CN103739465A - 一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 - Google Patents
一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103739465A CN103739465A CN201310699137.6A CN201310699137A CN103739465A CN 103739465 A CN103739465 A CN 103739465A CN 201310699137 A CN201310699137 A CN 201310699137A CN 103739465 A CN103739465 A CN 103739465A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromo
- phenylbenzene
- ketone
- propylene
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于用最简单易得的苯甲醛和苯乙酮为原料，在无机碱的催化作用下，经羟醛缩合反应生成α,β-不饱和酮，使用卤素通过加成反应得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，通过无机碱的作用发生消除反应脱去溴化氢制得1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有机合成方法。
背景技术
α-卤代查尔酮是一类重要的有机合成中间体，具有多个反应活性中心，在麦克尔加成反应、光反应、聚合反应及配位化学和超分子化学中具有广泛的应用。此外，许多α-卤代查尔酮及其衍生物还具有许多优异的生物活性，例如：具有抗细菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等生物活性，因此α-卤代查尔酮类化合物的合成一直是生物医药、农业、食品等方面研究的重要领域。同时利用其独特的结构特征，α-卤代查尔酮作为中间体亦广泛地用于有机合成和药物合成当中。其中α-卤代查尔酮的麦克尔加成反应是其特征反应之一。可以构建多种结构中间体，如三元碳杂环。α-溴代查尔酮是α-卤代查尔酮最常用的一种。该合成工艺具有原料易得、反应条件温和、操作简便等特点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有机合成方法: 用最简单易得的苯甲醛和苯乙酮为原料，在无机碱的催化作用下经羟醛缩合反应生成α,β-不饱和酮。使用卤素通过加成反应得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮。通过无机碱的作用发生消除反应脱去溴化氢制得1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有机合成方法,包括1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制备、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制备以及1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的制备过程。
本发明通过下述方法实现的：
1、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制备：室温下向圆底烧瓶中加入1.0份苯甲醛和1.0-1.1份的苯乙酮。然后加入适量的无水甲醇，充分搅拌使其混合均匀，再加入适量 10% 的氢氧化钠溶液，搅拌下在室温时进行反应，一段时间后有大量固体产生，对反应进行TLC跟踪，至苯甲醛完全反应掉时停止反应，对溶液进行抽滤，用正己烷洗涤，然后在空气中干燥。所得产品即为1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮，。
2、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制备：室温下在圆底烧瓶中，依次加入1.0份1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮和适量的CCl4溶液，在恒压漏斗中加入1.0-1.1份的Br2, 避光搅拌下向圆底烧瓶中缓慢滴加Br2，待Br2滴加完后，TLC跟踪至反应完全后停止反应，冷却后置于冰箱上层，当大量晶体析出后，用冷的CCl4洗涤抽滤，然后在空气中避光干燥。即得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮。
3、1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成：在圆底烧瓶中，依次加入1.0份1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，1.0-1.2的醋酸钠和适量的乙醇，加热回流TLC跟踪至反应完全后停止反应，用旋转蒸发仪旋去乙醇，加入适量的水和无水乙醚，分液，将下层的水层倒掉，将上层的有机层倒入锥形瓶中，将锥形瓶中的有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩得到1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成过程反应原理。
具体实施方式
实例1：
1、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制备：室温下向250 mL 圆底烧瓶中加入苯甲醛10.61g和苯乙酮13.21g。然后加入100 mL的95% 的乙醇，充分搅拌使其混合均匀，再加入40 mL 10% 的氢氧化钠溶液，搅拌下在室温时进行反应，一段时间后有大量固体产生，对反应进行TLC跟踪，至苯甲醛完全反应掉时停止反应，对溶液进行抽滤，用正己烷洗三遍，然后在空气中干燥，所得产品即为1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮17.8g,含量98.2%，收率85.6%。
2、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制备：室温下在250 mL的圆底烧瓶中，依次加入1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮20.82 g和CCl4 100 mL，在恒压漏斗中加入17.58g的Br2, 避光搅拌下向圆底烧瓶中缓慢滴加Br2，待Br2滴加完后，TLC跟踪至反应完全后停止反应，冷却后置于冰箱上层，当大量晶体析出后，用冷的CCl4洗涤抽滤，然后在空气中避光干燥，即得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮28.2 g，含量95.7%，收率74.1%。
3、1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成：在100 mL圆底烧瓶中，依次加入3.42 g1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，0.91 g (11.13 mmol) 的醋酸钠和95% 的乙醇26 mL，加热回流TLC跟踪至反应完全后停止反应，用旋转蒸发仪旋去乙醇，加入适量的水和无水乙醚，分液，将下层的水层倒掉，将上层的有机层倒入锥形瓶中，将锥形瓶中的有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩得到1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮22.2g,含量97.3%，收率76.0%。
实例2：
1、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制备：室温下向250 mL 圆底烧瓶中加入苯甲醛10.63g和苯乙酮13.22g。然后加入100 mL的95% 的乙醇，充分搅拌使其混合均匀，再加入40 mL 10% 的氢氧化钠溶液，搅拌下在室温时进行反应，一段时间后有大量固体产生，对反应进行TLC跟踪，至苯甲醛完全反应掉时停止反应，对溶液进行抽滤，用正己烷洗三遍，然后在空气中干燥，所得产品即为1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮18.4 g，含量96.3%，收率85.9%。
2、1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮的制备：室温下在250 mL的圆底烧瓶中，依次加入1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮20.85 g和CCl4 100 mL，在恒压漏斗中加入17.61g (0.11 mol)的Br2, 避光搅拌下向圆底烧瓶中缓慢滴加Br2，待Br2滴加完后，TLC跟踪至反应完全后停止反应，冷却后置于冰箱上层，当大量晶体析出后，用冷的CCl4洗涤抽滤，然后在空气中避光干燥。即得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮28.9 g，含量96.6%，收率77.1%。
3、1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成：在100 mL圆底烧瓶中，依次加入3.43 g 1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，0.93 g的醋酸钠和95% 的乙醇26 mL，加热回流TLC跟踪至反应完全后停止反应，用旋转蒸发仪旋去乙醇，加入适量的水和无水乙醚，分液，将下层的水层倒掉，将上层的有机层倒入锥形瓶中，将锥形瓶中的有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩得到1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮22.5g,含量98.2%，收率77.0%。
Claims (4)
1.一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于使用苯甲醛和苯乙酮为原料，在无机碱的催化作用下经羟醛缩合反应制备α,β-不饱和酮，使用卤素通过加成反应得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，通过无机碱的作用发生消除反应脱去溴化氢制得1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
2.按照权利要求1所述的1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于无机碱为氢氧化钠，或氢氧化钾，无机碱说的浓度为10%的水溶液。
3.按照权利要求1所述的1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于加成反应所使用的卤素为溴素。
4.按照权利要求1所述的1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于消除反应所使用的无机碱为醋酸钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310699137.6A CN103739465A (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310699137.6A CN103739465A (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103739465A true CN103739465A (zh) | 2014-04-23 |
Family
ID=50496558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310699137.6A Pending CN103739465A (zh) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | 一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103739465A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104987284A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-10-21 | 天长市天佳化工科技有限公司 | 一种有机非线性光学化合物二溴查耳酮的合成方法 |
| US20220145179A1 (en) * | 2020-11-12 | 2022-05-12 | Saudi Arabian Oil Company | Synthesis of aryl 1-(methoxymethyl) vinyl ketones and their use as inhibitors of mild steel corrosion |
-
2013
- 2013-12-19 CN CN201310699137.6A patent/CN103739465A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104987284A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-10-21 | 天长市天佳化工科技有限公司 | 一种有机非线性光学化合物二溴查耳酮的合成方法 |
| US20220145179A1 (en) * | 2020-11-12 | 2022-05-12 | Saudi Arabian Oil Company | Synthesis of aryl 1-(methoxymethyl) vinyl ketones and their use as inhibitors of mild steel corrosion |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102617302B (zh) | 一种合成三甲氧基二苯乙烯的方法 | |
| CN101143810B (zh) | 环己烯衍生物烯丙位氧化的方法 | |
| Dong et al. | Silver-containing microemulsion as a high-efficient and recyclable catalytic system for hydration of alkynes | |
| CN103739465A (zh) | 一种1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 | |
| CN105541588B (zh) | 一种丁二酮的合成方法 | |
| CN102503788A (zh) | 4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚作为制备香料的应用 | |
| CN101195575B (zh) | (e)—3，5-二甲氧基-4'-乙酰氧基二苯乙烯的制备方法 | |
| CN103159617A (zh) | 一种合成10-羟基-2-葵烯酸的方法 | |
| CN105130814B (zh) | 一种甲基磺酸催化制备癸二酸二乙酯的方法 | |
| CN104610037A (zh) | β-三氟甲基-β-羟基酮的制备方法 | |
| CN102050702B (zh) | 微波促进合成白藜芦醇的方法 | |
| CN101624321B (zh) | 一步法制备α-卤代苯乙酮二甲缩酮类化合物的方法 | |
| CN103664563A (zh) | 一种3-苯基-1-(4-甲基)苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法 | |
| CN103172499B (zh) | 氧化芪三酚的合成方法 | |
| CN101844972A (zh) | 一种制备芳香酮的改进方法 | |
| CN102992973B (zh) | 一种射流方式合成对羟基苯甲醛的工业方法 | |
| CN104649881A (zh) | 查尔酮类化合物的制备方法 | |
| CN104557725B (zh) | 一种一锅法合成1,2‑二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法 | |
| CN105541584A (zh) | 无水体系合成肉桂醛的方法 | |
| CN103435477A (zh) | 一种合成对乙氧基苯甲酸的新方法 | |
| CN101973860A (zh) | 一种由多聚甲醛制备2,3-丁二酮的方法 | |
| CN102010279A (zh) | 一种芳基乙烯衍生物的制备方法 | |
| CN108059593A (zh) | 一种芳香仲醇氧化裂解制备有机酸的方法 | |
| CN106631741B (zh) | 一种紫外光照合成查尔酮类化合物的方法 | |
| CN104151161B (zh) | 一种2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140423 |