CN103739494B - 高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 - Google Patents
高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103739494B CN103739494B CN201310702182.2A CN201310702182A CN103739494B CN 103739494 B CN103739494 B CN 103739494B CN 201310702182 A CN201310702182 A CN 201310702182A CN 103739494 B CN103739494 B CN 103739494B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- vial
- phenylformic acid
- triethylene glycol
- reaction mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 4
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N formic acid;hydrate Chemical group O.OC=O HQVFCQRVQFYGRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程是按比例称量苯甲酸和三甘醇以及催化剂对甲苯磺酸投入玻璃瓶进行酯化。再抽至中和装置加入NaOH水溶液进行中和，待分层后水洗、分层后脱色再经过油水分离器分离，干燥，过滤后检验得到成品。本发明公开了一种以对甲苯磺酸为催化剂在一个容积为500ml的玻璃瓶中，生产出360g高品质的增塑剂或称TEDB。
Description
技术领域
本发明涉及化学领域，特别是高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法。
背景技术
我国增塑剂用途广，产量大，近80%的增塑剂是邻苯甲酸酯类，如DOP、DBP等。自从DOP被美国癌症研究所（NCI）怀疑有致癌作用后，欧美等国开始限制使用。我国也规定，凡与食品、药品、玩具等有关的产品不能使用邻笨二甲酸酯类增塑剂。
三甘醇二苯甲酸酯（TEDB）是我国今年来开发生产的一种新的无毒增塑剂。生产原料是苯甲酸和三甘醇。
它对于大多数乳液特别是VAE和PVAC有着极佳的相容性并能提供良好的粘度反应及稳定性，它能降低树脂玻璃化温度。TEDB与PVC的相容性比其他的一种增塑剂都要好，可代替DOP作PVC的主增塑剂。但目前国内外关于增塑剂（TEDB）的生产与研究还很不够，生产效率和质量相差甚远。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点，本发明的目的是提供高生产效率，高产量的高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：高效生产三甘醇二苯甲酸酯，其工艺流程如下：称取苯甲酸、三甘醇和催化剂对甲苯磺酸放入500ml玻璃圆底瓶中，玻璃瓶上设置有向下的直形冷凝管、向上的温度计和搅拌器，苯甲酸与三甘醇的摩尔比为2.1：1，甲苯酸过量5%，催化剂对甲苯磺酸为总物料重量的0.25%，将玻璃瓶置于杯形电驴加热，当苯甲酸全部溶解后，利用搅拌器开动搅拌；温度计显示加热温度至170℃~180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至200℃~210℃，此时反应完成，停止加热；取出玻璃瓶置于冷却装置冷却反应物料，当玻璃瓶内温度降至100℃时，经管道从玻璃瓶底部抽出反应物料送至中和装置中和；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；待中和装置中和反应物料，反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗装置进行水洗，此时，PH=7.3；粗产物在一水洗装置水洗后，反应物料分层，将下层粗产品再抽至另一水洗装置，用H2O2脱色，再水洗；待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至油水分离器进行分离，分离得出油状液体送至干燥装置，于120℃~130℃加热干燥；经过干燥后的产品过滤得油状液体，此油状液体为无色透明的三甘醇二苯甲酸酯。
作为本发明的进一步改进：所述生产方法的酯化反应为一种可逆反应，而反应副产物为水，副产物水如不及时除去，反应向逆向走回。
作为本发明的进一步改进：所述的直形冷凝管末端设有能将副产物水及时抽走的抽气机构。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明生产的产品为一种新的无毒增塑剂（TEDB）。生产原料是苯甲酸和三甘醇。对于大多数乳液特别是VAE和PVAC有着极佳的相容性，并能提供良好的年度反应极其稳定性。采用本发明生产的TEDB产出率高达97%，大大提高了生产的效率。
具体实施方式
现结合实施例对本发明进一步说明：
高效生产三甘醇二苯甲酸酯，其工艺流程如下：称取苯甲酸、三甘醇和催化剂对甲苯磺酸放入500ml玻璃圆底瓶中，玻璃瓶上设置有向下的直形冷凝管、向上的温度计和搅拌器，苯甲酸与三甘醇的摩尔比为2.1：1，甲苯酸过量5%，催化剂对甲苯磺酸为总物料重量的0.25%，将玻璃瓶置于杯形电驴加热，当苯甲酸全部溶解后，利用搅拌器开动搅拌；温度计显示加热温度至170℃~180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至200℃~210℃，此时反应完成，停止加热；取出玻璃瓶置于冷却装置冷却反应物料，当玻璃瓶内温度降至100℃时，经管道从玻璃瓶底部抽出反应物料送至中和装置中和；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；待中和装置中和反应物料，反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗装置进行水洗，此时，PH=7.3；粗产物在一水洗装置水洗后，反应物料分层，将下层粗产品再抽至另一水洗装置，用H2O2脱色，再水洗；待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至油水分离器进行分离，分离得出油状液体送至干燥装置，于120℃~130℃加热干燥；经过干燥后的产品过滤得油状液体，此油状液体为无色透明的三甘醇二苯甲酸酯。
所述生产方法的酯化反应为一种可逆反应，而反应副产物为水，副产物水如不及时除去，反应向逆向走回，反应式如下：
所述的直形冷凝管末端设有能将副产物水及时抽走的抽气机构。
实施案例：
在500ml玻璃圆底瓶中，称取苯甲酸256.2g、三甘醇150g、催化剂对甲苯磺酸1g，将玻璃瓶置于杯形电驴加热，当苯甲酸全部溶解后，利用搅拌器开动搅拌；温度计显示加热温度至180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至210℃，此时反应完成，停止加热；取出玻璃瓶置于冷却装置冷却反应物料，当玻璃瓶内温度降至100℃时，经管道从玻璃瓶底部抽出反应物料送至中和装置中和；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；待中和装置中和反应物料，反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗装置进行水洗，此时，PH=7.3；粗产物在一水洗装置水洗后，反应物料分层，将下层粗产品再抽至另一水洗装置，用H2O2脱色，再水洗；待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至油水分离器进行分离，分离得出油状液体送至干燥装置，于120℃加热干燥；经过干燥后的产品过滤得360g油状液体，此油状液体为无色透明的三甘醇二苯甲酸酯。根据本发明得到三甘醇二苯甲酸酯产率达到97%，双酯率高达95.5%。
综上所述，本领域的普通技术人员阅读本发明文件后，根据本发明的技术方案和技术构思无需创造性脑力劳动而作出其他各种相应的变换方案，均属于本发明所保护的范围。
Claims (1)
1.高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程如下：在500ml玻璃圆底瓶中，称取苯甲酸256.2g、三甘醇150g、催化剂对甲苯磺酸1g，将玻璃瓶置于杯形电驴加热，当苯甲酸全部溶解后，利用搅拌器开动搅拌；温度计显示加热温度至180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至210℃，此时反应完成，停止加热；取出玻璃瓶置于冷却装置冷却反应物料，当玻璃瓶内温度降至100℃时，经管道从玻璃瓶底部抽出反应物料送至中和装置中和；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；待中和装置中和反应物料，反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗装置进行水洗，此时，PH=7.3；粗产物在一水洗装置水洗后，反应物料分层，将下层粗产品再抽至另一水洗装置，用H2O2脱色，再水洗；待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至油水分离器进行分离，分离得出油状液体送至干燥装置，于120℃加热干燥；经过干燥后的产品过滤得360g油状液体，此油状液体为无色透明的三甘醇二苯甲酸酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310702182.2A CN103739494B (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310702182.2A CN103739494B (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103739494A CN103739494A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103739494B true CN103739494B (zh) | 2016-01-27 |
Family
ID=50496587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310702182.2A Active CN103739494B (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103739494B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3684746B1 (en) | 2017-09-21 | 2023-08-02 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Method for preparing benzoic acid esters |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101155772A (zh) * | 2005-04-12 | 2008-04-02 | Lg化学株式会社 | 用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 |
| CN102050739A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 多元醇苯甲酸酯生产工艺 |
| CN102453147A (zh) * | 2010-10-21 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及烯烃聚合方法 |
-
2013
- 2013-12-19 CN CN201310702182.2A patent/CN103739494B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101155772A (zh) * | 2005-04-12 | 2008-04-02 | Lg化学株式会社 | 用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 |
| CN102453147A (zh) * | 2010-10-21 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂以及烯烃聚合方法 |
| CN102050739A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-11 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 多元醇苯甲酸酯生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 一缩二乙二醇二苯甲酸酯的合成;王强;《化学与生物工程》;20081231;第25卷(第2期);57-59 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103739494A (zh) | 2014-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104370743B (zh) | 增塑剂三乙二醇二异辛酸酯的制备方法 | |
| CN104744237B (zh) | 一种2-（4-溴甲基苯基）丙酸制备方法 | |
| CN103613501B (zh) | 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN103086891A (zh) | 增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的制备方法 | |
| CN103553908B (zh) | 一种邻乙氧基苯甲酸的制备方法 | |
| CN101570541A (zh) | 3,4-乙烯二氧噻吩的制备方法 | |
| CN102558572A (zh) | 离子液体溶剂中木质素乙酰化的制备方法 | |
| CN103130843A (zh) | 蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法 | |
| CN104592021A (zh) | 一种制取氯乙酸甲酯的反应精馏方法 | |
| CN102775310B (zh) | 一种二元醇二苯甲酸酯的合成方法 | |
| CN103739494B (zh) | 高效生产三甘醇二苯甲酸酯的方法 | |
| CN103012150A (zh) | 一种增塑剂偏苯三酸三（2-丙基庚）酯的制备方法 | |
| CN103524727A (zh) | 二苯甲酸聚乙二醇酯塑化剂的制备方法 | |
| CN105085980A (zh) | 柠檬酸醚酯增塑剂的合成 | |
| CN104892418A (zh) | 一种柠檬酸三丁酯的合成方法 | |
| CN110713439A (zh) | 一种环己烷-1，2-二甲酸酯类环保增塑剂的制备方法 | |
| CN102775311B (zh) | 一种水杨酸异辛酯的制备方法 | |
| CN101962446A (zh) | 一种月桂烯基增塑剂及其制备方法 | |
| CN102391482A (zh) | 一种无毒环保的纳迪克酸酐聚酯增塑剂及其制备方法 | |
| CN103848742B (zh) | 高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法 | |
| CN105481717A (zh) | 一种氰乙酸及其衍生物的制备方法 | |
| CN103739493A (zh) | 高效生产二丙二醇二苯甲酸酯的方法 | |
| CN104098540B (zh) | 一种制备扎托布洛芬的方法 | |
| CN103804718B (zh) | 二甘醇和三甘醇混合物与苯甲酸反应制取复合增塑剂方法 | |
| CN103012128A (zh) | 一种利用工业副产物尼龙酸生产耐寒增塑剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240118 Address after: 438000 Ditang village, yangyinling, Huangzhou Railway Station Development Zone, Huanggang City, Hubei Province Patentee after: Wuhan yikede Fine Chemical Co.,Ltd. Address before: No. 69, Gangtai Road, Gangzaidi, Changgang Village, Jianggao Town, Baiyun District, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000 Patentee before: GUANGZHOU ZHENGDAO ENVIRONMENTAL PROTECTION NEW Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |