CN103757633A - 一种镁合金镍镀层退镀方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种镁合金镍镀层退镀方法，其步骤包括：水洗，表面活化，二次水洗，酸性退镀，二次水洗，碱性保护，水洗，烘烤。该发明镁合金镍镀层退镀方法解决了现有技术中镁合金镍镀层退镀方法中镍镀层退镀不完全，镁合金基材退镀时容易腐蚀以及退镀的过程中容易对环境造成污染等技术缺陷。

Description

一种镁合金镍镀层退镀方法

技术领域

本发明涉及一种金属镀层退镀领域，特别涉及一种镁合金镍镀层退镀方法

背景技术

镁合金镀镍技术作为镁合金表面处理技术的一项重要技术已经被大量使用，但是目前的镁合金镀镍技术仍然不够完善，在实际生产过程中总是会出现镀层起泡、镀层性能不达标的情况，造成良品率直线下降。电镀行业的工程技术人员均知道，镁合金在镀镍之后无法进行补镀，或者是补镀风险极大，因此开发有效的镁合金镍镀层的镀层退镀技术不仅可以省去重新生产镁合金零件的大量工时和成本，还能大幅度提高镁合金镀镍技术的良品率。

普通基材的镀镍层退镀方案在各个电镀教材和文献资料中较为普及，尤其是铝合金、不锈钢等基材，直接使用中等浓度硝酸退除即可。因为铝合金、不锈钢在中等浓度硝酸溶液中是处于钝化状态，不会溶解在硝酸溶液中，也不会与之发生反应。而镁合金的化学活性是目前使用的金属材料中最强的，不仅会与各种酸、碱反应，甚至会与空气中的氧气、水汽等发生反应。当镁合金表面镀镍后存在缺陷使镁或者镁合金基材露出表面与镍金属共存时，在酸、碱溶液介质存在下会发生贾凡尼效应（电偶腐蚀），即电负性更高的镁及其合金作为阳极溶解，而电负性较低的镍金属作为阴极受到保护。

现有技术中  针对镁合金基材的镀镍层退镀方法有氰化物法和酸性退镀法两种。

其中氰化物法是采用氰化钠或者氰化钾作为络合剂，防染盐S（间硝基苯磺酸钠）为退镀主盐，再加入其他一些辅助性盐类，主要是缓蚀剂和加速剂等。这种方法的缺点如下：1）退镀速度不均匀：可能造成零件边角退除完全后，内腔镀层还很厚；2）腐蚀基材：由于溶液中含有其他一些添加剂，对镁合金基材伤害极大，且操作在高温下进行，腐蚀情况严重。3）含有剧毒物——氰化物：本工艺需要使用含量较高的氰化物，对工人操作环境及人类生活环境造成极大的损伤。

酸性退镀法则是利用镍金属在硝酸的溶解度较大的特点进行退镀，经实验验证，强氧化性的硝酸不仅对镍金属有极强的溶解作用，与还原性更强的镁及其镁合金有更强氧化还原反应，如果掌控不好，会有爆炸的危险。其缺点总结为：1）退镀速度极快：由于硝酸的强氧化性，可以快速溶解镍金属，因此退镀速度过快；2）退镀不均匀：由于硝酸溶解镍的速度过快，容易造成镁合金零件与溶液接触面积大的地方溶解快，而溶液离子交换慢的地方镍金属溶解速度慢；3）基材被严重腐蚀：由于退镀不均匀，容易造成局部镍镀层溶解完全，而露出镁合金基材，这一部分的镁合金与硝酸发生剧烈的氧化还原反应，严重腐蚀基材；4）对操作人员的危害大：强氧化性硝酸与强还原性镁合金发生反应，会产生大量黄色的二氧化氮气体，对操作人员的呼吸道及免疫系统造成巨大的危害。

发明内容

本发明提供一种镁合金镍镀层退镀方法，以解决现有技术中各种缺点与不足。本发明采取的技术方案是：提供一种镁合金镍镀层退镀方法，其特征在于包括以下步骤：

1）水洗：将表面镀过镍金属镀层的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

2）表面活化：经过水洗后的镁合金零件或样片浸没在活化液中活化处理，活化溶液采用氢氟酸、氟化氢铵、氟化钠、氟化钾等中一种或两种，其中氟离子浓度不低于30g/L，时间为1～10分钟；

3）二次水洗：将经过活化处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

4）酸性退镀：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在酸性退镀溶液中进行退镀处理，退镀溶液采用由主酸、缓蚀剂和表面活性剂组成，主酸采用硝酸、硫酸、草酸、氢氟酸中的一种，缓蚀剂采用六次甲基四胺、溴化羟基十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶中的一种或两种，表面活性剂采用OP-10、丙烯基磺酸钠、十六烷基聚氧乙烯硫酸盐等中的一种；其中酸含量为10～50g/L，缓蚀剂含量为10～100g/L，表面活性剂含量为0.01～0.5g/L，处理温度为室温，处理时间根据镁合金零件上镍镀层的厚度来计，一般退镀速度为0.5μm/min；

5）二次水洗：将经过酸性退镀处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

6）碱性保护：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在碱性保护溶液中进行保护处理，碱性保护溶液由pH值稳定剂以及修复剂组成，pH值稳定剂采用氢氧化钠、氢氧化钾、焦磷酸钾、焦磷酸钠等中的一种，修复剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、EDTA、HEDTA等中的一种；其中pH值稳定剂含量为30～100g/L，修复剂含量为10～80g/L；处理温度为20～100℃；

7）水洗：将经过碱性保护处理的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

8）烘烤：将水洗后的镁合金零件或样片放置在热处理炉中处理，处理温度为80～120℃，处理时间为5～30分钟。

有益效果：1）镍镀层能够完全退除；2）镁合金基材完全无腐蚀；任何一种镁合金经过镀镍处理后都可以进行镍退镀退除处理；可能在酸性退镀操作过程中镁合金局部有被腐蚀的情况，但在碱性保护工序下，镁合金基材也能完全修复至可以重新利用。3）溶液无毒无副作用；4）工艺操作简单，无污染。

具体实施方式

本发明在于提供一种镁合金镍镀层退镀技术，该方法能够将镁合金基材上的镍镀层完全去除并且不伤害镁合金基材。为达到此目的，本发明采用以下方案：

本发明为了较好的退除镁合金基材上的镍镀层，其步骤包括：水洗，表面活化，二次水洗，酸性退镀，二次水洗，碱性保护，水洗，烘烤，具体是：

1）水洗：将表面镀过镍金属镀层的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

2）表面活化：经过水洗后的镁合金零件或样片浸没在活化液中活化处理，活化溶液采用氢氟酸、氟化氢铵、氟化钠、氟化钾等中一种或两种，其中氟离子浓度不低于30g/L，时间为1～10分钟；

3）二次水洗：将经过活化处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

4）酸性退镀：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在酸性退镀溶液中进行退镀处理，退镀溶液采用由主酸、缓蚀剂和表面活性剂组成，主酸采用硝酸、硫酸、草酸、氢氟酸中的一种，缓蚀剂采用六次甲基四胺、溴化羟基十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶中的一种或两种，表面活性剂采用OP-10、丙烯基磺酸钠、十六烷基聚氧乙烯硫酸盐等中的一种；其中酸含量为10～50g/L，缓蚀剂含量为10～100g/L，表面活性剂含量为0.01～0.5g/L。处理温度为室温，处理时间根据镁合金零件上镍镀层的厚度来计，一般退镀速度为0.5μm/min。

5）二次水洗：将经过酸性退镀处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

6）碱性保护：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在碱性保护溶液中进行保护处理，碱性保护溶液由pH值稳定剂以及修复剂组成，pH值稳定剂采用氢氧化钠、氢氧化钾、焦磷酸钾、焦磷酸钠等中的一种，修复剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、EDTA、HEDTA等中的一种；其中pH值稳定剂含量为30～100g/L，修复剂含量为10～80g/L。处理温度为20～100℃，处理时间根据镁合金在酸性退镀溶液中的处理时间长短而定，一般碱性保护的处理与酸性退镀时间长短一致。

7）水洗：将经过碱性保护处理的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

8）烘烤：将水洗后的镁合金零件或样片放置在热处理炉中处理，处理温度为80～120℃，处理时间为5～30分钟。

本发明有益效果如下：1）镍镀层能够完全退除；2）镁合金基材完全无腐蚀；任何一种镁合金经过镀镍处理后都可以进行镍退镀退除处理；可能在酸性退镀操作过程中镁合金局部有被腐蚀的情况，但在碱性保护工序下，镁合金基材也能完全修复至可以重新利用。3）溶液无毒无副作用；4）工艺操作简单，无污染。

Claims (1)

1.一种镁合金镍镀层退镀方法，其特征在于包括以下步骤：

1）水洗：将表面镀过镍金属镀层的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

2）表面活化：经过水洗后的镁合金零件或样片浸没在活化液中活化处理，活化溶液采用氢氟酸、氟化氢铵、氟化钠、氟化钾等中一种或两种，其中氟离子浓度不低于30g/L，时间为1～10分钟；

3）二次水洗：将经过活化处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

4）酸性退镀：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在酸性退镀溶液中进行退镀处理，退镀溶液采用由主酸、缓蚀剂和表面活性剂组成，主酸采用硝酸、硫酸、草酸、氢氟酸中的一种，缓蚀剂采用六次甲基四胺、溴化羟基十二烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶中的一种或两种，表面活性剂采用OP-10、丙烯基磺酸钠、十六烷基聚氧乙烯硫酸盐等中的一种；其中酸含量为10～50g/L，缓蚀剂含量为10～100g/L，表面活性剂含量为0.01～0.5g/L，处理温度为室温，处理时间根据镁合金零件上镍镀层的厚度来计，一般退镀速度为0.5μm/min；

5）二次水洗：将经过酸性退镀处理的镁合金零件或样片在室温水中漂洗两次，时间均为3～10秒；

6）碱性保护：将经过二次水洗的镁合金零件或样片浸没在碱性保护溶液中进行保护处理，碱性保护溶液由pH值稳定剂以及修复剂组成，pH值稳定剂采用氢氧化钠、氢氧化钾、焦磷酸钾、焦磷酸钠等中的一种，修复剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、EDTA、HEDTA等中的一种；其中pH值稳定剂含量为30～100g/L，修复剂含量为10～80g/L；处理温度为20～100℃；

7）水洗：将经过碱性保护处理的镁合金零件或样片放置在室温水中漂洗，时间为3～10秒；

8）烘烤：将水洗后的镁合金零件或样片放置在热处理炉中处理，处理温度为80～120℃，处理时间为5～30分钟。