CN103757259A - 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法 - Google Patents

一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103757259A
CN103757259A CN201410026258.9A CN201410026258A CN103757259A CN 103757259 A CN103757259 A CN 103757259A CN 201410026258 A CN201410026258 A CN 201410026258A CN 103757259 A CN103757259 A CN 103757259A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
deironing
heavy
hydrochloric acid
lime
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410026258.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103757259B (zh
Inventor
钱光友
江山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ren Xin Environmental Protection Technology Co., Ltd
Original Assignee
JIANGSU RENXIN CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU RENXIN CHEMICAL Co Ltd filed Critical JIANGSU RENXIN CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201410026258.9A priority Critical patent/CN103757259B/zh
Publication of CN103757259A publication Critical patent/CN103757259A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103757259B publication Critical patent/CN103757259B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法。它将红土镍矿矿石制备后-0.15mm部分按照废盐酸与矿石质量比液固比3~5:1搅拌浸出,浸出液用碳酸钙或石灰中和进行除铁、石灰沉镍。沉镍后液加石灰沉镁,产出氢氧化镁,沉镁后液加蒸发结晶生产二水氯化钙;红土镍矿矿石制备后2~10mm部分,按照液固比0.5:1进行多次逆流泡浸,浸出液采用氢氧化镁中和进行除铁、氢氧化钠沉镍。沉镍后液蒸发结晶生产七水硫酸镁。该工艺其生产规模可大可小,资源利用广泛,工艺路线简单,投资小,能耗低,各元素综合回收,不污染环境,镍回收率高,操作简便,生产成本低,为废硫酸、废盐酸的有效利用,红土镍矿的综合回收提供了极为有效且经济适用的途径。

Description

一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法
技术领域
本发明涉及一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法,尤其是低浓度废盐酸、废硫酸的综合利用,分步提取红土镍矿中各元素的方法,属于资料再回收利用领域。
背景技术
红土镍矿的湿法处理,采用工业盐酸,浸出速度快,浸出率高,沉镍成本低,但是盐酸价格较高,不经济。采用工业硫酸浸出,浸出率高,但是后期沉镍成本较高,也不经济。因此,如何采用成本较低的方式处理红土镍矿,充分、综合利用有限的化工行业废硫酸、废盐酸资源,已成为科技人员主要研究目标。为此,本申请的发明人经多年潜心研究以及无数次的试验,发明了行之有效的化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法。
发明内容
为克服现有红土镍矿湿法处理成本高、不能综合利用等不足,本发明提供一种投资小,工艺简单,能耗低,生产成本低,各元素综合回收,镍钴回收率高的化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法。
本发明通过以下技术方案实现:一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法,包括废盐酸搅拌浸出,盐酸浸出液除铁,石灰沉镍、石灰沉镁,氯化钙溶液蒸发结晶。废硫酸泡浸、硫酸浸出液除铁、氢氧化钠沉镍、硫酸镁溶液蒸发结晶,其特征在于通过下列工艺步骤实现:
(1)盐酸搅拌浸出
将粒径小于0.15mm红土镍矿按照液固比废盐酸:矿石=3~5:1,温度70~80℃,搅拌浸出3~6h,浸出完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到浸出渣和盐酸浸出液;
(2)盐酸浸出液除铁
盐酸浸出液加碳酸钙、石灰乳或石灰粉末水解除铁,生成羟基氧化铁,除铁温度70~80℃,除铁终点pH值为3~4,除铁反应3h,除铁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到含铁50%的粗铁矿、除铁后液;
(3)石灰沉镍
除铁后液加石灰粉或者石灰乳,常温沉镍,终点pH值为8.5~9.0,沉镍反应1h,沉镍完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镍产品、沉镍后液;
(4)石灰沉镁
沉镍后液加石灰乳或石灰粉,常温沉镁,沉镍终点PH9.0~9.5,沉镁反应3h,沉镁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镁、氯化钙溶液;
(5)氯化钙溶液蒸发结晶
氯化钙溶液蒸发结晶,得到无水氯化钙;
(6)硫酸泡浸浸出
将粒径2~10mm、堆高1.5m的红土镍矿按照液固比废硫酸:矿石=0.5:1,单次泡浸时间16h,硫酸质量浓度10~20%,进行多次逆流泡浸、洗涤,得到泡浸渣和硫酸浸出液;
(7)硫酸浸出液除铁
硫酸浸出液采用(4)产出的氢氧化镁作为中和剂除铁,控制体系的Fe3+≤1g/L,除铁温度20~80℃,除铁pH值为2.5~4,除铁反应3h,水解成羟基氧化铁,除铁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到粗铁矿、除铁后液;
(8)氢氧化钠沉镍
除铁后液加5~20wt%NaOH溶液,常温沉镍,沉镍终点pH值为8.5~9.0,沉镍反应1h,沉镍完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镍产品和硫酸镁溶液;
(9)硫酸镁溶液蒸发结晶
硫酸镁溶液蒸发结晶,得到七水硫酸镁结晶产品。
上述工序均在敞开的搅拌槽中进行。
所述的盐酸浸出液除铁、石灰沉镍、石灰沉镁中采用的石灰乳的质量浓度为5~20%。
本发明与现有技术相比具有下列优点和效果:采用上述方案,充分利用化工行业产出的、难处理的废硫酸、废盐酸浸出红土镍矿,并且将硫酸法和盐酸法充分结合,硫酸浸出液除铁利用石灰沉镁产出的氢氧化镁,既可以充分利用现有资源,又可以得到较纯的羟基氧化铁、提高除铁后液镁的浓度。本发明其生产规模可大可小,废盐酸、废硫酸、红土镍矿资源利用范围广,本发明之工艺方法具有工艺路径简单,投资小,能耗低,运行费用,不污染环境,镍、钴浸出率高,操作简便,生产成本低等特点。从而,为化工行业废盐酸、废硫酸、红土镍矿的综合利用利用提供了极为有效且经济适用的途径。
附图说明
图1为本发明的化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
1、盐酸搅拌浸出
在12m3搅拌槽中投入红土镍矿矿石制备后-0.15mm(小于0.15mm)矿浆5t。其化学成分如下表。
-0.15mm矿浆化学成分
重量t 浓度% 含干矿t Ni% Fe% Mg% SiO2%
5 30 1.5 1.6 18 8.0 40
加入HCl质量分数20%的废盐酸4.5t,加热至温度80,℃搅拌浸出3h,浸出完成,用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.75t洗涤,合并滤液和洗水。得到浸出渣、盐酸浸出液,其化学成分如下表。
浸出渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
1.5 0.75 50 0.1 1.2 0.8 80
盐酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
8 2.9 32.6 14.2
2、盐酸浸出液除铁
在12m3搅拌槽中加入盐酸浸出液8m3,搅拌,加热升温至60℃,缓慢加碳酸钙粉末0.7t,水解除铁,生成羟基氧化铁,除铁终点pH值为2.5,除铁反应3h。除铁完成用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.52t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到粗铁矿、除铁后液,其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg%
1.04 0.52 50 0.1 50 1.2
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
8 2.78 <0.02 14.0 34
(3)石灰沉镍
在12m3搅拌槽中加入除铁后液8m3,搅拌,缓慢加入石灰粉44kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为8.5,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.128t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、沉镍后液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
184 55.6 69.8 40 <0.02 3.2
沉镍后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
8 0.005 <0.02 14.0 37
(4)石灰沉镁
在12m3搅拌槽中加入沉镍后液8m3,搅拌,缓慢加入含水80%的石灰乳1.35t,升温至30℃沉镁,终点pH值为9.3,沉镁反应3h。沉镁完成用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.65t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镁、氯化钙溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镁化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ca% Mg%
930 280 69.9 2 40.1
沉镁后液化学成分
体积m3 Mgg/L Cag/L
9 2 53
(5)氯化钙溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液9m3采用常规技术蒸发结晶,得到二水氯化钙结晶。其化学成分如下表。
二水氯化钙结晶化学成分
重量t Ca% Mg%
1.9 25.4 1.0
(6)硫酸泡浸
红土镍矿矿石制备2~10mm块矿干重8t,其化学成分如下表。
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
10 8 20 1.2 6.8 18.2 38
分别装入4个直径1m,高2m的泡浸池,每个泡浸池装干矿2t,堆高1.5m,按照液固比0.5:1,单次泡浸时间16h,20wt%硫酸32t(采用60%wt废硫酸6.4t与10%废硫酸25.6t混合均匀配制),进行多次逆流泡浸、洗涤。得到泡浸渣,硫酸浸出液。其化学成分如下表。
泡浸渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
7.0 4.8 31.4 0.18 4.2 3.6 62
硫酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
40 2.18 8.56 32.1
(7)硫酸浸出液除铁
在12m3搅拌槽中加入自来水2m3,加热至80℃,以2m3/h的速度加入硫酸浸出液6m3,同时加入步骤4得到的氢氧化镁配成的含水80%的浆料900kg,控制反应体系pH值为3.5,加入双氧水10kg,搅拌1h。除铁完成用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.128t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到除铁后液、粗铁矿。其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
256 128 50 0.1 40.1 1.2
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
8.8 1.48 <0.02 29.6
(8)氢氧化钠沉镍
在12m3搅拌槽中加入除铁后液8.8m3,搅拌,缓慢加入10%NaOH溶液260kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为8.5,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积40m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水77kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、硫酸镁溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
110 33 70 39.5 <0.02 3.2
硫酸镁溶液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
9 0.005 <0.02 28.8
(9)硫酸镁溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液9m3采用常规技术蒸发结晶,得到七水硫酸镁结晶。其化学成分如下表。
七水硫酸镁结晶化学成分
重量t Na% Mg%
2.7 0.8 9.6
实施例2
1、盐酸搅拌浸出
在2m3搅拌槽中投入红土镍矿矿石制备后-0.15mm矿浆1t。其化学成分如下表。
-0.15mm矿浆化学成分
重量t 浓度% 含干矿t Ni% Fe% Mg% SiO2%
1 30 0.3 1.4 18 7.6 41
加入HCl质量分数20%的废盐酸0.9t,加热至温度70℃,搅拌浸出6h,浸出完成,用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.15t洗涤,合并滤液和洗水。得到浸出渣、盐酸浸出液,其化学成分如下表。
浸出渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
0.3 0.15 50 0.08 1 0.7 81
盐酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
1.5 2.72 35 14.5
2、盐酸浸出液除铁
在2m3搅拌槽中加入盐酸浸出液1.5m3,搅拌,加热升温至70℃,缓慢加碳酸钙粉末0.15t,水解除铁,生成羟基氧化铁,除铁终点pH值为4,除铁反应3h。除铁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.52t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到粗铁矿、除铁后液,其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg%
0.32 0.16 50 0.12 49.2 1.2
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
1.5 2.59 <0.02 17.22 36
(3)石灰沉镍
在2m3搅拌槽中加入除铁后液1.5m3,搅拌,缓慢加入石灰粉7.8kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为9.0,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积4m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水23kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、沉镍后液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
33 9.7 70.6 40.08 <0.02 3.3
沉镍后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
1.5 0.002 <0.02 17 39.7
(4)石灰沉镁
在2m3搅拌槽中加入沉镍后液1.5m3,搅拌,缓慢加入含水80%的石灰乳0.3t,升温至30℃沉镁,终点pH值为9.5,沉镁反应3h。沉镁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.65t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镁、氯化钙溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镁化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ca% Mg%
218 65.4 70 1.8 38.8
沉镁后液化学成分
体积m3 Mgg/L Cag/L
1.8 2.1 56
(5)氯化钙溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液1.8m3采用常规技术蒸发结晶,得到二水氯化钙结晶。其化学成分如下表。
二水氯化钙结晶化学成分
重量t Ca% Mg%
0.38 26.5 0.99
(6)硫酸泡浸
红土镍矿矿石制备2~10mm块矿干重16t,其化学成分如下表。
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
20 16 20 1.24 7.0 19.2 39
分别装入4个直径1.5m,高1.5m的泡浸池,每个泡浸池装干矿4t,堆高1.5m,按照液固比0.5:1,单次泡浸时间16h,20%硫酸64t(采用60%wt废硫酸12.8t与10%废硫酸51.2t混合均匀配制),进行多次逆流泡浸、洗涤。得到泡浸渣,硫酸浸出液。其化学成分如下表。
泡浸渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
14 9.5 32.1 0.17 5.4 3.8 65.7
硫酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
78 2.33 7.7 34.7
(7)硫酸浸出液除铁
在2m3搅拌槽中加入自来水0.2m3,加热至80℃,以0.7m3/h的速度加入硫酸浸出液1.2m3,同时加入步骤4得到的氢氧化镁配成的含水80%的氢氧化镁浆料180kg,控制反应体系pH值为3.5,加入双氧水2kg,搅拌1h。除铁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水23kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到除铁后液、粗铁矿。其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
