CN103748163B - 未取向膜 - Google Patents

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Abstract

一种包含至少70重量%的多相丙烯共聚物的未取向膜，所述多相丙烯共聚物包含为无规丙烯共聚物的基体和分散于所述基体中的弹性体丙烯共聚物，其中所述多相丙烯共聚物具有(a)在3.0g/10分钟到10.0g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，(b)在130℃到150℃的范围内的熔融温度，(c)在25重量%到50重量%的范围内的二甲苯冷可溶物含量，(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，其中，另外，所述多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和(f)在0.8dl/g到小于2.0dl/g的范围内的特性粘数。

Description

未取向膜
本发明涉及一种新的未取向膜以及其制造。本发明还涉及多相丙烯共聚物用于改善未取向膜的光学性能的用途。
聚合物越来越多地用于不同要求的应用。同时，不断寻求满足这些应用的需求的适合聚合物。所述要求可以是挑战性的，这是因为许多聚合物性能直接或间接地相互关联。例如，在包装领域，需要具有高透明度且坚韧的软材料。为进一步拓宽膜的应用领域，其必须具有相当低量的己烷可提取物，以使得膜可用于食品和药物包装领域。
多相体系因其良好的抗冲击性而闻名。多相丙烯共聚物在本领域是众所周知的。这类多相丙烯共聚物包含其中分散有弹性体共聚物的为丙烯均聚物或无规丙烯共聚物的基体。因此，聚丙烯基体含有不是基体的一部分的(精细)分散的包含物，且所述包含物含有弹性体共聚物。术语包含物表示基体和包含物在多相丙烯共聚物内形成不同的相，所述包含物例如通过高分辨率显微镜，如电子显微镜或扫描力显微镜是可见的。
因此，本发明的一个目的是提供具有良好的抗冲击性和光学性能的软多相丙烯共聚物，其可用作用于未取向膜的材料。另一目的是多相丙烯共聚物应适用于食品和药物行业。
本发明的一个发现是提供包含多相丙烯共聚物作为主要组分的未取向膜，所述多相丙烯共聚物包含其中分散有弹性体丙烯共聚物的无规丙烯共聚物作为基体，多相丙烯共聚物的其他特征为相当低的二甲苯冷可溶物部分的特性粘数和相当高的总共聚单体含量。
因此，本发明涉及一种包含至少70重量%的多相丙烯共聚物(RAHECO)的未取向膜，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，
其中多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)。
出人意料地发现这种未取向膜具有低拉伸模量和高抗冲击性。己烷可溶物含量也相当低且光学性能非常好。
以下更详细地限定本发明。
人们能够区分未取向膜与取向膜(例如参见polypropylenehandbook,NelloPasquini,第二版,Hanser)。取向膜通常是双轴取向膜，而未取向膜是流延膜或吹塑膜。因此，未取向膜并不与取向膜一样在纵向和横向上被强力拉伸。因此，根据本发明的未取向膜不是双轴取向膜。优选地，根据本发明的未取向膜是吹塑膜或流延膜，优选流延膜。
优选地，未取向膜具有5μm到2000μm、优选10μm到1000μm、更优选20μm到700μm、如40μm到500μm的厚度。
本发明的未取向膜的特征尤其为其特定的光学性能和机械性能。
因此，优选地，未取向膜具有
(a)根据ISO527-3在23℃以1mm/分钟的十字头速度在厚度为130μm的流延膜上测量的在100MPa到250MPa范围内、更优选在120MPa到200MPa范围内的纵向拉伸模量，
和/或
(b)根据ISO7725-2通过“Dynatest”方法在0℃在厚度为130μm的流延膜上确定的在10到50J/mm范围内、更优选在12J/mm到40J/mm范围内的相对总穿刺能(Wbreak)。
关于光学性能，优选地，未取向膜具有根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的
(a)至少90%、更优选在90%到99%的范围内、仍更优选在92%到98%的范围内的透明度，
和/或
(b)小于6.0%、更优选在0.5%到5.0%的范围内、仍更优选在1.5%到4.5%的范围内的雾度，
和/或
(c)至少92%、更优选在90%到99%的范围内、仍更优选在95%到99%的范围内的清晰度。
另外，本发明的未取向膜的特征为其少量的可提取物。因此，优选地，未取向膜具有根据FDA(第177.1520节)在100μm流延膜上确定的小于8.0重量%、更优选在0.5重量%到8.0重量%的范围内、仍更优选在3.0重量%到7.5重量%的范围内的己烷可溶物含量。
优选地，不仅未取向膜的特征是特定值的拉伸模量、相对穿刺强度(Wbreak)、透明度、雾度、清晰度和己烷可提取物，而且在与如上所述的相同的条件下测量时为未取向膜的一部分的多相丙烯共聚物(RAHECO)也是如此。因此，拉伸模量、相对穿刺强度(Wbreak)、透明度、雾度、清晰度和己烷可提取物的上述值同样适用于多相丙烯共聚物(RAHECO)。
本发明的一个要求是未取向膜必须包含如下文更详细地限定的多相丙烯共聚物(RAHECO)。因此，未取向膜包含至少70重量%、优选至少80重量%、更优选至少90重量%、仍更优选至少95重量%、还更优选至少99重量%的多相丙烯共聚物(RAHECO)。在一个优选的实施方案中，未取向膜由多相丙烯共聚物(RAHECO)构成。
根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于其中的弹性体丙烯共聚物(E)。因此，基体(M)含有不是基体(M)的一部分的(精细)分散的包含物，且所述包含物含有弹性体丙烯共聚物(E)。术语包含物表示基体(M)和包含物在多相丙烯共聚物(RAHECO)内形成不同的相，所述包含物例如通过高分辨率显微镜(如电子显微镜或扫描力显微镜)是可见的。
优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)包含仅无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性体丙烯共聚物(E)作为聚合物组分。换句话说，多相丙烯共聚物(RAHECO)还可以含有添加剂，但不含有基于总的多相丙烯共聚物(RAHECO)超过5重量%、更优选超过3重量%、如超过1重量%的量的其他聚合物。一种可以以如此低的量存在的额外聚合物是聚乙烯，所述聚乙烯是通过制备多相丙烯共聚物(RAHECO)获得的副反应产物(细节参见下文)。因此，特别应了解，本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)含有仅无规丙烯共聚物(R-PP)、弹性体丙烯共聚物(E)和任选地本段落中所述量的聚乙烯。
根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)的特征为中等熔体流动速率。因此，多相丙烯共聚物(HECO)具有在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟的范围内、优选在2.5g/10分钟到13.0g/10分钟的范围内、更优选在3.0g/10分钟到10.0g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地，期望多相丙烯共聚物(RAHECO)是热机械稳定的。因此，应了解，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有至少130℃、更优选在130℃到150℃的范围内、仍更优选在130℃到148℃的范围内的熔融温度。
通常，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有相当低的、即不大于110℃、更优选在85℃到110℃的范围内、仍更优选在90℃到108℃的范围内的结晶温度。
除丙烯以外，多相丙烯共聚物(RAHECO)还包含共聚单体。优选地，除丙烯以外，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含乙烯和/或C4到C12的α-烯烃。因此，根据本发明的术语“丙烯共聚物”理解为包含衍生自以下的单元的聚丙烯，优选由衍生自以下的单元构成的聚丙烯：
(a)丙烯
和
(b)乙烯和/或C4到C12的α-烯烃。
因此，根据本发明的丙烯共聚物，即多相丙烯共聚物(RAHECO)、无规丙烯共聚物(R-PP)、第一丙烯共聚物部分(R-PP1)、第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和弹性体丙烯共聚物(E)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体，例如乙烯和/或C4到C12的α-烯烃，特别是乙烯和/或C4到C8的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的丙烯共聚物包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，本发明的丙烯共聚物除丙烯以外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方案中，根据本发明的丙烯共聚物仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。仍更优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)以及弹性体丙烯共聚物(E)含有相同的共聚单体，如乙烯。
因此，弹性体丙烯共聚物(E)优选为乙烯丙烯橡胶(EPR)，而无规丙烯共聚物(R-PP)为无规乙烯丙烯共聚物(R-PP)。
另外，应了解，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选地具有相当高的总共聚单体含量，这有助于材料的柔软度。因此，要求多相丙烯共聚物(RAHECO)的共聚单体含量为至少10重量%、优选在10.0重量%到15.0重量%的范围内、更优选在10.0重量%到14.0重量%的范围内、还更优选在10.5重量%到13.5重量%的范围内。
多相丙烯共聚物(RAHECO)的根据ISO16152(25℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)部分为至少25重量%、优选在25重量%到50重量%的范围内、更优选在30重量%到45重量%的范围内、仍更优选在35到42的范围内。
另外，应了解，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分是通过其特性粘数说明的。低的特性粘数(IV)值反映低的重均分子量。对于本发明，要求多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)具有根据ISO1628/1(在135℃，在萘烷中)测量的小于2.0dl/g、更优选在0.8dl/g到小于2.0dl/g的范围内、仍更优选在1.0dl/g到1.9dl/g的范围内、仍还更优选如在1.0dl/g到小于1.8dl/g的范围内、如在1.0dl/g到小于1.7dl/g的范围内的特性粘数(IV)。
另外，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)部分的共聚单体含量，即乙烯含量不大于30.0重量%、更优选在18.0重量%到30.0重量%的范围内、仍更优选在20.0重量%到30.0重量%的范围内、还更优选在20.0重量%到27.0重量%的范围内。二甲苯冷可溶物(XCS)部分中所存在的共聚单体为上文分别针对无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性体丙烯共聚物(E)所限定的那些。在一个优选的实施方案中，共聚单体仅为乙烯。
多相丙烯共聚物(RAHECO)还可以通过其各个组分，即无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性体丙烯共聚物(E)来限定。
无规丙烯共聚物(R-PP)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体，例如乙烯和/或C4到C12的α-烯烃、特别是乙烯和/或C4到C8的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)除丙烯以外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方案中，无规丙烯共聚物(R-PP)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
如上文所提及的，多相丙烯共聚物(RAHECO)的特征为相当高的共聚单体含量。因此，无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量为至少6.0重量%、更优选在6.0重量%到9.0重量%的范围内、还更优选在6.5重量%到8.0重量%的范围内、仍更优选在6.8重量%到7.8重量%的范围内。
术语“无规”表示无规丙烯共聚物(R-PP)以及第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)的共聚单体无规地分布于丙烯共聚物内。术语无规应根据IUPAC(Glossaryofbasictermsinpolymerscience;IUPACrecommendations1996)理解。
无规丙烯共聚物(R-PP)优选包含至少两个聚合物部分，如两个或三个聚合物部分，其全部是丙烯共聚物。甚至更优选的无规丙烯共聚物(R-PP)包含第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)，优选由第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)组成。优选地，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)是贫共聚单体部分，而第二丙烯共聚物部分(R-PP2)是富共聚单体部分。
在一个优选的实施方案中，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)具有在1.5重量%到6.0重量%的范围内、优选在2.0重量%到6.0重量%的范围内、仍更优选在2.0重量%到5.0重量%的范围内、如在2.0重量%到4.5重量%的范围内的共聚单体含量。
第二丙烯共聚物部分(R-PP2)优选地具有在8.0重量%到12重量%的范围内、更优选在9.0重量%到11.0重量%的范围内、如在9.5重量%到10.8重量%的范围内的共聚单体含量。
另外应了解，满足下列不等式(I)、优选不等式(Ia)：
[R-PP]–[R-PP1]≥2.5(I)
[R-PP]–[R-PP1]≥2.8(Ia)
其中
[R-PP]无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量[重量%]，且
[R-PP1]第一丙烯共聚物部分(R-PP1)的共聚单体含量[重量%]，
关于用于第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)的共聚单体，参考无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体。优选地，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)含有相同的共聚单体，如乙烯。
多相丙烯共聚物(RAHECO)的另一组分是分散于基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)。关于用于弹性体丙烯共聚物(E)的共聚单体，参考针对多相丙烯共聚物(RAHECO)所提供的信息。因此，弹性体丙烯共聚物(E)包含可与丙烯共聚合的单体，例如共聚单体，例如乙烯和/或C4到C12的α-烯烃、特别是乙烯和/或C4到C8的α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，弹性体丙烯共聚物(E)包含选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体，尤其由选自乙烯、1-丁烯和1-己烯的可与丙烯共聚合的单体构成。更具体地，弹性体丙烯共聚物(E)除丙烯以外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此，在一个尤其优选的实施方案中，弹性体丙烯共聚物(E)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
弹性体丙烯共聚物(E)的共聚单体含量优选在28.0重量%到40.0重量%的范围内、更优选在30.0重量%到38.0重量%的范围内、如在30.0重量%到36.0重量%的范围内。
另外，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)与第二丙烯共聚物部分(R-PP2)的重量比优选为30:70到70:30、更优选35:65到65:35、仍更优选40:60到60:40。
另一方面，无规丙烯共聚物(R-PP)与弹性体丙烯共聚物(E)的重量比优选为90:10到70:30、更优选85:15到75:25。
如本发明中所限定的多相丙烯共聚物(RAHECO)可含有至多1.0重量%添加剂，如成核剂和抗氧化剂以及滑爽剂和抗粘连剂。
如下文详细描述的，多相丙烯共聚物(RAHECO)通过减粘裂化多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)来获得。因此，以下更详细地描述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)。
多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)的基体(Pre-M)和分散于所述基体(Pre-M)中的弹性体丙烯共聚物(Pre-E)。优选地，无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)包含至少两个聚合物部分，如两个或三个聚合物部分，其全部是丙烯共聚物。甚至更优选的无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)包含第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)，优选由第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)组成。
减粘裂化不改变共聚单体的量或类型。因此，关于多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)和其各个部分中的共聚单体的量，分别参考多相丙烯共聚物(RAHECO)和其部分。这同样适用于这些部分中所使用的共聚单体类型。
另外，多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)优选地具有根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内、更优选在0.6g/10分钟到2.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的熔体流动速率MFR2(230℃)比(经减粘裂化的)多相丙烯共聚物(RAHECO)的熔体流动速率MFR2(230℃)低。因此，(经减粘裂化的)多相丙烯共聚物(RAHECO)与多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的熔体流动速率MFR2(230℃)之间的差[MFR2(RAHECO)-MFR2(Pre-RAHECO)]为至少0.5g/10分钟、更优选至少1.0g/10分钟、还更优选至少5.0g/10分钟、仍更优选在1.0g/10分钟到15.3g/10分钟的范围内、如在2.0g/10分钟到10.0g/10分钟的范围内。
