CN103755542A - 6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法 - Google Patents

6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法 Download PDF

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李玉龙
蒋蕻
李亭亭
李雪妍
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    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
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Abstract

本发明属于有机光致变色材料的合成技术领域，涉及6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌光致变色化合物的合成方法。将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌、苯酚和氢氧化钾混合进行反应；反应后冷却，中和，洗涤，干燥，即得6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌，可用苯为溶剂进行重结晶而纯化。该合成方法工艺简单，易于操作，以氢氧化钾作为碱性催化剂，不需要另加溶剂，合成反应时间短，产品易于分离提纯。

Description

6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法
技术领域
本发明属于有机光致变色材料的合成技术领域，具体涉及一种6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法。
背景技术
“苯氧基萘并萘醌”（即“6-苯氧基-5,12-萘并萘醌”）是一类性能优良的光致变色化合物，由于其具有良好的耐疲劳性和热稳定性，所以在光学器件方面的应用前景光明，在光学信息存储、全息图记录、光开关等方面都具有潜在的应用价值。 
有关苯氧基萘并萘醌类化合物普遍采用的合成方法是：以无水DMF为溶剂，在碳酸钾的存在下，6-氯-5,12-萘并萘醌与苯酚类化合物在110℃左右反应3～4h。该合成方法反应温度较低，反应较温和，但反应时间较长，同时由于DMF的存在，在有些目标化合物的合成中会引起一定程度的副反应，从而使产物不易分离提纯。
6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌属于苯氧基萘并萘醌的衍生物，其结构是对称性的，两侧各有一个苯氧基，其中两个苯基都具有在同侧相邻氧原子之间迁移的能力。因此，双迁移基团（苯基）的引入以及结构上的对称性，决定其光致变色性质（如光异构化反应速度）与苯氧基萘并萘醌必然存在一定的差异。然而，对于6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成及光致变色性质的研究，至今却鲜有报道。发明内容
本发明的目的是提供一种合成工艺简单、产品易于分离提纯的6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法。
为达到上述目的采用的技术方案是：
6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法，其合成反应式如下：
Figure 498588DEST_PATH_IMAGE001
合成方法为以下连续步骤：
1）将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌、苯酚和氢氧化钾按照摩尔比1∶（20~30）∶（1.5~2.5）混合，物料在150~160℃范围内搅拌反应0.5~1.5h；
2）反应混合物冷却至110~120℃，加入10％KOH水溶液中和，水洗，干燥，即得到6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌。
所述6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌干燥后用苯为溶剂重结晶进一步纯化。
本发明的积极效果是：该合成方法工艺简单，易于操作，以氢氧化钾作为碱性催化剂，不需要另加溶剂，合成反应时间短，产品易于分离提纯。
具体实施方式：以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；反应完毕后冷却至110~120℃，加入10％KOH水溶液中和，水涤，干燥，即得到6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌，称量：0.54g，产率39.6%。
实施例2
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.57g，产率42.5%。
实施例3
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.55g，产率40.7%。
实施例4
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(5.75g, 61.2mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.61，产率45.4%。
实施例5
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(8.63g, 91.8mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.56g，产率41.3%。
实施例6
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(8.63g, 91.8mmol)和氢氧化钾(0.26g, 4.59mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.59，产率43.9%。
实施例7
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(8.63g, 91.8mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应0.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.58，产率42.8%。
实施例8
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(8.63g, 91.8mmol)和氢氧化钾(0.43g, 7.65mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.5h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.63，产率46.6%。
实施例9
将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌（1.0g, 3.06mmol）、苯酚(7.19g, 76.5mmol)和氢氧化钾(0.34g, 6.12mmol)混合，物料在150~160℃范围内反应1.0h；其他操作同实施例1。
所得产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌为0.61g，产率44.8%。
以上各实施例所得的产物6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌用苯重结晶，测得熔点为269-269.5℃；1H NMR (500 MHz, CDCl3)：δ/ppm = 6.93(d, J = 8.19 Hz, 4H, Ar-H)，7.04(t, J = 7.37 Hz, 2H, Ar-H)，7.35(t, J = 7.95 Hz, 4H, Ar-H)，7.61-7.73(t, 4H, Ar-H)， 8.14(q, 2H, Ar-H)，8.27(q, 2H, Ar-H)。EIMS: m/z (%)：442(M+,100.00)。表征结果，说明所合成产物的正确性。

Claims (2)

1.一种6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌的合成方法，其特征在于包括以下连续步骤：
（1）将6,11-双氯-5,12-萘并萘醌、苯酚和氢氧化钾按照摩尔比1∶（20~30）∶（1.5~2.5）混合，物料在150~160℃范围内搅拌反应0.5~1.5h；
（2）冷却至110~120℃，加入10％KOH水溶液中和，水洗，干燥，即得到6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌。
2.如权利要求1所述6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌合成方法，其特征在于所述6,11-双苯氧基-5,12-萘并萘醌干燥后用苯为溶剂重结晶进一步纯化。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5488119A (en) * 1992-10-15 1996-01-30 Ciba-Geigy Corporation Polymerisable photochromic naphthacenediones, polymers of these monomers, process for their preparation and the use thereof

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Title
RETO BORON ET AL.: ""Photochromism of phenoxynaphthacenequinones: diabatic or adiabatic phenyl group transfer"", 《PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES》 *
蒋蕻: "6-(4-甲基苯氧基)-5,12-萘并萘醌的合成与光致变色性质", 《广州化工》 *

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