CN103717681A - 制造沉淀碳酸钙的方法、沉淀碳酸钙及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制造沉淀碳酸钙的方法，其包含以下步骤：a）提供容纳有初始温度的水相的反应容器；b）将二氧化碳生成化合物注入该水相中，直至该水相的pH值在约5至约7范围内；以及c）随后添加初始温度的氢氧化钙浆液至该反应容器，同时继续注入该二氧化碳生成化合物，以获得沉淀碳酸钙的水性浆液。步骤c）中添加氢氧化钙浆液至反应容器中的速率为使得该反应容器中的反应内容物在反应期间的平均电导率在100μS/cm至6000μS/cm范围内。

Description

制造沉淀碳酸钙的方法、沉淀碳酸钙及其用途
技术领域
本发明涉及一种制造沉淀碳酸钙（precipitated calcium carbonate，PCC）的方法、通过本发明的方法制造的产物以及其用途。更具体地，本发明涉及一种使用碳酸盐法制造沉淀碳酸钙的方法，其中可控制沉淀碳酸钙的晶体习性；并涉及通过该方法制造的产物。
背景技术
碳酸钙在造纸工业中广泛地用作纸中的填料组分。其为用以提高纸张亮度及不透明度的低成本高亮度填料。其使用在最近数十年中因造纸厂自酸至碱性造纸的转变而急剧增加。天然及合成碳酸钙均用于造纸工业中。天然碳酸盐或石灰石在其用于纸中之前经研磨成小粒径，而合成碳酸钙是通过沉淀反应制造并且因此称为沉淀碳酸钙（PCC）。
除其在造纸工业中的用途之外，沉淀碳酸钙也用于各种其它目的，例如作为漆工业中的填料或颜料，及作为用于制造塑料、增塑溶胶、密封化合物、印刷墨、橡胶、牙膏、化妆品等的功能性填料。
沉淀碳酸钙以三种主要晶形存在：方解石、文石及球霰石，并且这些晶形各自存在多种不同多晶型物（晶体习性）。方解石具有三方结构，其典型晶体习性如偏三角面体（S-PCC）、菱面体（R-PCC）、六方棱柱形、轴面、胶状（C-PCC）、立方及棱柱形（P-PCC）。文石为斜方结构，其典型晶体习性为孪晶六方棱柱形晶体，以及不同类别的薄细长棱柱形、弯曲叶片状、陡锥状、凿子状晶体，分枝树状及珊瑚或蠕虫样形式。
通常，通过将CO2引入氢氧化钙的水性悬浮液（即所谓的石灰乳）中来制备PCC
Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O。
该方法显示出制造具有优良不透明化特征的PCC的能力。与经研磨碳酸钙（所谓GCC）相比，PCC通常在使纸张不透明化及增亮方面以及作为纸张中的填料和/或填充剂较优良。
或者，还已知通过将氢氧化钙的水性悬浮液引入碳酸水中来制备沉淀碳酸钙。该方法可命名为“反向”碳酸盐法。
Kosin等人在US4888160中描述一种在具有再循环管道系统的反应容器中制造立方形碳酸钙的“反向”碳酸盐法。将氢氧化钙的水性悬浮液以使得形成的所得浆液的pH值在8与9之间的速率引入pH值为6的碳酸水中。所得碳酸钙具有立方形状及1μm至3μm的平均粒径。
制造立方碳酸钙的另一“反向”碳酸盐法由Masaru等人在JP4031314中公开。在该方法中，将20℃至80℃的温度的水性氢氧化钙浆液缓慢添加（以每体积碳酸水0.001倍/分钟至0.01倍/分钟的速率）至20℃至60℃温度的碳酸水，直至反应达到11或更小的pH值。随后过滤反应产物并且干燥。所得碳酸钙具有1μm至10μm的平均粒径。
上述“反向”碳酸盐法的缺点是获得所期望的产物所需的添加速率低以及所得浆液的固体含量低。
因此，存在开发“反向”碳酸盐法的需要，该方法可控制所得沉淀碳酸钙的晶体习性并且可实现所得浆液中的沉淀碳酸钙的较高固体含量。换言之，需要提供一种与本技术领域中已知的方法相比更经济的通过“反向”碳酸盐法制造沉淀碳酸钙的方法。