多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的根据ISO16152(25℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)部分为至少25重量%、优选在25重量%到50重量%的范围内、更优选在30重量%到48重量%的范围内、仍更优选在38重量%到45重量%的范围内。
多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的二甲苯冷可溶物部分(XCS)优选地具有根据ISO1628/1(在135℃，在萘烷中)测量的小于3.0dl/g、更优选在1.4dl/g到小于2.5dl/g的范围内、仍更优选在1.5dl/g到2.3dl/g的范围内的特性粘数(IV)。
如上文所示，无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)包含至少两个、更优选包含两个丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和(Pre-R-PP2)，还更优选由两个丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和(Pre-R-PP2)组成，所述两个丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和(Pre-R-PP2)在共聚单体含量方面彼此不同。因此，优选地，第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)是贫共聚单体部分，而第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)是富共聚单体部分。关于每一部分中的优选共聚单体含量，参考分别针对第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)所提供的信息。这同样适用于第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)与第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)的重量比。另外，关于该要求，分别参考第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)。
另外优选地，第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)具有几乎相同的熔体流动速率。因此，优选地，无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)与第一丙烯共聚物部分(R-PP1)的熔体流动速率之间的差[MFR(Pre-R-PP)–MFR(Pre-R-PP1)]小于+/-1.5g/10分钟、更优选+/-1.0g/10分钟、还更优选+/-0.5g/10分钟。因此，在一个实施方案中，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)具有在0.3g/10分钟到3.0g/10分钟的范围内、更优选在0.6g/10分钟到2.5g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
如上文所提及的，第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)是贫共聚单体部分，而第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)是富共聚单体部分。较高的共聚单体含量也增加二甲苯冷可溶物含量。因此，第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)优选地具有比第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)高的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。因此优选地，无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)与第一丙烯共聚物部分(R-PP1)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)(以重量百分比表示)之间的差[XCS(Pre-R-PP)–XCS(Pre-R-PP1)]为至少14重量%、更优选在14重量%到25重量%的范围内、还更优选在15重量%到21重量%的范围内。因此，在一个实施方案中，第一丙烯共聚物部分(R-PP1)具有在2重量%到12重量%的范围内、更优选在3重量%到10重量%的范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，和/或第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)具有在25重量%到60重量%的范围内、更优选在30重量%到50重量%的范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)。
多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的另一组分是分散于基体(Pre-M)，即无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)中的弹性体丙烯共聚物(Pre-E)。关于弹性体丙烯共聚物(Pre-E)中所使用的共聚单体，参考针对多相丙烯共聚物(RAHECO)和尤其针对弹性体丙烯共聚物(E)所提供的信息。因此，关于弹性体丙烯共聚物(E)的共聚单体含量和共聚单体类型所提供的任何信息都可以一一对应地用于弹性体丙烯共聚物(Pre-E)。
另外，第一丙烯共聚物部分(Pre-R-PP1)与第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)的重量比优选为30:70到70:30、更优选35:65到65:35、仍更优选40:60到60:40。
另一方面，无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)与弹性体丙烯共聚物(Pre-E)的重量比优选为90:10到70:30、更优选85:15到75:25。
另外，本发明还涉及多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善未取向膜的光学性能的用途，所述改善通过小于6.0%、更优选小于5.0%、还更优选在0.5%到5.0%的范围内、如1.5%到4.5%的雾度来确定，雾度根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，
其中，另外，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，
其中，此外，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)。
对于先前段落中所讨论用途额外地或可替代地，本发明还涉及多相丙烯共聚物(RAHECO)用于减少未取向膜的可提取物的用途，所述减少通过小于8.0重量%、更优选小于7.5重量%、仍更优选在1.0重量%到8.0重量%的范围内、还更优选在2.0重量%到7.5重量%的范围内的己烷可溶物含量来确定，己烷可溶物含量根据FDA(第177.1520节)在100μm流延膜上确定，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，
其中，另外，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，
其中，此外，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)。
上文在讨论未取向膜时提供关于多相丙烯共聚物(RAHECO)的其他信息。优选地，未取向膜是吹塑膜或流延膜，优选流延膜。
本发明还涉及本发明的未取向膜的制造。因此，本发明涉及一种用于制备如上文所限定的未取向膜的方法，其包括以下步骤：
(a)在包括至少两个串联连接的反应器的多阶段方法中，制备包含为无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)的基体(Pre-M)和分散于所述基体(Pre-M)中的弹性体丙烯共聚物(Pre-E)的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)，其中所述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)具有
(a1)根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(a2)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)具有根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在1.4dl/g到小于3.0dl/g范围内的特性粘数(IV)，
(b)对步骤(a)的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)进行减粘裂化，获得多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(b1)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b2)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(b3)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(b4)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，其中，另外，步骤(b)的多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(b5)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(b6)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)，
