CN111962053B - 一种az91d镁合金抑制白点封闭剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属表面处理领域，公开了一种AZ91D镁合金抑制白点封闭剂及其使用方法。本发明的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂包括以下组分：水性含氟树脂50‑100g/L、碱性物质1‑5g/L、络合剂5‑10g/L、润湿剂0.2‑2mL/L，AZ91D镁合金在使用本发明抑制白点封闭剂处理后具有优异的耐腐蚀性能，在盐雾测试中表现优越，能够显著减少AZ91D镁合金表面白点的产生，使AZ91D镁合金表面电阻长时间保持在1Ω以下，同时本发明的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的制备方法和使用方法简单可行，工艺条件要求低，且工艺时间短，提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及金属表面处理领域，特别是涉及一种AZ91D镁合金抑制白点封闭剂及其使用方法。
背景技术
AZ91D镁合金因具有密度小、强度高、弹性模量大、散热好、消震性好等优点，而广泛应用于航空、航天、汽车、高铁、3C行业等领域；因散热效果相当优越，在3C行业中主要用于电器产品的壳体如手机、电脑等电子产品，或异型支架等。但是AZ91D镁合金的金属性非常活泼且电极电位低，因而具有极高的化学和电化学活性，在空气中非常容易被大气腐蚀，这就使得AZ91D镁合金的优良性能得不到充分发挥。
因此近年来不断开发出新的化成技术，在AZ91D镁合金表面形成高耐腐蚀，低电阻的化成膜，在盐雾测试前的初期电阻都能控制在1Ω以下，AZ91D镁合金表面化成膜低电阻这一优点，使得AZ91D镁合金在手机、电脑等电子产品中广泛应用，但随着时间的延长，及各种环境的影响，AZ91D镁合金表面的化成膜遭受破坏后，表面发生氧化腐蚀，表面电阻增大，导致产品容易出现发烫、信号不好的问题。
传统的处理工艺中，在化成后增加封闭处理，能够显著提高AZ91D镁合金表面的耐蚀性，但在盐雾测试过程中发现AZ91D镁合金表面容易出现白点或者白斑，在白点/白斑出现的位置，电阻表现不稳定，大部分增大甚至测不出电阻，因此如何提高AZ91D镁合金的耐腐蚀性能以及保持表面电阻不变大，是现有技术要解决的一个难题。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明首要目的是提供一种AZ91D镁合金抑制白点封闭剂，该封闭剂主要由水性树脂、碱性物质、络合剂、润湿剂和水组成。
本发明另一目的在于提供一种使用上述封闭剂的制备方法。
本发明再一目的在于提供一种使用上述封闭剂的使用方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种AZ91D镁合金抑制白点封闭剂，包括以下组分：水性含氟树脂50-100g/L、碱性物质1-5g/L、络合剂5-10g/L、润湿剂0.2-2mL/L。
优选的，所述的水性含氟树脂可为FEVE树脂、PVDF树脂、全氟聚醚树脂中的任何一种，更优选为全氟聚醚树脂。
优选的，所述的碱性物质可为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等中的至少一种。
优选的，所述的络合剂可为羟基乙叉二膦酸(HEDP)、乙二酸四乙胺二钠(EDTA二钠)、酒石酸、柠檬酸等中至少一种。
优选的，所述的润湿剂为2-乙基己基硫酸钠(EHS)、Plurafac LF 405等低泡表面活性剂。
优选的，所述的润湿剂还可加入非离子型含氟表面活性剂配制成混合表面活性剂，其中非离子型含氟表面活性剂在润湿剂中的含量为20-30wt％。
所述的非离子型含氟表面活性剂可为FSN-100、FC-4430、FC-4432等中的至少一种。
本发明还提供上述AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的制备方法，包括以下步骤：将碱性物质溶于水中，然后依次加入水性含氟树脂、络合剂、润湿剂，搅拌均匀得到所述抑制白点封闭剂。
本发明还提供上述AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的使用方法，包括以下步骤：将AZ91D镁合金浸入40-60℃封闭剂中，封闭处理10-60s，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净，130-150℃烘干10-30min。
所述的封闭处理前，AZ91D镁合金可先进行除油→活化→表调→化成处理。
所述的除油具体包括以下步骤：将AZ91D镁合金浸入50-60℃的除油剂中，超声处理3-8min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净。
优选的，所述的除油剂包括以下组分:氢氧化钠5-10g/L、磷酸三钠3-10g/L、三聚磷酸钠5-10g/L、葡萄糖酸钠3-6g/L、五水偏硅酸钠1-10g/L、TX-10 2-4g/L、AE0-9 2-4g/L，水为溶剂。
所述的活化具体包括以下步骤：将除油后的AZ91D镁合金浸入50-60℃的活化剂中，浸泡处理1-2min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净。
优选的，所述的活化剂包括以下组分：柠檬酸10-30g/L、乳酸10-20g/L、苹果酸1-5g/L、2-乙基己基硫酸钠(EHS)0.2-2mL/L，水为溶剂。
所述的表调具体包括以下步骤：将活化后的AZ91D镁合金浸入70-80℃的表调剂中，超声处理2-3min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净。
所述的表调剂包括以下组分：氢氧化钠50-100g/L，硝酸钠10-50g/L，EDTA-2Na 1-5g/L，水为溶剂。
所述的化成具体包括以下步骤：将表调后的AZ91D镁合金浸入化成剂中，常温浸泡处理30-60s，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净。