45 22.5 50 0.12 41.1 1.1
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
1.5 1.85 <0.02 36.9
(8)氢氧化钠沉镍
在2m3搅拌槽中加入除铁后液1.5m3,搅拌,缓慢加入5%NaOH溶液27.5kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为9.0,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积4m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水77kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、硫酸镁溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
23 7 69.6 39.5 <0.02 3.4
硫酸镁溶液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
1.6 0.002 <0.02 34.5
(9)硫酸镁溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液9m3采用常规技术蒸发结晶,得到七水硫酸镁结晶。其化学成分如下表。
七水硫酸镁结晶化学成分
重量t Na% Mg%
0.37 0.9 9.5
实施例3
1、盐酸搅拌浸出
在3m3搅拌槽中投入红土镍矿矿石制备后-0.15mm矿浆1t。其化学成分如下表。
-0.15mm矿浆化学成分
重量t 浓度% 含干矿t Ni% Fe% Mg% SiO2%
1 30 0.3 1.7 20 6.0 41
加入HCl质量分数10%的废盐酸1.8t,加热至温度75℃,搅拌浸出4.5h,浸出完成,用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.15t洗涤,合并滤液和洗水。得到浸出渣、盐酸浸出液,其化学成分如下表。
浸出渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
0.3 0.15 50 0.1 1 0.7 81
盐酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
2.5 1.98 23.4 6.78
2、盐酸浸出液除铁
在3m3搅拌槽中加入盐酸浸出液2.5m3,搅拌,加热升温至75℃,缓慢加碳酸钙粉末0.14t,水解除铁,生成羟基氧化铁,除铁终点pH值为3.2,除铁反应3h。除铁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水0.52t洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到粗铁矿、除铁后液,其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg%
0.234 0.117 50 0.1 50 1
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
2.5 1.93 <0.02 6.31 21.28
(3)石灰沉镍
在3m3搅拌槽中加入除铁后液2.5m3,搅拌,缓慢加入石灰粉10kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为8.7,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积4m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水28kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、沉镍后液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
40 12.1 69.8 40 <0.02 2
沉镍后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L Cag/L
2.5 0.002 <0.02 6.23 21.1
(4)石灰沉镁
在3m3搅拌槽中加入沉镍后液2.5m3,搅拌,缓慢加入含水80%的石灰乳156kg,升温至30℃沉镁,终点pH值为9.2,沉镁反应3h。沉镁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水74kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镁、氯化钙溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镁化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ca% Mg%
107 33 69.2 1.2 39.2
沉镁后液化学成分
体积m3 Mgg/L Cag/L
2.6 1.0 30
(5)氯化钙溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液2.6m3采用常规技术蒸发结晶,得到二水氯化钙结晶。其化学成分如下表。
二水氯化钙结晶化学成分
重量t Ca% Mg%
0.3 26 0.92
(6)硫酸泡浸
红土镍矿矿石制备2~10mm块矿干重16t,其化学成分如下表。
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
20 16 20 1.24 7.0 19.2 39
分别装入4个直径1.5m,高1.5m的泡浸池,每个泡浸池装干矿4t,堆高1.5m,按照液固比0.5:1,单次泡浸时间16h,15%硫酸85t,进行多次逆流泡浸、洗涤。得到泡浸渣,硫酸浸出液。其化学成分如下表。
泡浸渣化学成分
湿重t 干重t 水分% Ni% Fe% Mg% SiO2%
14 9.5 32.1 0.16 5.5 3.9 65.6
硫酸浸出液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
85 2.14 7.07 31.8
(7)硫酸浸出液除铁
在2m3搅拌槽中加入自来水0.2m3,加热至80℃,以0.4m3/h的速度加入硫酸浸出液1.2m3,同时加入步骤4得到的氢氧化镁配成的含水80%的氢氧化镁浆料180kg,控制反应体系pH值为3.3,加入双氧水2kg,搅拌1h。除铁完成用过滤面积10m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水23kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到除铁后液、粗铁矿。其化学成分如下表。
粗铁矿化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
42 21 50 0.1 40.4 1
除铁后液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
1.5 1.7 <0.02 34.42
(8)氢氧化钠沉镍
在2m3搅拌槽中加入除铁后液1.5m3,搅拌,缓慢加入10%NaOH溶液51kg,升温至30℃沉镍,终点pH值为8.7,沉镍反应1h。沉镍完成用过滤面积4m2板框压滤机过滤,滤渣直接在压滤机加水77kg洗涤,洗涤,合并滤液和洗水。得到氢氧化镍、硫酸镁溶液。其化学成分如下表。
氢氧化镍化学成分
湿重kg 干重kg 水分% Ni% Fe% Mg%
21 6.3 70 40.5 <0.02 3.0
硫酸镁溶液化学成分
体积m3 Nig/L Feg/L Mgg/L
1.6 0.002 <0.02 32.2
(9)硫酸镁溶液蒸发结晶
将氯化钙溶液9m3采用常规技术蒸发结晶,得到七水硫酸镁结晶。其化学成分如下表。
七水硫酸镁结晶化学成分
重量t Na% Mg%
0.325 0.8 9.5
下表给出了适用本发明化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法主要经济技术指标:
序号 项目名称 指标
1 镍综合回收率 93%
2 红土镍矿消耗 107t/tNi
3 石灰或碳酸钙消耗 12t/tNi
4 蒸汽消耗 20t/tNi
5 电耗 2500kwh/tNi
6 水耗 200m3/tNi
7 生产成本 50900元/tNi