(c)将步骤(b)的所述多相丙烯共聚物(RAHECO)挤出为未取向膜。
优选地，通过包括下列步骤的序列聚合方法获得多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)：
(a)在第一反应器中使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，从而获得第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)，
(b)将所述第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)转移到第二反应器中，
(c)在所述第二反应器中在第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物部分(Pre-PP2)，所述第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)和所述第二丙烯共聚物部分(Pre-PP2)形成基体(Pre-PP)，
(d)将所述基体(Pre-M)转移到第三反应器中，
(e)在所述第三反应器中在基体(Pre-M)的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得弹性体丙烯共聚物(E)，所述基体(Pre-M)和所述弹性体丙烯共聚物(E)形成多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)。
对于多相丙烯共聚物(Pre-HECO)、无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)、第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)、第二丙烯共聚物部分(Pre-R-PP2)和弹性体共聚物(Pre-E)的优选实施方案，参考上文所给出的限定。
术语“序列聚合方法”表示在至少两个、如三个串联连接的反应器中制备多相丙烯共聚物(Pre-HECO)。因此，本发明的方法至少包含第一反应器、第二反应器和任选地第三反应器。术语“聚合方法”应表示发生主要聚合。因此，在所述方法由三个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除如下选择：总体方法包括例如在预聚合反应器中的预聚合步骤。鉴于主要聚合方法，术语“由……组成”仅为封闭式表述。
第一反应器优选为浆料反应器，且可以是以本体或浆料形式工作的任何连续或简单搅拌的间歇釜式反应器或环式反应器。本体意指在包含至少60%(重量/重量)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，浆料反应器优选为(本体)环式反应器。
第二反应器和第三反应器优选为气相反应器。这类气相反应器可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器包含气体速度为至少0.2m/秒的机械搅拌的流化床反应器。因此，应了解，气相反应器为优选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在一个优选的实施方案中，第一反应器为浆料反应器，如环式反应器，而第二反应器和第三反应器(R3)为气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的方法，使用至少三个、优选三个串联连接的聚合反应器，即浆料反应器(如环式反应器)、第一气相反应器和第二气相反应器。如果需要，则在浆料反应器之前放置预聚合反应器。
一种优选的多阶段方法是“环式-气相”方法，例如由丹麦的BorealisA/S所开发(称为技术)，例如在专利文献中，如在EP0887379、WO92/12182WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479或WO00/68315中所描述的。
另一合适的浆料-气相方法是Basell的方法。
优选地，在如上文所限定的本发明的用于制备多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的方法中，第一反应器，即浆料反应器，如环式反应器的条件可以为如下：
-温度在50℃到110℃的范围内，优选在60℃与100℃之间，更优选
在68℃与95℃之间，
-压力在20巴到80巴的范围内，优选在40巴到70巴之间，
-可以以本身已知的方式添加氢来控制摩尔质量。
然后，将第一反应器的反应混合物转移到第二反应器，即气相反应器中，其中条件优选为如下：
-温度在50℃到130℃的范围内，优选在60℃与100℃之间，
-压力在5巴到50巴的范围内，优选在15巴到35巴之间，
-可以以本身已知的方式添加氢来控制摩尔质量。
第三反应器中的条件与第二反应器类似。
停留时间在三个反应器区域中可有所不同。
在用于制备多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的方法的一个实施方案中，本体反应器、例如环式反应器中的停留时间在0.1小时到2.5小时、例如0.15小时到1.5小时的范围内，而气相反应器中的停留时间通常会是0.2小时到6.0小时、如0.5小时到4.0小时。
如果需要，可以在第一反应器中，即在浆料反应器中，如在环式反应器中在超临界条件下以已知的方式和/或在气相反应器中以凝结模式实现聚合。
优选地，所述方法还包含利用如下文所详细描述的包含齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)主催化剂、外部供体和任选地助催化剂的催化剂体系的预聚合。
在一个优选的实施方案中，在液体丙烯中以本体浆料聚合形式实施预聚合，即液相主要包含丙烯与少量其他反应物和任选地溶解于其中的惰性组分。
通常在10℃到60℃、优选15℃到50℃、更优选20℃到45℃的温度下实施预聚合反应。
预聚合反应器中的压力并非决定性的，但必须足够高以维持反应混合物呈液相。因此，压力可为20巴到100巴，例如30巴到70巴。
优选地将催化剂组分全部引入到预聚合步骤中。然而，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别进料的情况下，可以仅将一部分助催化剂引入到预聚合阶段中，而将其余部分引入到后续聚合阶段中。在这类情况下，也必须将如此多的助催化剂引入到预聚合阶段中以在其中获得足够的聚合反应。
还可将其他组分添加到预聚合阶段。因此，如本领域已知的，可以将氢添加到预聚合阶段中以控制预聚合物的分子量。另外，可以使用抗静电添加剂来防止颗粒彼此粘附或粘附到反应器的壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域技术范围内。
根据本发明，通过如上所述的多阶段聚合方法在包含齐格勒-纳塔主催化剂作为组分(i)的催化剂体系的存在下获得多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述齐格勒-纳塔主催化剂含有低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。
根据本发明所使用的主催化剂通过以下方式来制备：
a)使经喷雾结晶或经乳液固化的MgCl2和C1-C2的醇的加合物与TiCl4反应
b)在所述C1到C2的醇与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯之间发生酯交换的条件下，使阶段a)的产物与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应以形成内部供体
其中R1’和R2’独立地为至少C5的烷基
c)清洗阶段b)的产物，或
d)任选地使步骤c)的产物与额外的TiCl4反应。
主催化剂是如例如专利申请WO87/07620、WO92/19653、WO92/19658和EP0491566中所限定的来制备。这些文件的内容通过引用包含在本文中。
首先，形成式MgCl2*nROH的MgCl2与C1-C2的醇的加合物，其中R是甲基或乙基且n是1到6。优选地使用乙醇作为醇。
使用先熔融然后喷雾结晶或乳液固化的加合物作为催化剂载体。
在下一步骤中，使经喷雾结晶或经乳液固化的式MgCl2*nROH的加合物与TiCl4接触以形成钛化载体，其中R是甲基或乙基、优选乙基，且n是1到6，然后是以下步骤：
●向所述钛化载体中添加以下物质以形成第一产物
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1’和R2’独立地为至少C5的烷基、如至少C8的烷基，
或优选地
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1’和R2’相同，且为至少C5的烷基、如至少C8的烷基，
或更优选地
(iii)选自邻苯二甲酸丙基己基酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)和邻苯二甲酸二(十三烷基)酯(DTDP)的式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，还更优选地式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，如邻苯二甲酸二异辛基酯或邻苯二甲酸二(乙基己基)酯，特别是邻苯二甲酸二(乙基己基)酯，
●使所述第一产物经受适宜的酯交换条件，即经受高于100℃、优选在100℃到150℃之间、更优选在130℃到150℃之间的温度，以使得所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基团发生酯交换，以形成优选至少80摩尔%、更优选至少90摩尔%、最优选至少95摩尔%的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯
其中R1和R2为甲基或乙基、优选乙基，
式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯为内部供体，和
●回收所述酯交换产物作为主催化剂组合物(组分(i))。
在一个优选的实施方案中，使式MgCl2*nROH(其中R是甲基或乙基且n是1到6)的加合物熔融，然后优选地通过气体将熔体注入到冷却的溶剂或冷却的气体中，由此使加合物结晶成形态上有利的形式，如例如WO87/07620中所描述的。
优选地，使用该经结晶的加合物作为催化剂载体，并使其对可用于本发明的主催化剂起反应，如WO92/19658和WO92/19653中所描述的。
当通过提取去除催化剂残余物时，获得钛化载体和内部供体的加合物，其中衍生自酯醇的基团已改变。
在足够的钛保持在载体上的情况下，其会充当主催化剂的活性元素。
否则，在以上处理后重复钛化，以确保足够的钛浓度和由此确保活性。
优选地，根据本发明所使用的主催化剂含有至多2.5重量%、优选至多2.2重量%、更优选至多2.0重量%的钛。其供体含量优选在4重量%到12重量%之间，更优选在6重量%与10重量%之间。
更优选地，已通过使用乙醇作为醇且邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯从而生成邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部供体化合物来制备根据本发明所使用的主催化剂。
仍更优选地，根据本发明所使用的催化剂是Borealis的BCF20P催化剂(如WO99/24479中所公开根据WO92/19653制备；尤其根据WO92/19658使用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯)或从Grace商购的催化剂Polytrak8502。
为了制备本发明的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)，除特定的齐格勒-纳塔主催化剂以外，所使用的催化剂体系优选地还包含有机金属助催化剂作为组分(ii)。
因此，优选地助催化剂选自三烷基铝(如三乙基铝(TEA))、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝。
所使用的催化剂体系的组分(iii)是由式(III)表示的外部供体
Si(OCH3)2R2 5(III)
其中R5表示具有3到12个碳原子的支化烷基、优选具有3到6个碳原子的支化烷基，或具有4到12个碳原子的环烷基、优选具有5到8个碳原子的环烷基。
特别优选地，R5选自异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
更优选地，外部供体选自二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]、二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]、二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]及其混合物。
在另一实施方案中，齐格勒-纳塔主催化剂可以通过在催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来改性，所述催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组分(i))、外部供体(组分(iii))和任选地助催化剂(组分(iii))，所述乙烯基化合物具有下式：
CH2=CH-CHR3R4
其中R3和R4一起形成5元或6元饱和、不饱和或芳香族环，或独立地表示包含1到4个碳原子的烷基，且经改性的催化剂用于制备本发明的多相丙烯共聚物。经聚合的乙烯基化合物可作为α-成核剂。
关于催化剂的改性，参考国际申请WO99/24478、WO99/24479和特别地WO00/68315，在关于催化剂的改性的反应条件以及聚合反应的方面通过引用并入本文中。
如上文已经确定的，使多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)经受减粘裂化步骤(步骤(b))，从而获得多相丙烯共聚物(RAHECO)。可以以任何已知的方式来实施减粘裂化，但本发明通常设想使用过氧化物减粘裂化剂的化学减粘裂化。典型的减粘裂化剂是2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基-过氧基)己烷(DHBP)(例如以商品名称Luperox101和Trigonox101出售的)、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基-过氧基)己炔-3(DYBP)(例如以商品名称Luperox130和Trigonox145出售的)、过氧化二异丙苯(DCUP)(例如以商品名称LuperoxDC和PerkadoxBC出售的)、二叔丁基过氧化物(DTBP)(例如以商品名称TrigonoxB和LuperoxDi出售的)、过氧化叔丁基异丙苯(BCUP)(例如以商品名称TrigonoxT和Luperox801出售的)和双(叔丁基过氧基-异丙基)苯(DIPP)(例如以商品名称Perkadox14S和LupperoxDC出售的)。根据本发明要采用的过氧化物的适宜量原则上为技术人员已知的，并可以基于待进行减粘裂化的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的量、待进行减粘裂化的聚丙烯组合物和/或无规丙烯共聚物(R-PP)的MFR2(230℃)值和要获得的产物(即多相丙烯共聚物(RAHECO))的期望目标MFR2(230℃)容易地计算。因此，基于所采用丙烯聚合物的量，过氧化物减粘裂化剂的典型量为0.005重量%到0.5重量%、更优选0.01重量%到0.2重量%。
通常，在挤出机中实施根据本发明的减粘裂化，使得在适宜条件下，获得熔体流动速率的增加。在减粘裂化期间，起始产物的较高摩尔质量的链在统计学上比较低摩尔质量的分子断裂得更频繁，导致平均分子量的总体降低和熔体流动速率的增加。
在减粘裂化之前或之后将如上所述的添加剂分别添加到多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)和多相丙烯共聚物(RAHECO)中。优选地，在减粘裂化之前将这些添加剂混合到多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)中。在另一优选的实施方案中，优选地在相同挤出/混合过程中将添加剂和降解剂(过氧化物)添加到如下文所提及的共转双螺杆挤出机中。
对于混合，可以使用常规混配或共混装置，例如Banbury混合器、双辊筒炼胶机、Buss共捏合机或双螺杆挤出机。从挤出机回收的聚合物材料通常为丸粒形式。然后例如通过如下文所述的膜形成方法进一步加工这些丸粒。
在通过流延膜技术制备未取向膜的情况下，将熔融的多相丙烯共聚物(RAHECO)穿过槽式挤出模头挤出到冷却辊上，以将聚合物冷却为固体膜。通常，先在挤出机中将多相丙烯共聚物(RAHECO)压实并液化，任何添加剂都可能已被添加到聚合物或在该阶段通过母料引入。然后推动熔体穿过平面膜模头(槽式模头)，并在一个或更多个引离辊上引离经挤出的膜，在此期间其冷却并固化。已证明将引离辊保持在10℃到50℃、优选15℃到40℃的温度下特别有利，凭借所述引离辊冷却和固化经挤出的膜。
在吹塑膜方法中，将多相丙烯共聚物(RAHECO)熔体挤出穿过环形模头，并通过形成在固化后在轧辊间塌陷的泡状物来吹塑成管状膜。吹塑挤出可以优选地在160℃到240℃的范围内的温度下实现，并通过水或优选通过吹气(通常为空气)在10℃到50℃的温度下冷却，以提供模头直径的0.5倍到8倍的冷却线高度。吹胀比通常应在1.5到4的范围内，例如2到4，优选2.5到3.5。
鉴于上文，以下实施方案特别相关。
段落[1]一种包含至少70重量%的多相丙烯共聚物(RAHECO)的未取向膜，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，
其中多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，
其中，另外，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)。
段落[2]根据段落[1]的未取向膜，其中无规丙烯共聚物(R-PP)具有在6.0重量%到9.0重量%的范围内的共聚单体含量。
段落[3]根据段落[2]的未取向膜，其中无规丙烯共聚物(R-PP)包含至少两个丙烯共聚物部分(R-PP1)和(R-PP2)，其中第一丙烯共聚物部分(R-PP1)具有在2.0重量%到6.0重量%的范围内的共聚单体含量，其中另外任选地
(a)第二丙烯共聚物部分(R-PP2)具有比第一丙烯共聚物部分(R-PP1)高的共聚单体含量
和/或
(b)[R-PP]–[R-PP1]≥2.5
其中
[R-PP]无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量[重量%]，且
[R-PP1]第一丙烯共聚物部分(R-PP1)的共聚单体含量[重量%]，
和/或
(c)第二丙烯共聚物部分(R-PP2)具有在8.0重量%到12.0重量%的范围内的共聚单体含量。
段落[4]根据段落[1]到[3]中任一项的未取向膜，其中无规丙烯共聚物(R-PP)、第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和第二丙烯共聚物部分(R-PP2)的共聚单体是乙烯和/或C4到C12的α-烯烃。
段落[5]根据段落[1]到[4]中任一项的未取向膜，其中所述膜具有
(a)根据ISO527-3在23℃以1mm/分钟的十字头速度在厚度为130μm的流延膜上测量的在100MPa到250MPa范围内的纵向拉伸模量，
和/或
(b)根据ISO7725-2通过“Dynatest”方法在0℃在厚度为130μm的流延膜上确定的在10J/mm到50J/mm范围内的相对总穿刺能(Wbreak)。
段落[6]根据段落[1]到[5]中任一项的未取向膜，其中所述膜具有根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的
(a)至少90%的透明度，
和/或
(b)小于6.0%的雾度，
和/或
(c)至少92%的清晰度。
段落[7]根据段落[1]到[6]中任一项的未取向膜，其中所述膜具有根据FDA(第177.1520节)在100μm流延膜上确定的小于8.0重量%的己烷可溶物含量。
段落[8]根据段落[1]到[7]中任一项的未取向膜，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)已经经过减粘裂化。
段落[9]根据段落[1]到[8]中任一项的未取向膜，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)在减粘裂化之前是包含为无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)的基体(Pre-M)和分散于所述基体(Pre-M)中的弹性体丙烯共聚物(Pre-E)的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
其中，另外，在减粘裂化之前多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在1.4dl/g到小于2.5dl/g范围内的特性粘数(IV)。
段落[10]根据段落[1]到[9]中任一项的未取向膜，其中未取向膜是流延膜或吹塑膜。
段落[11]一种用于制备根据段落[1]到[10]中任一项的未取向膜的方法，其包括以下步骤：
(a)在包括至少两个串联连接的反应器的多阶段方法中制备包含为无规丙烯共聚物(Pre-R-PP)的基体(Pre-M)和分散于所述基体(Pre-M)中的弹性体丙烯共聚物(Pre-E)的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)，其中所述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)具有(a1)根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(a2)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在1.4dl/g到小于2.5dl/g范围内的特性粘数(IV)，
(b)对步骤(a)的多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)进行减粘裂化，获得多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(b1)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b2)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(b3)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(b4)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，其中，另外，步骤(b)的多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(b5)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(b6)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)，
(c)将步骤(b)的所述多相丙烯共聚物(RAHECO)挤出为未取向膜。
段落[12]根据段落[11]所述的方法，其中
(a)在第一反应器中使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)，
(b)将所述第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)转移到第二反应器中，
(c)在所述第二反应器中在第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物部分(Pre-PP2)，所述第一丙烯共聚物部分(Pre-PP1)和所述第二丙烯共聚物部分(Pre-PP2)形成基体(Pre-PP)，
(d)将所述基体(Pre-M)转移到第三反应器中，
(e)在所述第三反应器中在基体(Pre-M)的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得弹性体丙烯共聚物(E)，所述基体(Pre-M)和所述弹性体丙烯共聚物(E)形成多相丙烯共聚物(Pre-RAHECO)。
段落[13]根据段落[11]或[12]所述的方法，其中未取向膜和/或多相丙烯共聚物(RAHECO)是根据前述权利要求1到7和10中任一项来进一步限定的。
段落[14]多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善未取向膜的光学性能的用途，所述改善通过小于6.0%的雾度来确定，雾度根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)包含为无规丙烯共聚物(R-PP)的基体(M)和分散于所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，
其中，另外，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有
(a)根据ISO1133测量的在2.0g/10分钟到15.0g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，
(b)通过差示扫描量热法(DSC)确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152(25℃)确定的在25重量%到50重量%范围内的二甲苯冷可溶物含量(XCS)，
(d)在10.0重量%到15.0重量%的范围内的共聚单体含量，
其中，此外，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)具有
(e)在20重量%到30重量%的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1(在萘烷中，在135℃)确定的在0.8dl/g到小于2.0dl/g范围内的特性粘数(IV)。
段落[15]根据段落[14]的用途，其中多相丙烯共聚物(RAHECO)是根据段落[1]到[4]、[8]和[9]中任一项来进一步限定的。
段落[16]根据权利要求段落[14]或[15]的用途，其中未取向膜是流延膜或吹塑膜。
以下通过实施例进一步说明本发明。
实施例
1.测量方法
除非另有定义，否则术语的以下定义和测定方法适用于本发明的以上一般说明以及以下实施例。
分别计算第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)的共聚单体含量：
C ( PP ) - w ( PP 1 ) xC ( PP 1 ) w ( PP 2 ) = C ( PP 2 ) - - - ( I )
其中
w(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的重量分数[重量%]，
w(PP2)是第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的重量分数[重量%]，
C(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的共聚单体含量[重量%]，
C(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的共聚单体含量[重量%]，
C(PP2)是计算得到的第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的共聚单体含量[重量%]。
分别计算第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
XS ( PP ) - w ( PP 1 ) xXS ( PP 1 ) w ( PP 2 ) XS ( PP 2 ) - - - ( II )
其中
w(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的重量分数[重量%]，
w(PP2)是第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的重量分数[重量%]，
XS(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]，
XS(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]，
XS(PP2)是计算得到的第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]。
分别计算第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)：
MFR ( PP 2 ) = 10 [ log ( MFR ( PP ) ) - w ( PP 1 ) x log ( MFR ( PP 1 ) ) w ( PP 2 ) ] - - ( I )
其中
w(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的重量分数[重量%]，
w(PP2)是第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的重量分数[重量%]，
MFR(PP1)是第一丙烯共聚物部分(R-PP1)和(Pre-R-PP1)各自的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]，
MFR(PP2)是计算得到的第二丙烯共聚物部分(R-PP2)和(Pre-R-PP2)各自的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10分钟]。
分别计算弹性体丙烯共聚物(E)和(Pre-E)的共聚单体含量：
C ( RAHECO ) - w ( PP ) xC ( PP ) w ( E ) = C ( E ) - - - ( IV )
其中
w(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的重量分数[重量%]，
w(E)是弹性体丙烯共聚物(E)和(Pre-E)各自的重量分数[重量%]，
C(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的共聚单体含量[重量%]，
C(RAHECO)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的共聚单体含量[重量%]
C(E)是计算得到的弹性体丙烯共聚物(E)和(Pre-E)各自的共聚单体含量[重量%]。
计算第三聚丙烯(PP3)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
XS ( RAHECO ) - w ( PP ) xXS ( PP ) w ( E ) = XS ( E ) - - - ( V )
其中
w(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的重量分数[重量%]，
w(E)是弹性体丙烯共聚物(E)和(Pre-E)各自的重量分数[重量%]，
XS(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)和(Pre-R-PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]，
XS(RAHECO)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]
XS(E)是计算得到的弹性体丙烯共聚物(E)和(Pre-E)各自的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量%]。
NMR-波谱法测量：
在Bruker400MHz波谱仪上在130℃通过溶解于1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10重量/重量)中的样品记录聚丙烯的13C-NMR波谱。对于五单元组分析，根据文献中所描述的方法进行归属：(T.Hayashi,Y.Inoue,R.,andT.Asakura,Polymer29138-43(1988)和ChujoR等,Polymer35339(1994)。
NMR-测量用于以本领域众所周知的方式确定mmmm五单元组浓度。
数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)根据以下方法通过凝胶渗透色谱(GPC)来确定：
通过基于ISO16014-1:2003和ISO16014-4:2003的方法来测量重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn，其中Mn是数均分子量，且Mw是重均分子量)。利用来自TosoHaas的3×TSK凝胶柱(GMHXL-HT)和作为溶剂的1,2,4-三氯苯(TCB，经200mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)在145℃并以1mL/分钟的恒定流速来使用配备有折射率检测器和在线粘度计的WatersAllianceGPCV2000仪器。每次分析注入216.5μL的样品溶液。利用19种在0.5kg/摩尔到11500kg/摩尔的范围内的窄MWD聚苯乙烯(PS)标准物和一组经充分表征的宽聚丙烯标准物使用相对校准来校准柱组。通过将5mg到10mg的聚合物溶解于10mL(在160℃)的经稳定的TCB(与流动相相同)中并在进样到GPC仪器中之前在连续摇动下保持3小时来制备所有样品。
MFR2(230℃)根据ISO1133(230℃，2.16kg负荷)进行测量。
特性粘数根据DINISO1628/1，1999年10月(在135℃在萘烷中)进行测量。
二甲苯冷可溶物(XCS，重量%)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO16152/2005在25℃来确定。
己烷可提取部分根据FDA方法(联邦注册，第21篇，第1章，第177部，第1520节，s.附录B)在利用220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度在单层流延膜生产线上生产的100μm厚度的流延膜上确定。在50℃的温度和30分钟的提取时间下进行提取。
共聚单体含量，尤其是乙烯含量利用经13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)来测量。当测量聚丙烯中的乙烯含量时，通过热压制备样品薄膜(厚度约为250μm)。利用PerkinElmerFTIR1600光谱仪测量丙烯-乙烯共聚物的720cm-1和733cm-1吸收峰的面积。在767cm-1处评价丙烯-1-丁烯共聚物。通过凭借13C-NMR测量的乙烯含量数据来校准所述方法。还参见“IR-SpektroskopiefürAnwender”;WILEY-VCH,1997和“ValidierunginderAnalytik”,WILEY-VCH,1997。
熔融温度(Tm)和熔化热(Hf)、结晶温度(Tc)和结晶热(Hc)：利用MettlerTA820差示扫描量热计(DSC)在5mg到10mg的样品上进行测量。根据ISO3146/第3部分/方法C2以加热/冷却/加热循环以10℃/分钟的扫描速率在+23℃到+210℃的温度范围内运行DSC。由冷却步骤确定结晶温度和结晶热(Hc)，而由第二加热步骤确定熔融温度和熔化热(Hf)。
透明度、雾度和清晰度根据ASTMD1003-00在按照ENISO1873-2使用200℃的熔体温度注射成型的60×60×1mm3的板上并在利用220℃的熔体温度和20℃的冷却辊温度在单层流延膜生产线上生产的50μm厚度的流延膜上确定。
弯曲模量：弯曲模量根据ISO178在3点弯曲测试中在按照ENISO1873-2在23℃注射成型的80×10×4mm3的测试棒上确定。
Charpy缺口冲击强度根据ISO1792C/DIN53453/1eA在23℃和-20℃通过使用按照ENISO1873-2注射成型的80×10×4mm3的测试棒来确定。
纵向和横向拉伸模量根据ISO527-3在23℃在利用220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度在单层流延膜生产线上生产的130μm流延膜上确定。以1mm/分钟的十字头速度进行测试。
相对总穿刺能：
膜的抗冲击强度根据ISO7725-2通过“Dynatest”方法在0℃在利用220℃的熔体温度和20℃的冷却辊温度在单层流延膜生产线上生产的厚度为130μm的流延膜上确定。值“Wbreak”[J/mm]表示膜在其破裂之前能吸收的相对总穿刺能除以膜厚度得到的每mm厚度的相对总穿刺能。该值越高，材料越坚韧。
2.实施例
发明实施例1和2的聚合方法中所使用的催化剂是BorealisAG的利用三乙基铝(TEA)作为助催化剂和二环戊基二甲氧基硅烷作为供体的市售的BCF20P催化剂(1.9重量%的EP591224中所述的Ti-齐格勒-纳塔催化剂)。铝与供体的比示于表1中
在共转双螺杆挤出机(型号：CoperionZSK57)中利用合适量的2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己烷(由荷兰的AKZONobel供应的101)减粘裂化所得的聚合物。在同一步骤中将0.05重量%的硬脂酸钙(由意大利的Faci供应的CalciumstearateSP)和0.10重量%的德国BASFAG的IrganoxB215(Irganox1010(四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸)季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的1:2共混物)作为添加剂添加到聚合物中。
比较例1是由Borealis生产的商业级BorsoftSD233CF，其为用于流延膜应用的乙烯-丙烯无规多相共聚物。
表1：方法条件
IE1 IE2 CE1
Al/供体比 [摩尔/摩尔] 10 13.9
环式
H2/C3比 [摩尔/千摩尔] 0.98 1.46
C2/C3比 [摩尔/千摩尔] 4.4 8.9
MFR2 [g/10分钟] 1.25 1.3 8.0
XCS [重量%] 4.1 8.2 未确定
C2 [重量%] 2.1 4.5 2.5
GPR1
H2/C3比 [摩尔/千摩尔] 14.1 22
GPR1的MFR2 [g/10分钟] 1.5 2.1 8.0
总的MFR2 MFR2 1.3 1.75 8.0
GPR1的XCS [重量%] 38 46 未确定
XCS [重量%] 26.5 27.9
GPR1的C2 [重量%] 10.5 9.8 5.0
总的C2 [重量%] 7.1 7.3 4.0
GPR2
C2/C3比 [摩尔/千摩尔] 467 439
H2/C2比 [摩尔/千摩尔] 250 250
GPR2的MFR2 [g/10分钟] 1.6 1.9 3.5
MFR2 [g/10分钟] 1.3 1.6 7
GPR2的XCS [重量%] 100 100 未确定
XCS [重量%] 41.7 42.1
XCS的C2 [重量%] 21.6 24.5
XCS的IV [dl/g] 1.9 1.6
GPR2的C2 [重量%] 32.1 35.4 30.7
C2含量 [重量%] 12.1 12.9 8.0
分配环式/GPR1/GPR2 [重量%] 32/48/20 38/43/20 34/51/15
减粘裂化后的MFR2 [g/10分钟] 7.4 9.7 7.5
表2：性能
IE1 IE2 CE1
Tm [℃] 142 133 139
Hm [J/g] 60.8 63.8 72.0
Tc [℃] 102 94 98.9
Hc [J/g] 54.7 56.1 60.9
总的C2 [重量%] 11.7 11.8 8.5
XCS/重量% [重量%] 39.7 37.0 20.9
XCS的IV [dl/g] 1.64 1.07 1.5
XCS的C2 [重量%] 23.4 25.7 28.3
C6(FDA).100μm CF [重量%] 6.9 5.0 3.5
弯曲模量23℃ [MPa] 259 239 480
Charpy NIS.23℃ [kJ/m2] 77.3 76.46 12.8
Charpy NIS.-20℃ [kJ/m2] 2.12 2.09 1.6
雾度(IM) [%] 40 45 69
透明度(IM) [%] 82 82 83
清晰度(IM) [%] 97 97 93
雾度(膜) [%] 4.0 3.6 3.8
透明度(膜) [%] 94 94 93
清晰度(膜) [%] 97 94 93
拉伸模量(膜，纵向).23℃ [MPa] 179 171 320
拉伸模量(膜，横向).23℃ [MPa] 151 148 270
Wbreak(Dynatest)0℃ [J/mm] 17 15 15

Claims (14)

1.一种未取向膜，其包含至少70重量％的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物包含为无规丙烯共聚物的基体和分散于所述基体中的弹性体丙烯共聚物，
其中所述多相丙烯共聚物具有
(a)根据ISO1133测量的在3.0g/10分钟到10.0g/10分钟范围内的在230℃的熔体流动速率MFR2，
(b)通过差示扫描量热法确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152在25℃确定的在25重量％到50重量％范围内的二甲苯冷可溶物含量，
(d)在10.0重量％到15.0重量％的范围内的共聚单体含量，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有
(e)在20重量％到30重量％的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1在萘烷中，在135℃确定的在0.8dl/g到小于1.7dl/g范围内的特性粘数，
其中，更进一步，所述无规丙烯共聚物
(g)具有在6.0重量％到9.0重量％的范围内的共聚单体含量，和
(h)包含至少两个丙烯共聚物部分，其中第一丙烯共聚物部分具有在2.0重量％到6.0重量％的范围内的共聚单体含量，第二丙烯共聚物部分具有在8.0重量％到11.0重量％的范围内的共聚单体含量，
其中，所述膜具有根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的小于6.0％的雾度。
2.根据权利要求1所述的未取向膜，其中所述无规丙烯共聚物、所述第一丙烯共聚物部分和所述第二丙烯共聚物部分的共聚单体是乙烯和/或C4到C12的α-烯烃。
3.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述膜具有
(a)根据ISO527-3在23℃以1mm/分钟的十字头速度在厚度为130μm的流延膜上测量的在100MPa到250MPa范围内的纵向拉伸模量，
和/或
(b)根据ISO7725-2通过“Dynatest”方法在0℃在厚度为130μm的流延膜上确定的在10J/mm到50J/mm范围内的相对总穿刺能Wbreak。
4.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述膜具有根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的
(a)至少90％的透明度，
和/或
(b)至少92％的清晰度。
5.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述膜具有根据FDA第177.1520节在100μm流延膜上确定的小于8.0重量％的己烷可溶物含量。
6.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述多相丙烯共聚物已经经过减粘裂化。
7.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述多相丙烯共聚物在减粘裂化之前是包含为无规丙烯共聚物的基体和分散于所述基体中的弹性体丙烯共聚物的多相丙烯共聚物，减粘裂化前的多相丙烯共聚物具有
(a)根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内的在230℃的熔体流动速率MFR2，
(b)根据ISO16152在25℃确定的在25重量％到50重量％范围内的二甲苯冷可溶物含量，
其中，另外，减粘裂化前的多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有根据DINISO1628/1在萘烷中，在135℃确定的在1.4dl/g到小于2.5dl/g范围内的特性粘数。
8.根据权利要求1或2所述的未取向膜，其中所述未取向膜是流延膜或吹塑膜。
9.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的未取向膜的方法，其包括以下步骤：
(a)在包括至少两个串联连接的反应器的多阶段方法中制备包含为无规丙烯共聚物的基体和分散于所述基体中的弹性体丙烯共聚物的多相丙烯共聚物，其中所述多相丙烯共聚物具有
(a1)根据ISO1133测量的在0.3g/10分钟到2.5g/10分钟范围内的在230℃的熔体流动速率MFR2，
(a2)根据ISO16152在25℃确定的在25重量％到50重量％范围内的二甲苯冷可溶物含量，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有根据DINISO1628/1在萘烷中，在135℃确定的在1.4dl/g到小于2.5dl/g范围内的特性粘数，
(b)对步骤(a)的所述多相丙烯共聚物进行减粘裂化，获得具有以下的多相丙烯共聚物
(b1)根据ISO1133测量的在3.0g/10分钟到10.0g/10分钟范围内的在230℃的熔体流动速率MFR2，
(b2)通过差示扫描量热法确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(b3)根据ISO16152在25℃确定的在25重量％到50重量％范围内的二甲苯冷可溶物含量，
(b4)在10.0重量％到15.0重量％的范围内的共聚单体含量，其中，另外，步骤(b)的多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有
(b5)在20重量％到30重量％的范围内的共聚单体含量，和
(b6)根据DINISO1628/1在萘烷中，在135℃确定的在0.8dl/g到小于1.7dl/g范围内的特性粘数，
其中，更进一步，形成步骤(b)的多相丙烯共聚物的基体的无规丙烯共聚物
(b7)具有在6.0重量％到9.0重量％的范围内的共聚单体含量，和
(b8)包含至少两个丙烯共聚物部分，其中第一丙烯共聚物部分具有在2.0重量％到6.0重量％的范围内的共聚单体含量，第二丙烯共聚物部分具有在8.0重量％到11.0重量％的范围内的共聚单体含量，
(c)将步骤(b)的所述多相丙烯共聚物挤出为未取向膜，
其中，所述膜具有根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的小于6.0％的雾度。
10.根据权利要求9所述的方法，其中
(a)在第一反应器中使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得第一丙烯共聚物部分，
(b)将所述第一丙烯共聚物部分转移到第二反应器中，
(c)在所述第二反应器中在所述第一丙烯共聚物部分的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物部分，所述第一丙烯共聚物部分和所述第二丙烯共聚物部分形成基体，
(d)将所述基体转移到第三反应器中，
(e)在所述第三反应器中在所述基体的存在下使丙烯和乙烯和/或C4到C12的α-烯烃聚合，获得弹性体丙烯共聚物，所述基体和所述弹性体丙烯共聚物形成减粘裂化前的多相丙烯共聚物。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中所述未取向膜和/或所述多相丙烯共聚物是根据前述权利要求1到5和8中任一项进一步限定的。
12.多相丙烯共聚物用于改善未取向膜的光学性能的用途，所述改善通过小于6.0％的雾度来确定，所述雾度是根据ASTMD1003-00在50μm流延膜上测量的，其中所述多相丙烯共聚物包含为无规丙烯共聚物的基体和分散于所述基体中的弹性体丙烯共聚物，
其中，另外，所述多相丙烯共聚物具有
(a)根据ISO1133测量的在3.0g/10分钟到10.0g/10分钟范围内的在230℃的熔体流动速率MFR2，
(b)通过差示扫描量热法确定的在130℃到150℃范围内的熔融温度Tm，
(c)根据ISO16152在25℃确定的在25重量％到50重量％范围内的二甲苯冷可溶物含量，
(d)在10.0重量％到15.0重量％的范围内的共聚单体含量，
其中，此外，所述多相丙烯共聚物的二甲苯冷可溶物具有
(e)在20重量％到30重量％的范围内的共聚单体含量，和
(f)根据DINISO1628/1在萘烷中，在135℃确定的在0.8dl/g到小于1.7dl/g范围内的特性粘数
其中，更进一步，所述无规丙烯共聚物
(g)具有在6.0重量％到9.0重量％的范围内的共聚单体含量，和
(h)包含至少两个丙烯共聚物部分，其中第一丙烯共聚物部分具有在2.0重量％到6.0重量％的范围内的共聚单体含量，第二丙烯共聚物部分具有在8.0重量％到11.0重量％的范围内的共聚单体含量。
13.根据权利要求12所述的用途，其中所述多相丙烯共聚物是根据前述权利要求1、2、6和7中任一项进一步限定的。
14.根据权利要求12或13所述的用途，其中所述未取向膜是流延膜或吹塑膜。
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