优选的，所述的化成剂包括以下组分：磷酸10-20g/L，马日夫盐5-10g/L，磷酸二氢钙10-20g/L、EHS 0.2-2ml/L，水为溶剂。
相比于现有技术，本发明具有如下优点和技术效果：
本发明提供的抑制白点封闭剂能够提高AZ91D镁合金的耐腐蚀性能，封闭处理后的AZ91D镁合金在盐雾测试中表现优越，能够显著减少AZ91D镁合金表面白点的产生，使AZ91D镁合金表面电阻长时间保持在1Ω以下；同时以水为溶剂，防燃防爆，运输方便，使用安全，同时无毒、储存稳定性好，有利于环保和降低成本。
附图说明
图1为本发明AZ91D镁合金封闭处理的工艺流程图。
图2为本发明实施例1和对比例2的AZ91D镁合金在盐雾后外观的对比图。
图3为本发明实施例2和实施例9的AZ91D镁合金在盐雾后外观的对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。如无特别说明，本发明中所有原料和试剂均为市购常规的原料、试剂。实施例中各组分的用量以质量体积份计，g、mL。
对比例1：AZ91D镁合金不做封闭处理
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s，最后在140℃温度下烘干20min。
对比例2：AZ91D镁合金使用传统封闭剂处理
(1)传统封闭剂的制备：将3质量份的偏钒酸铵溶于1000体积份的水中，加热至80℃进行溶解，然后加入3体积份10％的氨水，搅拌均匀，得到所述的传统封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理5min，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，最后在140℃温度下烘干20min。
实施例1：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的全氟聚醚树脂(购买自广州硕唯达金属表面技术有限公司)、5质量份的HEDP、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。
如图1为使用本发明抑制白点封闭剂进行封闭处理的工艺流程图。
将对比例1、对比例2、实施例1、处理后的分别进行盐雾测试，测试结果表1。
表1不同封闭处理方式对AZ91D镁合金盐雾测试的影响
从表1可以看出，在相同的盐雾(24h)测试条件中，实施例1采用了本发明提供的抑制白点封闭剂，盐雾测试后的AZ91D镁合金无腐蚀、表面只有个别白点、且表面电阻<1Ω，表现出了极其优越的抗腐蚀性能并能使AZ91D镁合金的表面电阻始终保持在一个低水平状态。如图2A为使用抑制白点封闭剂的AZ91D镁合金在盐雾测试后的金属表面效果图。
对比例1为无封闭处理的对照组，化成后不做封闭处理，其表面耐蚀性差，出现了大量白点，且AZ91D镁合金表面电阻显著增大(>10Ω)。
对比例2采用了传统的AZ91D镁合金封闭剂，有耐腐蚀效果，但盐雾测试后AZ91D镁合金表面产生了大量的白点，在盐雾后测试对AZ91D镁合金表面电阻进行测定，发现白点部位电阻基本都＞10Ω，没有白点的部位电阻则高低不稳定，可见传统封闭剂的耐腐蚀性能不及本发明的抑制白点封闭剂，且不能保持腐蚀后AZ91D镁合金的电阻水平。如图2B为使用传统封闭剂的AZ91D镁合金在盐雾测试后的金属表面效果图。
实施例2：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将5质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入100质量份的全氟聚醚树脂、10质量份的HEDP、2质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。
实施例3：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将1质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入75质量份的全氟聚醚树脂、8质量份的HEDP、0.2质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例4：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钾溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的FEVE树脂(购买自旭硝子化工贸易(上海)有限公司)、5质量份的EDTA二钠、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例5：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的碳酸钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的PVDF树脂(购买自旭硝子化工贸易(上海)有限公司)、8质量份的酒石酸、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入50℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例6：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将2质量份的氢氧化钠和1质量份碳酸钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的全氟聚醚树脂、2质量份的酒石酸、3质量份的柠檬酸、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入60℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为5g/L、磷酸三钠的含量为3g/L，三聚磷酸钠的含量为10g/L，葡萄糖酸钠的含量为6g/L，五水偏硅酸钠的含量为10g/L，TX-10的含量为4g/L，AEO-9的含量为4g/L)超声处理3min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入60℃的活化剂中(柠檬酸含量为10g/L，乳酸含量