Claims (2)

1.一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法,其特征在于通过以下具体步骤实现:
(1)盐酸搅拌浸出:
将粒径小于0.15mm红土镍矿按照液固比废盐酸:矿石=3~5:1,温度70~80℃,搅拌浸出3~6h,浸出完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到浸出渣和盐酸浸出液;
(2)盐酸浸出液除铁:
盐酸浸出液加碳酸钙、石灰乳或石灰粉末水解除铁,除铁温度70~80℃,除铁终点pH值为3~4,除铁反应3h,除铁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到含铁50%的粗铁矿、除铁后液;
(3)石灰沉镍:
除铁后液加石灰粉末或者石灰乳,常温沉镍,终点pH值为8.5~9.0,沉镍反应1h,沉镍完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镍产品、沉镍后液;
(4)石灰沉镁:
沉镍后液加石灰乳或石灰粉末,常温沉镁,沉镍终点PH9.0~9.5,沉镁反应3h,沉镁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镁、氯化钙溶液;
(5)氯化钙溶液蒸发结晶:
氯化钙溶液蒸发结晶,得到无水氯化钙;
(6)硫酸泡浸浸出:
将粒径2~10mm、堆高1.5m的红土镍矿按照液固比废硫酸:矿石=0.5:1,单次泡浸时间16h,硫酸质量浓度10~20%,进行多次逆流泡浸、洗涤,得到泡浸渣和硫酸浸出液;
(7)硫酸浸出液除铁:
硫酸浸出液采用(4)产出的氢氧化镁作为中和剂除铁,控制体系的Fe3+≤1g/L,除铁温度20~80℃,除铁pH值为2.5~4,除铁反应3h,除铁完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到粗铁矿、除铁后液;
(8)氢氧化钠沉镍:
除铁后液加5~20wt%NaOH溶液,常温沉镍,沉镍终点pH值为8.5~9.0,沉镍反应1h,沉镍完成过滤,洗涤,合并滤液和洗水,得到氢氧化镍产品和硫酸镁溶液;
(9)硫酸镁溶液蒸发结晶:
硫酸镁溶液蒸发结晶,得到七水硫酸镁结晶产品。
2.根据权利要求1所述的化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法,其特征在于步骤2、步骤3和步骤4中所述的盐酸浸出液除铁、石灰沉镍、石灰沉镁中采用的石灰乳的质量浓度为5~20%。
CN201410026258.9A 2014-01-21 2014-01-21 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法 Active CN103757259B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410026258.9A CN103757259B (zh) 2014-01-21 2014-01-21 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410026258.9A CN103757259B (zh) 2014-01-21 2014-01-21 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103757259A true CN103757259A (zh) 2014-04-30
CN103757259B CN103757259B (zh) 2015-08-19

Family

ID=50524573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410026258.9A Active CN103757259B (zh) 2014-01-21 2014-01-21 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103757259B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106755997A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 曹国华 一种含镍矿石综合利用的方法
CN108950205A (zh) * 2018-07-24 2018-12-07 北京科技大学 一种从红土镍矿酸浸液中均相沉淀分离铁铝的方法
CN112095005A (zh) * 2020-08-12 2020-12-18 矿冶科技集团有限公司 一种粗制氢氧化镍钴两段浸出镍钴的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101338374A (zh) * 2008-05-22 2009-01-07 中南大学 从红土镍矿提取镍钴的方法
CN101407861A (zh) * 2008-10-22 2009-04-15 郑州永通特钢有限公司 一种含镍褐铁矿的综合回收利用方法
CN102329955A (zh) * 2011-08-25 2012-01-25 云南锡业集团(控股)有限责任公司 全湿法处理红土镍矿生产电解镍的综合方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101338374A (zh) * 2008-05-22 2009-01-07 中南大学 从红土镍矿提取镍钴的方法
CN101407861A (zh) * 2008-10-22 2009-04-15 郑州永通特钢有限公司 一种含镍褐铁矿的综合回收利用方法
CN102329955A (zh) * 2011-08-25 2012-01-25 云南锡业集团(控股)有限责任公司 全湿法处理红土镍矿生产电解镍的综合方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106755997A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 曹国华 一种含镍矿石综合利用的方法
CN106755997B (zh) * 2016-12-02 2019-01-08 曹国华 一种含镍矿石综合利用的方法
CN108950205A (zh) * 2018-07-24 2018-12-07 北京科技大学 一种从红土镍矿酸浸液中均相沉淀分离铁铝的方法
WO2020019919A1 (zh) * 2018-07-24 2020-01-30 眉山顺应动力电池材料有限公司 一种从红土镍矿酸浸液中均相沉淀分离铁铝的方法
AU2019310942B2 (en) * 2018-07-24 2021-08-19 Sichuan Shunying Power Battery Material Co. Ltd. Method for homogeneous precipitation separation of iron and aluminum from laterite nickel ore acid leaching solution
CN112095005A (zh) * 2020-08-12 2020-12-18 矿冶科技集团有限公司 一种粗制氢氧化镍钴两段浸出镍钴的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103757259B (zh) 2015-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102206755B (zh) 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法
CN101289704B (zh) 一种高镁红土镍矿的处理方法
WO2015161660A1 (zh) 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法
CN103773961A (zh) 一种锰钴镍废渣中提取钴和镍的方法
CN102031383B (zh) 铅银渣湿法处理工艺
CN114105171B (zh) 一种锂云母资源化综合利用的方法及制备的氢氧化锂
CN102876887B (zh) 一种从红土镍矿浸出液中综合回收金属的方法
CN103740931B (zh) 含镍铁混合溶液针铁矿沉淀铁的方法
WO2009100602A1 (zh) 盐酸法从红土镍矿提取镍钴的方法
CN108439438A (zh) 由废旧三元电池材料制备镍钴锰硫酸盐和碳酸锂的方法
CN103088206A (zh) 从金绿宝石提取氧化铍的化工冶金方法
CN103898328A (zh) 一种锰钴镍废渣中提取钴的方法
CN103898327A (zh) 一种锰钴镍废渣中提取镍的方法
CN102583458A (zh) 一种常温常压从蛇纹石中提取碱式碳酸镁、氢氧化铁、硫酸钙的方法
CN104388711A (zh) 稀土氧化物熔渣浸出回收稀土方法
CN102816927A (zh) 高效除去红土镍矿浸出液中铁的方法
CN114751434A (zh) 一种沉积型锂资源的综合回收利用方法
CN107022681A (zh) 一种铝硅废料中稀土、铝和硅的综合回收方法
CN109022806A (zh) 一种利用钒液除杂钒泥制备五氧化二钒的方法
CN103757259B (zh) 一种化工废硫酸、废盐酸结合处理红土镍矿综合回收各元素的方法
CN102417980B (zh) 一种硫酸和氨联合浸出红土镍矿生产硫酸镍的方法
CN104071954A (zh) 一种碱法处理高铁赤泥深度脱碱与铁富集的方法
CN104711428B (zh) 一种用于酸洗污泥制备回收金属的方法
CN103290241A (zh) 一种废钨与镍钼矿共同硝石熔炼提取钨钴钼镍的方法
CN104073651A (zh) 一种高铁三水铝石型铝土矿中铝和铁提取的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: JIANGSU RENXIN ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY

Free format text: FORMER OWNER: JIANGSU RENXIN CHEMICAL CO., LTD.

Effective date: 20150417

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 222523 LIANYUNGANG, JIANGSU PROVINCE TO: 222000 LIANYUNGANG, JIANGSU PROVINCE

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20150417

Address after: 222000 Jiangsu city of Lianyungang province guannaxian heap ditch town Industrial Park

Applicant after: Jiangsu Ren Xin Environmental Protection Technology Co., Ltd

Address before: 222523 Jiangsu city of Lianyungang province guannaxian heap ditch town Lianyungang Chemical Industrial Park

Applicant before: JIANGSU RENXIN CHEMICAL CO., LTD.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant