以大致相等的含量存在。
34. 如权利要求33中给出的方法，其中，所述钒的氧化物和硒的氧化物的含量各自为大约0.1wt%。
35. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分基本没有As、砷的氧化物和六价铬。
36. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分还包括达到0.4wt%的硫的氧化物。
37. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分还包括含量范围在0.005wt%～0.35wt%之间的硫的氧化物。
38. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分还包括含量范围在0.25wt%～0.35wt%之间的硫的氧化物。
39. 如权利要求24中给出的方法，其中，所述钒的氧化物以大约0.1wt%的含量存在，所述硒的氧化物以大约0.1wt%的含量存在，而所述硫的氧化物以大约0.3wt%的含量存在。
40. 一种玻璃容器，由权利要求24中给出的方法生成。
41. 一种制作玻璃容器的方法，包括以下步骤：
制备配料玻璃成分，其包括碱石灰基体玻璃材料，并且包括含量大约相等的钒的氧化物和硒的氧化物；
在玻璃熔化炉中熔化所述配料玻璃成分以生成熔融配料玻璃；
从所述熔融配料玻璃形成所述玻璃容器；以及
对所述玻璃容器进行退火。
42. 如权利要求41中给出的方法，其中，所述钒的氧化物和硒的氧化物总计以范围在0.035wt%～0.25wt%之间的含量存在。
43. 如权利要求41中给出的方法，其中，钒和硒的含量各自为大约0.1wt%。
44. 如权利要求41中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分还包括达到0.4wt%的硫的氧化物。
45. 如权利要求41中给出的方法，其中，所述配料玻璃成分还包括含量范围在0.005wt%～0.35wt%之间的硫的氧化物。
46. 一种玻璃容器，由权利要求41中给出的方法生成。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |