CN103739505B - 一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 - Google Patents
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103739505B CN103739505B CN201410016240.0A CN201410016240A CN103739505B CN 103739505 B CN103739505 B CN 103739505B CN 201410016240 A CN201410016240 A CN 201410016240A CN 103739505 B CN103739505 B CN 103739505B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aminophenol
- reaction
- catalytic hydrogenation
- ortho
- catalyzer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*c1ccccc1* Chemical compound C*c1ccccc1* 0.000 description 1
- VTSFNCCQCOEPKF-UHFFFAOYSA-N Nc(cccn1)c1O Chemical compound Nc(cccn1)c1O VTSFNCCQCOEPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。本发明实现了连续催化加氢反应，工艺流程短，自动化程度高，劳动强度低，设备投资少，生产能力大；Pd/Al2O3催化剂选择性好，活性高，提高了产品收率和纯度，收率高达97%，纯度高达99%以上；整个反应过程中无物料排放、外溢，最大限度地降低了消耗，有利于节约资源和环境保护，具有良好的经济和社会效益，既减轻了工人的劳动强度，又使整个现场环境整洁，提升了该产品的内在竞争力与外在形象，适合广泛的推广应用于工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种邻氨基苯酚的制备工艺，特别涉及一种采用负载型催化剂Pd/Al2O3连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺。
背景技术
目前，工业上生产邻氨基苯酚均采用雷尼镍作为催化剂，进行间歇釜式加氢还原反应，得到邻氨基苯酚产品。但是雷尼镍作为催化剂存在自身的缺点，雷尼镍作用条件比较苛刻，在偏碱性反应体系中才能发挥更高的催化活性，对溶液的pH值有很高的要求，否则，催化剂活性降低很快，起不到应有的催化效果，导致催化剂消耗高；同时，在反应过程中副反应增加，会产生一定量的固体副产物，并有大量的废水产生，难以处理，对环境污染严重，最终导致产品质量差，收率低；而且其工艺采用的是间歇釜式加氢还原反应，操作繁琐，在每一次加氢过程中都要有进料、置换、反应完成后的静置、过滤等操作过程，不但劳动量加大，产能也低。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，解决了现有技术中间歇釜式加氢还原反应工艺操作繁琐、劳动量大，反应条件苛刻、产量低，产品质量差，并有大量的废水产生，难以处理，对环境污染严重等问题。
本发明提供的一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。本发明与现有技术的间歇釜式加氢还原反应相比，实现了连续催化加氢反应，工艺流程短，自动化程度高，劳动强度低；设备投资少，生产能力大，收率高；整个反应过程中无物料排放、外溢，最大限度地降低了消耗，有利于节约资源和环境保护，具有良好的经济和社会效益，既减轻了工人的劳动强度，又使整个现场环境整洁，提升了该产品的内在竞争力与外在形象，适合广泛的推广应用于工业生产中。
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，具体步骤包括：
(1)将邻硝基苯酚溶于体积分数为50-85%的乙醇-水溶液中，预热至70-80℃，采用计量泵连续进料，打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至35-45℃；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温，结晶，离心，烘干，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚。
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:4-7，这样氢气稍微过量，保证邻硝基苯酚完全反应。
步骤（1）中所述乙醇-水溶液为体积分数为50-85%的醇水溶液，步骤（1）中所述邻硝基苯酚的质量与乙醇的体积比为1:3-10（g/mL）。这是根据邻氨基苯酚在乙醇-水溶液中的溶解度进行选择的，若范围过大或过小，邻氨基苯酚在乙醇-水溶液中的溶解度过低，不利于反应的进行。之所以选择乙醇-水溶液，这是因为甲醇-水溶液和乙醇-水溶液作为反应溶剂时，其效果相差不大，但是甲醇对中枢神经系统有麻醉作用，尤其对视神经和视网膜，容易引起病变；在本发明中，因为投料、离心、烘干等工序中操作人员与料液接触，为了避免对人体的伤害，选择乙醇-水溶液作为反应溶剂。
步骤（1）中所述连续进料时进料流速为0.1-0.5m3/h，优选为0.15-0.36m3/h，最佳流量为0.23m3/h。在连续进料时采用计量泵精确计量进料，这样既能够保证料液进入固定床反应器时的流速，又能够稳定催化加氢反应的连续性，还能够保证产品的品质要求。若进料流速过慢，则反应时间过长，增大生产成本，也降低了固定床反应器的生产能力；若进料流速过快，则可能有部分原料未能及时完全反应，不能保证产品的质量。
步骤（1）中所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为2%-20%，优选为10%。Pd/Al2O3催化剂是市售产品，对邻硝基苯酚催化加氢的选择性好，活性高，使用寿命长，能够缩短反应时间，提高反应效率，降低生产成本。
步骤（1）中所述连续催化加氢还原反应过程中的反应温度为70-120℃；反应压力为1.0-3.0MPa，优选为1.0-2.0MPa。温度是影响催化剂活性及反应进程的一大重要因素，若温度过高，催化剂失活，若温度过低，催化剂起不到催化作用，在此温度范围内，催化效果能够达到最佳效果，产品的收率达到最高，同时在此温度范围内，料液不易结晶，呈均相，又可保证加氢反应完全，提高了转化率，避免了副产物的生成，提高了产品纯度。对于反应来说，压力越大，收率越高，但是压力过高对设备要求高，会增加生产成本。从产品收率、产品质量和生产成本综合考虑，采用这样的反应条件是在保持生产成本的基础上使得收率得到提高。
之所以将步骤（1）的反应料液进入冷却釜降温后再进入结晶釜降温、结晶，一方面是为了减轻后期结晶釜降温的功耗，另一方面若反应料液不经过冷却塔降温而直接进入结晶釜降温、结晶，则会造成结晶颗粒小，晶型不好，严重影响产品邻氨基苯酚的质量，增加生产成本。
所述结晶过程中采用氮气保护，这是为了防止料液中的邻氨基苯酚氧化，导致收率低，产品品质得不到保证。
步骤（2）中所述降温至10～-10℃，优选为-3℃。若温度过低，邻氨基苯酚形成细小结晶粉末影响产品的晶体颗粒，同时温度越低母液中杂质析出的越多，产品质量得不到保证，采用这样的条件，在保证产品邻氨基苯酚质量的前提下，尽可能多的析出产品邻氨基苯酚。
步骤（2）中所述离心过程中采用的是SD200型三足式吊袋离心机，为现有设备。
步骤（2）中所述烘干过程中采用真空干燥的方式烘干，烘干温度为70-100℃，优选为80-90℃；烘干时间为0.5h-2.5h，优选为1h；真空度为0-0.1MPa。由于邻氨基苯酚长时间置于空气中易被氧化变质，因此本发明选用真空干燥的方式将邻氨基苯酚湿品烘干，在这样的烘干条件下，可以避免不必要的蒸汽浪费，同时保证产品的质量。
本发明提供的一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。本发明与现有技术的间歇釜式加氢还原反应相比，具有以下有益效果：
（1）采用填装Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器，使得邻硝基苯酚与氢气充分发生连续反应，Pd/Al2O3催化剂选择性好，活性高，提高了产品收率和纯度，收率高达97%，纯度高达99%以上；
（2）缩短了工艺流程，反应过程中无固体副产物产生，无需过滤直接进入后续工序进行降温结晶；
（3）实现了连续化生产，自动化程度高，生产能力大，劳动轻度低，设备投资少；
（4）最大限度地降低了邻氨基苯酚的单耗，生产1t邻氨基苯酚所消耗的邻硝基苯酚由原来的1.445t降低至1.342t，节省了原料，生产成本得到很大提高；
（5）整个反应过程中无物料排放、外溢，有利于节约资源和环境保护，具有良好的经济和社会效益，既减轻了工人的劳动强度，又使整个现场环境整洁，提升了该产品的内在竞争力与外在形象，适合广泛的推广应用于工业生产中。
具体实施方式
实施例1
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将1.0Kg邻硝基苯酚溶于3L体积分数为50%的乙醇-水溶液中，预热至70℃，采用计量泵连续进料，以0.1m3/h的流速打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应温度120℃，反应压力1.0MPa，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至35℃；
所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为15%；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:4；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温至10℃，采用SD200型三足式吊袋离心机离心，在70℃、0MPa下烘干2h，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚，熔点174℃，纯度99.5%，含量98.9%，收率为91.3%。
实施例2
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将1.0Kg邻硝基苯酚溶于4.5L体积分数为70%的乙醇-水溶液中，预热至75℃，采用计量泵连续进料，以0.23m3/h的流速打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应温度95℃，反应压力1.5MPa，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至45℃；
所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为10%；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:6；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温至3℃，采用SD200型三足式吊袋离心机离心，在80℃、-0.05MPa下烘干2.5h，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚。熔点171.5℃，纯度99.4%，含量98.5%，收率为93.3%。
实施例3
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将1Kg邻硝基苯酚溶于4.5L体积分数为85%的乙醇-水溶液中，预热至80℃，采用计量泵连续进料，以0.5m3/h的流速打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应温度70℃，反应压力2.0MPa，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至38℃；
所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为20%；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:7；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温至0℃，采用SD200型三足式吊袋离心机离心，在100℃、-0.1MPa下烘干0.5h，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚，熔点171.2℃，纯度99.3%，含量98.3%，收率为95.7%。
实施例4
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将1Kg邻硝基苯酚溶于8L体积分数为60%的乙醇-水溶液中，预热至77℃，采用计量泵连续进料，以0.15m3/h的流速打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应温度80℃，反应压力3MPa，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至43℃；
所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为2%；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:5；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温至-3℃，采用SD200型三足式吊袋离心机离心，在80℃、-0.03MPa下烘干1.5h，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚，熔点171℃纯度为99.2%，含量98.25%收率为97.2%。
实施例5
一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚。其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将1Kg邻硝基苯酚溶于3L体积分数为80%的乙醇-水溶液中，预热至72℃，采用计量泵连续进料，以0.36m3/h的流速打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应温度105℃，反应压力2.5MPa，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至40℃；
所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为5%；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:5；
（2）步骤（1）冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温至-3℃，采用SD200型三足式吊袋离心机离心，在85℃、-0.08MPa下烘干2h，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚，熔点169℃纯度为98.5%，含量97.6%，收率为97.5%。
从实施例1-5可以看出，本发明采用填装Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器，使得邻硝基苯酚与氢气充分发生连续反应，缩短了工艺流程，反应过程中无固体副产物产生，无需过滤直接进入后续工序进行降温结晶；整个反应过程中无物料排放、外溢，有利于节约资源和环境保护，具有良好的经济和社会效益；本发明所得产品收率高达97%，纯度高达99%以上。
Claims (3)
1.一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，以邻硝基苯酚为原料，其特征在于：采用Pd/Al2O3催化剂，在固定床反应器中进行连续催化加氢反应，经分离提纯后得到目标产物邻氨基苯酚；
其反应方程式为：
具体步骤包括：
(1)将邻硝基苯酚溶于体积分数为50-85％的乙醇-水溶液中，预热至70-80℃，采用计量泵连续进料，打入装有Pd/Al2O3催化剂的固定床反应器中，同时通入氢气，进行连续催化加氢还原反应，反应料液进入冷却釜，采用循环水冷却降温至35-45℃；
(2)步骤(1)冷却的料液进入结晶釜中，采用冷冻盐水降温，结晶，离心，烘干，得到类白色结晶性粉末，为目标产物邻氨基苯酚；
所述固定床反应器中邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:4-7；
步骤(1)中所述邻硝基苯酚的质量与乙醇的体积比为1:3-10(g/mL)；
步骤(1)中所述连续进料时进料流速为0.1-0.5m3/h；
步骤(1)中所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为2％-20％；
步骤(1)中所述连续催化加氢还原反应过程中的反应温度为70-120℃，反应压力为1.0-3.0Mpa；
步骤(2)中所述降温至10～-10℃；
步骤(2)中所述烘干过程中采用真空干燥的方式烘干，烘干温度为70-100℃，烘干时间为0.5h-2.5h，真空度为0～-0.1MPa。
2.根据权利要求1所述的连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，其特征在于：步骤(1)中所述Pd/Al2O3催化剂中Pd占催化剂的质量分数为10％。
3.根据权利要求1所述的连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺，其特征在于：步骤(2)中所述烘干过程中烘干温度为80-90℃，烘干时间为1h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410016240.0A CN103739505B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410016240.0A CN103739505B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103739505A CN103739505A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103739505B true CN103739505B (zh) | 2016-02-24 |
Family
ID=50496596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410016240.0A Active CN103739505B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103739505B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104475093B (zh) * | 2014-11-26 | 2016-08-24 | 中国石油大学(北京) | Pd/PdO纳米粒子负载的碳纳米管复合材料及其制法与应用 |
| CN108069882A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-25 | 烟台安诺其精细化工有限公司 | 邻氨基苯磺酸的制备方法 |
| CN108911997A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-30 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种医药中间体4-氨基-3-氟苯酚的制备方法 |
| CN113072452B (zh) * | 2021-04-01 | 2023-03-14 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种催化合成邻氨基苯酚的方法 |
| CN113101974A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-13 | 宁夏德昊科技产业有限公司 | 一种加氢还原催化制备邻氨基苯酚的方法 |
| CN114805194B (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 南京威凯尔生物医药科技有限公司 | 一种2-硝基吡啶衍生物的连续加氢方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1845280A (en) * | 1928-01-23 | 1932-02-16 | Selden Co | Catalytic reduction of organic nitrogen compounds |
| GB786407A (en) * | 1956-04-30 | 1957-11-20 | Du Pont | Process for the catalytic hydrogenation of organic nitro compounds |
| CN101007275A (zh) * | 2007-01-25 | 2007-08-01 | 南京工业大学 | 一种对硝基苯酚加氢用催化剂及其制备方法 |
| CN102675201A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-09-19 | 湖南大学 | 一种由邻硝基酚制备2-甲基-8-氨基喹啉的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101774931A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-07-14 | 江苏康恒化工有限公司 | 一种催化加氢制备邻氯苯胺的方法 |
-
2014
- 2014-01-14 CN CN201410016240.0A patent/CN103739505B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1845280A (en) * | 1928-01-23 | 1932-02-16 | Selden Co | Catalytic reduction of organic nitrogen compounds |
| GB786407A (en) * | 1956-04-30 | 1957-11-20 | Du Pont | Process for the catalytic hydrogenation of organic nitro compounds |
| CN101007275A (zh) * | 2007-01-25 | 2007-08-01 | 南京工业大学 | 一种对硝基苯酚加氢用催化剂及其制备方法 |
| CN102675201A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-09-19 | 湖南大学 | 一种由邻硝基酚制备2-甲基-8-氨基喹啉的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Pd/Al_2O_3催化剂的制备及其在对氨基苯酚合成中的应用;董娟等;《工业催化》;20070615(第06期);第63页左栏倒数第一段至右栏第一段，第64页右栏第一段 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103739505A (zh) | 2014-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103739505B (zh) | 一种连续催化加氢制备邻氨基苯酚的工艺 | |
| CN104402774B (zh) | 一种连续催化加氢还原制备clt酸的方法 | |
| CN104725262A (zh) | 一种连续制备n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法 | |
| CN103803584B (zh) | 氟化氢铵制备方法 | |
| CN109665991B (zh) | 一种防老剂tmq的制备方法 | |
| CN101891683A (zh) | 一种氨基比林的生产方法 | |
| CN102776074A (zh) | 一种利用植物油脚废料生产脂肪酸的方法 | |
| CN104151164A (zh) | 一种制取氯乙酸甲酯的方法 | |
| CN105561894A (zh) | 集成反应分离制备山梨醇的自组织分流式控制方法及装置 | |
| CN101544601B (zh) | 一种5,6,7,8-四氢喹啉的合成方法 | |
| CN105503582A (zh) | 三氟一氯菊酸连续化生产方法 | |
| CN102898321B (zh) | 一种制备n-丁氧草酰丙氨酸丁酯的方法 | |
| CN103145645B (zh) | 甲基巯基噻二唑的制备工艺 | |
| CN103601638A (zh) | 苯甲酸连续生产工艺及其装置 | |
| CN101723925B (zh) | 7-羟基-4-甲基香豆素的制备方法 | |
| CN110483314A (zh) | 一种手性氨基醇类化合物的全绿色合成方法及其装置 | |
| CN102453100A (zh) | 一种酸处理淀粉纯干法的制备方法 | |
| CN203530325U (zh) | 丙烯酰胺连续催化水合制备系统 | |
| CN202605762U (zh) | 一种生产麦芽酚用的蒸馏装置 | |
| CN110981811A (zh) | 一种对羟基苯海因的制备方法 | |
| CN104402825B (zh) | 一种组胺二盐酸盐的合成方法 | |
| CN219559579U (zh) | 三氟乙醇的闭环生产系统 | |
| CN102659565A (zh) | 一种除草剂2,4-d酸的连续化制备方法 | |
| CN101941940B (zh) | 三氯吡啶醇钠高沸固体废物转化方法 | |
| CN210394392U (zh) | 榈酸异辛酯的酯化装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190718 Address after: 250131 Unit 602, Building No. 51, Beiyuan Street, Licheng District, Jinan City, Shandong Province Patentee after: Yuan Shengqun Address before: Tai'an City, Shandong province 271222 East Town Xintai City Patentee before: Haoyuan Xintai Chemical Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190919 Address after: 753000 South Huayi Avenue, East Minyuan Road and West Central Avenue, Shizuishan Economic and Technological Development Zone, Ningxia Hui Autonomous Region Patentee after: Ningxia Dehao Technology Industry Co., Ltd. Address before: 250131 Unit 602, Building No. 51, Beiyuan Street, Licheng District, Jinan City, Shandong Province Patentee before: Yuan Sheng Qun |
|
| TR01 | Transfer of patent right |