CN103333212A - 一种新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的合成方法 - Google Patents
一种新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的合成方法的制备方法，具体包括如下几个实验步骤：（1）室温下，将Na2mnt和NiCl2 ·6H2O溶于反应溶剂中，混合后并用磁力搅拌器搅拌10分钟；（2）待混合溶液澄清透明后，将含有的[C9-4,4’-biPy]Br2的水溶液逐步滴加到上述混合溶液中（10min内滴完），在滴加过程中立即产生棕色的沉淀；（3）滴加完[C9-4,4’-biPy]Br2水溶液后，继续快速搅拌20分钟，静置2分钟后，絮状沉淀团聚沉降，用布氏漏斗抽滤分离，并用适量的蒸馏水分数次洗涤沉淀，直到洗涤液呈无色；（4）用有机溶剂重结晶洗净的沉淀物，得到深红色的微晶样品，真空干燥后，得到微晶产物，产率约为85%。该方法在水体系中反应，降低了成本，实现了绿色生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能材料的制备方法，特别是一种新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的合成方法，该化合物在光、电、磁领域具有广泛的应用前景。
背景技术
分子基功能材料是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域，它是化学、物理、材料和生命科学等的交叉学科。平面型过渡金属双马来二腈基二硫烯配合[M(mnt)2]-；M＝Ni，Pd，pt，mnt2-＝双马来二腈基二硫烯；n＝1，2}具有离域P电子结构，被广泛地用于构筑分子导体和分子磁体，近年来倍受关注。其中[M(mnt)2]-的导电性和磁性与其分子堆积结构密切相关，而平衡阳离子的分子拓扑直接影响[M(mnt)2]-的堆积结构。因此，可以通过改变平衡阳离子的分子拓扑来调控[M(mnt)2]-的导电性和磁性。在前期工作中，我们对[M(mnt)2]-的磁性研究比较充分，对[M(mnt)2]2-的研究想对来说比较少。最后我们通过调控电荷转移盐中阳离子的组分来调节其功能性质。
利用4，4-联吡啶衍生物二价阳离子构筑[M(mnt)2]2-在文献中早有过相关报道，例如刘旭等在Inorg.Chem.Comm.14(2011)1428-1431中，将[C10-4，4’-biPy]引入到[Zn(mnt)2]2-中表现出磁和向列型液晶双功能性质，其次段海宝等在Dalton Trans.，40(2011)3622-3630，C6-Apy+＝4-amino-1-hexylpyridinium引入到[Ni(mnt)2]-阴离子构筑块中，该化合物表现出多步磁相变和液晶性质。基于以上工作，我们通过改变平面型阴离子和取代基上烷基链的长度，试图得到多功能性、性能更优异的分子基材料。
发明内容
本发明提供一种操作方便、高收率的[C9-4，4’-biPy][Ni(mnt)2]的制备方法。
所述的[C9-4，4’-biPy][Ni(mnt)2]的合成方法包括以下几个步骤：(1)室温下，将Na2mnt和NiCl2.6H2O溶于反应溶剂中，混合后并用磁力搅拌器搅拌10分钟；(2)待混合溶液澄清透明后，将含有的[C9-4，4’-biPy]Br2的水溶液逐步滴加到上述混合溶液中(10min内滴完)，在滴加过程中立即产生棕色的沉淀；(3)滴加完[C9-4，4’-biPy]Br2水溶液后，继续快速搅拌20分钟，静置2分钟后，絮状沉淀团聚沉降，用布氏漏斗抽滤分离，并用适量的蒸馏水分数次洗涤沉淀，直到洗涤液呈无色；(4)用有机溶剂重结晶洗净的沉淀物，得到深红色的微晶样品，真空干燥后，得到微晶产物，产率约为85％。
作为现有技术，所述的Na2mnt与NiCl2.6H2O的摩尔比为2∶1～1∶2，优选为5∶4，
作为现有技术，反应溶剂采用多种溶剂体系，考虑到成本和环境问题，优选为水。
作为现有技术，[C9-4，4’-biPy]Br2的量与Na2mnt成摩尔比4∶1的条件，考虑到其沉淀团聚沉降，优选[C9-4，4’-biPy]Br2的量与Na2mnt成摩尔为6∶1
作为优选方案，所述重结晶溶剂有丙酮、乙腈、DMF、DMSO、乙酸乙酯等，为得到质量较好的晶体采用丙酮和DMF比例为1∶2条件下重结晶最好。
具体实施方式
下面结合具体实施实例进一步阐述本发明：
实施例1，在常温下，室温下，将186mg(1.0mmol)Na2mnt和119mg(0.5mmol)NiCl2·6H2O溶于50ml水中，混合后并用磁力搅拌器搅拌5分钟；(2)待混合溶液澄清透明后，将含有285mg(0.5mmol)的[C9-4，4’-biPy]Br2的水溶液逐步滴加到上述混合溶液中(10min内滴完)，在滴加过程中立即产生棕色的沉淀；(3)滴加完[C9-4，4’-biPy]Br2水溶液后，继续快速搅拌20分钟，静置2分钟后，絮状沉淀团聚沉降，用布氏漏斗抽滤分离，并用适量的蒸馏水分数次洗涤沉淀，直到洗涤液呈无色；(4)用丙酮重结晶洗净的沉淀物，得到深红色的微晶样品，真空干燥后，得到微晶产物，产率约为70％。
实施例2，在常温下，室温下，将372mg(2.0mmol)Na2mnt和237mg(1mmol)NiCl2·6H2O溶于100ml水中，混合后并用磁力搅拌器搅拌10分钟；(2)待混合溶液澄清透明后，将含有570mg(1mmol)的[C9-4，4’-biPy]Br2的水溶液逐步滴加到上述混合溶液中(10min内滴完)，在滴加过程中立即产生棕色的沉淀；(3)滴加完[C9-4，4’-biPy]Br2水溶液后，继续快速搅拌20分钟，静置2分钟后，絮状沉淀团聚沉降，用布氏漏斗抽滤分离，并用适量的蒸馏水分数次洗涤沉淀，直到洗涤液呈无色；(4)用DMF重结晶洗净的沉淀物，得到深红色的微晶样品，真空干燥后，得到微晶产物，产率约为85％。
Claims (5)
1.一种新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的合成方法，其特征在于所述的方法为将Na2mnt和NiCl2.6H2O溶于反应溶剂中，混合后并用磁力搅拌器搅拌10分钟；(2)待混合溶液澄清透明后，将含有的[C9-4，4’-biPy]Br2的水溶液逐步滴加到上述混合溶液中(10min内滴完)，在滴加过程中立即产生棕色的沉淀；(3)滴加完[C9-4，4’-biPy]Br2水溶液后，继续快速搅拌20分钟，静置2分钟后，絮状沉淀团聚沉降，用布氏漏斗抽滤分离，并用适量的蒸馏水分数次洗涤沉淀，直到洗涤液呈无色；(4)用有机溶剂重结晶洗净的沉淀物，得到深红色的微晶样品，真空干燥后，得到微晶产物，产率约为85％。
2.如权利要求1所述的新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的制备方法，其特征在于所使用的反应溶剂有甲醇、乙醇、水、异丁醇等，优选为水。
3.如权利要求1所述的新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的制备方法，其特征在于所述的Na2mnt与NiCl2.6H2O的比例为2∶1～1∶2，优选为5∶4。
4.如权利要求1所述的新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的制备方法，其特征在于[C9-4，4’-biPy]Br2的量与Na2mnt成摩尔比4∶1的条件，优选[C9-4，4’-biPy]Br2的量与Na2mnt成摩尔为6∶1
5.如权利要求1所述的新型双(马来二腈基二硫烯)镍电荷转移盐的制备方法，其特征在于重结晶溶剂有丙酮、乙腈、DMF、DMSO、乙酸乙酯等，优选为丙酮和DMF比例为1∶2条件下重结晶。
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| CN (1) | CN103333212A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787937A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-14 | 南阳理工学院 | 一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法 |
| CN104530137A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-04-22 | 南京晓庄学院 | 一种新型磁性信息存储材料及其合成方法 |
| CN104926887A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-09-23 | 泰山医学院 | 一种混合配体配位平面金属二硫烯配合物的合成方法 |
| CN104974191A (zh) * | 2014-04-09 | 2015-10-14 | 南京工业大学 | 一种新型镍金属二硫烯配合物的合成方法 |
| CN107021918A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-08-08 | 南京晓庄学院 | 一种配位平衡阳离子盐和由金属二硫烯配合物形成的磁体及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0739016A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-07 | Seiko Seiki Co Ltd | 搬送装置 |
-
2013
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0739016A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-07 | Seiko Seiki Co Ltd | 搬送装置 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| FRANZ NUBLEIN等，: "Viologene als redoxaktive Akzeptoren-Synthese und elektrische Leitfahigkeit", 《CHEM. BER.》, vol. 122, 31 December 1989 (1989-12-31) * |
| JIAN-LAN LIU等，: "Bis(1-amino-4-methylpyridinium) bis(1,2-dicyanoethene-1,2-dithiolato-κ2S,S’)-nickelate(II)", 《ACTA CRYSTALLOGRAPHIC A SECTION E》, 28 June 2008 (2008-06-28), pages 970 - 1 * |
| 刘建兰等，: "离子对间电荷转移配合物：阴离子...π作用及近红外吸收", 《无机化学学报》, vol. 25, no. 1, 31 January 2009 (2009-01-31), pages 87 - 91 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787937A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-14 | 南阳理工学院 | 一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法 |
| CN104974191A (zh) * | 2014-04-09 | 2015-10-14 | 南京工业大学 | 一种新型镍金属二硫烯配合物的合成方法 |
| CN104530137A (zh) * | 2015-01-05 | 2015-04-22 | 南京晓庄学院 | 一种新型磁性信息存储材料及其合成方法 |
| CN104926887A (zh) * | 2015-06-11 | 2015-09-23 | 泰山医学院 | 一种混合配体配位平面金属二硫烯配合物的合成方法 |
| CN104926887B (zh) * | 2015-06-11 | 2017-07-21 | 泰山医学院 | 一种混合配体配位平面金属二硫烯配合物的合成方法 |
| CN107021918A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-08-08 | 南京晓庄学院 | 一种配位平衡阳离子盐和由金属二硫烯配合物形成的磁体及其制备方法 |
| CN107021918B (zh) * | 2017-05-12 | 2020-01-10 | 南京晓庄学院 | 一种配位平衡阳离子盐和由金属二硫烯配合物形成的磁体及其制备方法 |
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