为20g/L，苹果酸含量为1g/L，EHS含量为2ml/L)，浸泡处理2min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入80℃的表调剂中(氢氧化钠含量为100g/L，硝酸钠含量为50g/L，EDTA-2Na含量为2.5g/L)，超声处理2min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为10g/L，马日夫盐含量为10g/L，磷酸二氢钙含量为20g/L、EHS含量为2ml/L)，浸泡处理60s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至60℃的封闭剂中，浸泡处理10s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在150℃温度下烘干10min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例7：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将1质量份的氢氧化钠、1质量份的碳酸钾、1质量份的氢氧化钾溶于1000体积份的水中，然后依次加入75质量份的全氟聚醚树脂、2质量份的HEDP、3质量份的EDTA二钠、3质量份的酒石酸、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入55℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为8g/L、磷酸三钠的含量为7.5g/L，三聚磷酸钠的含量为8g/L，葡萄糖酸钠的含量为4g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为3g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理8min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为20g/L，乳酸含量为15g/L，苹果酸含量为3g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1.5min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为75g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为1g/L)，超声处理2.5min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为15g/L，马日夫盐含量为8g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为0.2ml/L)，浸泡处理30s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在130℃温度下烘干30min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例8：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入75质量份的全氟聚醚树脂、8质量份的HEDP、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入60℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为8g/L、磷酸三钠的含量为5g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为1g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为2g/L)超声处理3min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入60℃的活化剂中(柠檬酸含量为20g/L，乳酸含量为15g/L，苹果酸含量为1g/L，EHS含量为0.2ml/L)，浸泡处理1.5min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为50g/L，硝酸钠含量为10g/L，EDTA-2Na含量为4g/L)，超声处理2min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为20g/L，马日夫盐含量为10g/L，磷酸二氢钙含量为10g/L、EHS含量为0.8ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至40℃的封闭剂中，浸泡处理60s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干15min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例1相近。
实施例9：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的全氟聚醚树脂、5质量份的HEDP、0.5质量份FSN-100、1质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。
将实施例9封闭处理后的AZ91D镁合金进行24h、48h的盐雾测试，将实施例2封闭处理后的AZ91D镁合金进行48h盐雾测试。实验结果显示在24h的盐雾测试后，实施例9的AZ91D镁合金表面无白点，如图3A，且AZ91D镁合金表面电阻＜1Ω；在48h的盐雾测试后，实施例9的AZ91D镁合金表面(边缘处)出现个别白点,如图3B，AZ91D镁合金表面电阻＜1Ω；在48h盐雾测试后，实施例2的AZ91D镁合金表面出现了少量白点，如图3C，AZ91D镁合金表面白点处电阻＞10Ω。以上盐雾测试结果表明，在抑制白点封闭剂中增加非离子型含氟表面活性剂，与不含氟的表面活性剂复配使用，能够提高润湿效果，降低表面张力，使水性含氟树脂能够更好的吸附于AZ91D镁合金金属表面，从而提高AZ91D镁合金的抗腐蚀效果，抑制白点的生成。
实施例10：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的全氟聚醚树脂、5质量份的HEDP、0.2质量份FC-4430、0.8质量份的EHS、，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例9相近。
实施例11：AZ91D镁合金使用抑制白点封闭剂处理
(1)抑制白点封闭剂的制备：将3质量份的氢氧化钠溶于1000体积份的水中，然后依次加入50质量份的全氟聚醚树脂、5质量份的HEDP、0.2质量份FC-4432、0.6质量份的EHS，搅拌均匀得到所述的抑制白点封闭剂。
(2)AZ91D镁合金的封闭处理工艺：
除油：将AZ91D镁合金浸入50℃的除油剂中(氢氧化钠的含量为10g/L、磷酸三钠的含量为10g/L，三聚磷酸钠的含量为5g/L，葡萄糖酸钠的含量为3g/L，五水偏硅酸钠的含量为5g/L，TX-10的含量为2g/L，AEO-9的含量为3g/L)超声处理5min进行除油，然后将AZ91D镁合金取出水洗3次，每次20s。
活化：将除油后的AZ91D镁合金浸入55℃的活化剂中(柠檬酸含量为30g/L，乳酸含量为10g/L，苹果酸含量为5g/L，EHS含量为1ml/L)，浸泡处理1min进行活化，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
表调：将活化后的AZ91D镁合金浸入75℃的表调剂中(氢氧化钠含量为60g/L，硝酸钠含量为30g/L，EDTA-2Na含量为5g/L)，超声处理3min进行表调，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
化成：将表调后的AZ91D镁合金浸入常温的化成剂中(磷酸含量为18g/L，马日夫盐含量为5g/L，磷酸二氢钙含量为15g/L、EHS含量为1ml/L)，浸泡处理45s进行化成处理，然后将AZ91D镁合金取出用水洗3次，每次20s。
封闭：将化成后的AZ91D镁合金浸入步骤(1)制备得到的已预热至50℃的封闭剂中，浸泡处理30s，然后将AZ91D镁合金取出用常温水清洗3次，每次20s，60℃水清洗1次，10s，最后在140℃温度下烘干20min。对其进行盐雾测试，测试结果同实施例9相近。
上述实施例为本发明探索的最优实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种AZ91D镁合金抑制白点封闭剂，其特征在于包括以下组分：水性含氟树脂50-100g/L、碱性物质1-5g/L、络合剂5-10g/L、润湿剂0.2-2mL/L;
所述的水性含氟树脂包括全氟聚醚树脂；所述的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；所述的络合剂包括羟基乙叉二膦酸、乙二酸四乙胺二钠中的至少一种；所述的润湿剂包括2-乙基己基硫酸钠、Plurafac LF 405中的至少一种；
所述的润湿剂还加入非离子型含氟表面活性剂配制成混合表面活性剂，其中非离子型含氟表面活性剂在润湿剂中的含量为20-30wt%；
所述的非离子型含氟表面活性剂为FSN-100、FC-4430、FC-4432中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将碱性物质溶于水中，然后依次加入水性含氟树脂、络合剂、润湿剂，搅拌均匀得到所述抑制白点封闭剂。
3.根据权利要求1所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的使用方法，其特征在于包括以下步骤：将AZ91D镁合金浸入40-60℃的权利要求1所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂中，封闭处理10-60s，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净，130-150℃烘干10-30min。
4.根据权利要求3所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的使用方法，其特征在于：所述的封闭处理前，AZ91D镁合金先进行除油、活化、表调、化成处理。
5.根据权利要求4所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的使用方法，其特征在于：
所述的除油具体包括以下步骤：将AZ91D镁合金浸入50-60℃的除油剂中，超声处理3-8min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净；
所述的活化具体包括以下步骤：将除油后的AZ91D镁合金浸入50-60℃的活化剂中，浸泡处理1-2min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净；
所述的表调具体包括以下步骤：将活化后的AZ91D镁合金浸入70-80℃的表调剂中，超声处理2-3min，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净；
所述的化成具体包括以下步骤：将表调后的AZ91D镁合金浸入化成剂中，常温浸泡处理30-60s，然后将AZ91D镁合金取出用水多次洗净。
6.根据权利要求5所述的AZ91D镁合金抑制白点封闭剂的使用方法，其特征在于：
所述的除油剂包括以下组分:氢氧化钠5-10g/L、磷酸三钠3-10g/L、三聚磷酸钠5-10g/L、葡萄糖酸钠3-6g/L、五水偏硅酸钠1-10g/L、TX-10 2-4g/L、AE0-9 2-4g/L，水为溶剂；
所述的活化剂包括以下组分：柠檬酸10-30g/L、乳酸10-20g/L、苹果酸1-5g/L、EHS0.2-2mL/L，水为溶剂；
所述的表调剂包括以下组分：氢氧化钠50-100 g/L，硝酸钠10-50 g/L，EDTA-2Na 1-5g/L，水为溶剂；
所述的化成剂包括以下组分：磷酸10-20g/L，马日夫盐5-10g/L，磷酸二氢钙10-20g/L、EHS 0.2-2ml/L，水为溶剂。
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