发明内容
因此本发明的一个目的是提供一种制造沉淀碳酸钙的方法，该方法制造具有与通过已知“反向”碳酸盐法制造的沉淀碳酸钙的晶体习性不同晶体习性的沉淀碳酸钙。
更具体地，本发明的一个目的是提供一种制造棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的“反向”碳酸盐法。
本发明的另一个目的是提供一种制造偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC）的“反向”碳酸盐法。
本发明的另一个目的是提供一种制造胶状沉淀碳酸钙（c-PCC）的“反向”碳酸盐法。
本发明的又一个目的为提供各种沉淀碳酸钙产物。
这些及其它的目的通过根据本发明的由“反向”碳酸盐法制造沉淀碳酸钙的方法提供。
根据本发明方法，期望的是添加氢氧化钙浆液至反应容器中的速率使得反应容器中的反应内容物（reaction content）在反应期间的平均电导率在100μS/cm至6000μS/cm范围内。
参考以下详细描述，这些及其它目标及优势将得以更充分地理解。
附图说明
在附图中：
图1是根据本发明通过实施例5中所述的碳酸盐法获得的棱柱形PCC的SEM显微照片；并且
图2是根据本发明通过实施例12中所述的碳酸盐法获得的具有玫瑰花状聚集体结构的偏三角面体形PCC的SEM显微照片。
图3是根据本发明通过实施例15中所述的碳酸盐法获得的胶状PCC的SEM显微照片。
具体实施方式
除非另有说明，否则本文中所用的所有份、百分比及比率均以重量表示。本文中引用的所有文献均通过引用并入本文。
如本说明书及权利要求中所用，术语“胶状PCC（colloidal PCC）”（化学式：CaCO3）表示以单个PCC颗粒的聚集体/团聚体形式的PCC产物，其中所述聚集体/团聚体的表面积如通过BET法（Brunauer,Emmet,Teler,ISO9277）测定为至少5m2/g。聚集体/团聚体的等效球体粒径（中值粒径，MPS）优选在约0.1μm至5.0μm、例如约0.2μm至4μm、通常约0.5μm至3.0μm范围内，如例如通过在Micromeritics的Sedigraph5100上沉降所测定的。聚集体’/团聚体’的BET表面积通常将高达约100m2/g，更通常高达约80m2/g，例如高达约50m2/g、例如高达约30m2/g，并且通常为至少约5m2/g、例如至少约10m2/g。聚集体/团聚体由较大或较小数目的等效球体粒径通常为约0.01μm至0.50μm的单晶组成。
本发明的含义中的“浆液（slurry）”为悬浮液（包含基本上不可溶的固体和水以及任选的其它添加剂）并且密度通常比由固体形成但不含固体的液体高。
本发明的含义中的“比表面积”（SSA）或“BET比表面积”是指通过下文实施例部分中提供的方法测量的比表面积。
在本发明的上下文中所用的术语“亮度”是由自颜料产生的粉末小片反射的漫射光的百分比的测量。较亮的颜料反射较多的漫射光。如本文中所用，颜料的亮度可在457nm（R457）的光波长下测量并且以百分比表示。
考虑到已知“反向”碳酸盐法的缺陷，一个目标是提供一种制造沉淀碳酸钙的方法，该方法制造具有与通过已知“反向”碳酸盐法制造的沉淀碳酸钙的晶体习性不同晶体习性的沉淀碳酸钙。
以上所概述的目的已通过制造沉淀碳酸钙的方法解决，该方法包含以下步骤：a)提供容纳有初始温度的水相的反应容器；b)将二氧化碳生成化合物注入水相中，直至水相的pH值在约5至约7范围内；及c)随后添加初始温度的氢氧化钙浆液至反应容器中，同时继续注入二氧化碳生成化合物，以便获得沉淀碳酸钙的水性浆液，其中在步骤c)中添加氢氧化钙浆液至反应容器中的速率使得反应容器中的反应内容物在反应期间的平均电导率在100μS/cm至6000μS/cm范围内。
鉴于上文所述，本发明的发明人意外地发现，通过“反向”碳酸盐法制造的沉淀碳酸钙的不同晶体习性可通过控制氢氧化钙浆液的添加速率来控制。氢氧化钙浆液的添加速率与反应内容物在反应期间的平均电导率相关，平均电导率在反应期间监控。
不希望受该理论限制，本发明的发明人认为反应内容物的平均电导率主要取决于反应内容物中的自由Ca2+离子及(OH)-离子的浓度，自由Ca2+离子和(OH)-离子得自以下反应：
Ca(OH)2(s)→Ca2+(aq)+2OH-(aq)。
有人指出，本领域的技术人员知道反应内容物的电导率也依赖于水的质量（亦即水的硬度）这一事实，水的硬度取决于溶解于水中的Ca2+和Mg2+离子以及来源于由其形成氢氧化钙浆液的原料的其它离子的浓度。
对于本发明的目的，“反应内容物”被定义为在反应期间包含在反应容器中的内容物，包括水相、二氧化碳生成化合物、氢氧化钙浆液、已形成的沉淀碳酸钙以及可在反应期间添加的任选的添加剂。因此，本领域的技术人员清楚，水相的初始电导率在当使用硬水（高浓度的Ca2+及Mg2+离子）时较高，并且当使用软水（低浓度的Ca2+及Mg2+离子）时较低。
当添加氢氧化钙浆液至碳酸水中的速率较高（亦即所添加的氢氧化钙浆液的量高于所添加的二氧化碳生成化合物（例如CO2）的量）时，则自由Ca2+离子在溶液中保持过量。在这种情况下，平均电导率由于这些自由离子而提高并并且通常发现在大于1200μS/cm至6000μS/cm范围内。
当添加氢氧化钙浆液至碳酸水中的速率较低（即添加少量氢氧化钙浆液）时，则所有或大部分自由Ca2+离子与二氧化碳反应，导致反应中自由Ca2+离子的浓度较低。在这种情况下，发现观测的反应内容物的平均电导率较低，特别是低于或等于1200μS/cm。
基于以上描述，本发明的发明人意外地发现，通过控制氢氧化钙浆液的添加速率在100μS/cm至6000μS/cm范围内，可获得显示出不同于现有技术方法已知的晶体习性的晶体习性的沉淀碳酸钙，所述现有技术方法已知的晶体习性仅得到立方或立方形PCC。例如，可获得棱柱形沉淀碳酸钙和偏三角面体碳酸钙。
本发明的另一个优点在于，不需要将晶种引入反应内容物中以获得所得沉淀碳酸钙的期望的晶体习性。
沉淀碳酸钙的水性浆液的pH值优选在7至13范围内，并且更优选在7至12范围内。应注意，pH值可用作反应内容物的电导率的间接指示（即高pH值意味着高浓度的自由OH-离子），并且可帮助控制所得沉淀碳酸钙的晶体习性。然而，应指出，必须将平均电导率的测量值视为用于控制所得沉淀碳酸钙的晶体习性的更精确工具。
在本发明方法的一个实施方案中，步骤c）中的氢氧化钙浆液的添加速率为按碳酸化的水相的体积计至少0.02倍/分钟，并且优选在按碳酸化的水相的体积计0.02倍/分钟至0.25倍/分钟范围内，并且更优选在按碳酸化的水相的体积计0.025倍/分钟至0.10倍/分钟范围内，例如为按碳酸化的水相的体积计0.05倍/分钟或按碳酸化的水相的体积计0.075倍/分钟或按碳酸化的水相的体积计0.10倍/分钟。这样的添加速率导致平均电导率在100μS/cm至6000μS/cm范围内。此外，通过这样的添加速率，沉淀碳酸钙的pH值可控制在7至13范围内。对于本发明的目的，术语“倍/分钟按碳酸化的水相的体积计”是指氢氧化钙浆液的添加速率并且与反应容器的大小无关。该添加速率的单位通常以升/分钟表示。例如，当碳酸化的水相的体积为2升时，则在按碳酸化的水相的体积计0.02倍/分钟至0.25倍/分钟范围内的添加速率对应于0.04升/分钟至0.5升/分钟的氢氧化钙浆液的添加速率。在8升碳酸化的水相的情况下，在按碳酸化的水相的体积计0.02倍/分钟至0.25倍/分钟范围内的添加速率对应于0.16升/分钟至2.0升/分钟的氢氧化钙浆液的添加速率。
在本发明方法的一个优选的实施方案中，步骤c）中的二氧化碳生成化合物按每千克干燥Ca(OH)2计以0.05千克CO2/小时至2千克CO2/小时（并且优选按每千克干燥Ca(OH)2计以0.2千克CO2/小时至0.8千克CO2/小时之间）的速率引入反应容器中。
所用反应容器优选具有限定的填充体积，并且步骤c）中添加的氢氧化钙浆液的总量或体积占反应容器的填充体积的至少10%。其优势在于所得沉淀碳酸钙浆液具有较高固体含量。因此，在出售最终产物之前不需要进一步浓缩所述最终产物。然而，如果需要，则可使包含沉淀碳酸钙的水性悬浮液经历进一步后处理，包含分离、过滤及干燥，以获得经干燥的沉淀碳酸钙；或研磨。
在另一个实施方案中，水相的初始温度在约0℃至约95℃范围内，并且优选在约10℃至约70℃范围内，并且更优选在约30℃至约50℃范围内。水相的初始温度为约0℃意指水相为其流体状态并且不是其固体状态。
在又一个实施方案中，氢氧化钙浆液的初始温度在约10℃至约90℃范围内，并且优选在约30℃至约80℃范围内，并且更优选在约50℃至约70℃范围内。
对于本领域的技术人员而言明显的是，由于在混合不同温度的物质时的混合温度，所用氢氧化钙浆液和水的初始温度不一定与在反应期间在反应器中的温度相同。
在本发明的一个优选实施方案中，所用的二氧化碳生成化合物选自气态二氧化碳、液态二氧化碳、固态二氧化碳及含有二氧化碳的气体，并且二氧化碳生成化合物优选为二氧化碳与空气的气态混合物或者二氧化碳与氮气的气态混合物。当使用二氧化碳与空气的气态混合物或二氧化碳与氮气的气态混合物时，二氧化碳以8体积%至99体积%范围内、并且优选12体积%至25体积%范围内、例如20体积%的量存在。
氢氧化钙浆液优选为水性氢氧化钙浆液并且具有1重量%与30重量%之间、优选5重量%与25重量%之间并且更优选10重量%与20重量%之间的固体含量。
在本发明的又一个优选实施方案中，步骤（c）中所得的沉淀碳酸钙的水性浆液的悬浮液的固体含量在5重量%与30重量%之间，优选在7重量%与25重量%之间，并且更优选在10重量%与20重量%之间。
在本发明的一个优选实施方案中，沉淀碳酸钙的重量中值粒径（d50）在约1.0μm至约9.0μm范围内，优选在约2.5μm至7.5μm范围内，并且最优选在3.3μm至6.9μm范围内。
通过本发明可获得的重量中值粒径（d50）在2.5μm至7.5μm范围内并且更优选在3.3μm至6.9μm范围内的沉淀碳酸钙粒子。这意味着通过本发明可获得较粗的沉淀碳酸钙粒子。
通过根据本发明的方法获得的沉淀碳酸钙粒子的BET比表面积在约1.0m2/g至约25.0m2/g范围内，优选在约1.3m2/g至约23.5m2/g范围内，并且更优选在约1.3m2/g至5.0m2/g范围内。
在本发明的又一个实施方案中，在步骤a）之后或在步骤b）之后但在步骤c）之前添加添加剂至反应容器中。
添加剂优选为选自包含本领域技术人员公知的熟化添加剂和沉淀添加剂的组的添加剂。添加剂的实例为糖（例如蔗糖）、糖醇（例如麦瑞吐尔（meritol））；柠檬酸或柠檬酸的钠、钾、钙或镁盐；及中和或部分中和形式的聚丙烯酸。还应注意，除前述中和或部分中和形式的聚丙烯酸之外，还可使用本领域技术人员公知的其它分散剂作为本发明方法中的添加剂。
在本发明的一个优选实施方案中，控制平均电导率在约100μS/cm至约1200μS/cm范围内，并且优选在约200μS/cm至约1010μS/cm范围内。
在本发明的另一个优选实施方案中，控制平均电导率在大于约1200μS/cm至约6000μS/cm范围内，并且优选在约1300μS/cm至约3000μS/cm范围内，并且更优选在约1300μS/cm至2500μS/cm范围内。
本发明人已意外地发现，当反应内容物的平均电导率在约100μS/cm至约1200μS/cm范围内时，所得沉淀碳酸钙为棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）；并且当反应内容物的平均电导率在大于约1200μS/cm至约6000μS/cm范围内时，则所得沉淀碳酸钙为偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC）或胶状沉淀碳酸钙（c-PCC）。应注意，胶状沉淀碳酸钙优选在本发明方法期间当有添加剂（如糖，例如蔗糖）存在于自来水中时在引入氢氧化钙浆液之前形成。
在本发明的另一个优选实施方案中，该方法是以间歇模式、半间歇模式或连续模式进行。
此外，本发明方法优选包含另一个步骤，其中干燥步骤c）中获得的沉淀碳酸钙以形成沉淀碳酸钙。
本发明的另一个优点在于所得沉淀碳酸钙的pH值稳定性，其在7至12的宽pH值范围中稳定。
本发明还涉及通过本发明方法获得的沉淀碳酸钙，以及涉及包含通过本发明方法获得的沉淀碳酸钙的水性悬浮液。
此外，本发明涉及通过本发明方法获得的经干燥的沉淀碳酸钙。
本发明还涉及水性悬浮液在涂布组合物中或作为造纸工业中的填料的用途，并且涉及经干燥的沉淀碳酸钙在漆、橡胶、塑料、建筑材料、墨、水处理、食物、饲料及化妆品领域中的用途。
实施例
以下实施例旨在说明本发明的某些实施方案并且应理解为不以任何方式限制本发明。
对于本发明的目的，参数d50（%）的值是通过其中分别50质量%的颗粒直径小于或等于该值的粒径测量值获得。
测量方法：
悬浮液电导率测量
悬浮液的电导率是在反应期间在反应容器中使用配备有相应MettlerToledo电导率扩展单元和Mettler Toledo
Figure BDA0000441455000000081
730电导率探针的Mettler Toledo Seven Multi直接测量。
首先使用来自Mettler Toledo的市售电导率校准溶液在相关电导率范围中校准仪器。通过线性校正模式自动校正温度对电导率的影响。
悬浮液pH值的测量
悬浮液的pH值在反应容器中使用Mettler Toledo Seven Easy pH计及Mettler ToledoExpert Pro pH电极直接测量。
BET比表面积
BET比表面积（又被称为SSA）是根据ISO9277使用由MICROMERITICSTM公司出售的Tristar II3020测定。
用SedigraphTM5100测量颗粒物质（d50（μm））的粒径分布（直径<Xμm的粒子质量%）及重量中值粒径（d50）。
经由沉降法（即分析在重力场中的沉降行为）测定颗粒物质的重量中值粒径及粒径质量分布。用由MICROMERITICSTM公司出售的SedigraphTM5100进行测量。
该方法及仪器对于本领域的技术人员是已知的并且常用来测定填料和颜料的粒径。通过添加对应于4g干燥PCC的量的产物至60ml0.1重量%Na4P2O7水溶液中来制备样品。使用高速搅拌器（Polytron PT3000/3100，在15000rpm下）分散样品3分钟。随后使用超声波浴使其经受超声波15分钟并且随后将其添加至Sedigraph的混合室中。
粘度测量
A.布氏粘度（Brookfield Viscosity）
布氏粘度是在室温和100rpm（每分钟转数）的转速下以适当盘状转轴2、3或4搅拌1分钟之后通过使用RVT型号BrookfieldTM粘度计进行测量。
B.根据EN ISO2884-1的ICI粘度
ICI粘度是在(23±0.2)℃的温度下根据EN ISO2884-1使用锥板式粘度计（Epprecht Instruments+Controls,Bassersdorf,Switzerland）在100001/s的剪切速率下测量。15秒后的测量值描绘探针的测量粘度，该测量值应为恒定值。
C.用Paar Physica M301PP25流变计测量的粘度
该测量用来自奥地利的Anton Paar GmbH公司的Paar PhysicaM301PP25流变计根据以下状况进行：
温度：23℃
起始剪切速率：0.11/s
最终剪切速率：1001/s，梯度为每十进位10个测量点，并且各测量点在5秒之后获取。
测量点以十进位对数方式呈现，以便由此测量得到具有负斜率的线性曲线。图中的x轴以十进位对数方式表示剪切速率，y轴描绘以Pa·s为单位的测量粘度。
悬浮液中的物质的固体重量（weight solid）（重量%）
固体重量（也称为物质的固体含量）是通过固体物质的重量除以水性悬浮液的总重量来确定。
固体物质的重量是通过称量通过蒸发悬浮液的水相并且干燥所得物质至恒重所获得的固体物质来确定。
涂布表面的光泽度
光泽度值在对比度卡上根据DIN67530在以150μm的涂布机间隙制备的漆涂表面上以所列角度进行测量。所用对比度卡为由Leneta公司出售并且由Novamart,
Figure BDA0000441455000000101
Switerland经销的Leneta对比度卡，型号为3-B-H，大小为7-5/8×11-3/8（194mm×289mm）。用来自德国Geretsried的Byk Gardner公司的光泽度测量装置测量光泽度。通过用光泽度测量装置测量卡上的5个不同点获得光泽度，并且平均值由装置计算并且可来源于装置的显示器。
色值（Rx、Ry、Rz）的测定
色值Rx、Ry、Rz在Leneta对比度卡的白及黑场上测定，并且用法国蒙特勒伊的Datacolor公司的spectraflas SF450X光谱仪测量。
涂布表面的对比率（不透明度）
对比率值是根据ISO2814在7.5m2/l的涂布率下测定。
对比率是根据以下方程式所描述的来计算：
Figure BDA0000441455000000102
其中Ry黑色及Ry白色通过色值的测量获得。
实施例1-比较实施例
本实施例描述了制造立方形PCC的现有技术方法，其中PCC通过美国专利第4888160号中所述的方法制备。
使用如美国专利第4888160号的图1中所揭示的相同再循环管道系统。用2升具有30℃初始温度的水填充8升反应器。随后，经由再循环管道系统使水再循环。将二氧化碳气体（100体积%）以2.5升/分钟的速率注入再循环管道系统中的涡流区处的再循环流中。继续二氧化碳注入，直至水的pH值为6.0。当二氧化碳注入继续时，以使得所得反应混合物的pH值维持于8与9之间的速率将6升水性氢氧化钙浆液泵至反应器中。
所得立方形碳酸钙产物具有4.2μm的重量中值粒径（d50）及2.2m2/g的BET比表面积（SSA）。
实施例2-本发明实施例
本实施例举例说明了使用本发明的方法制造棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）。
在本实施例中，使用8升不锈钢反应器。反应容器顶部封闭并且使得气体可自容器的底部注入并且使得氢氧化钙浆液可自容器的顶部注入。向反应容器中提供2升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约30℃。将含有二氧化碳的气体以15升/分钟的速率注入包含在反应容器中的自来水中，直至水的pH值为约6。在1200rpm下搅拌反应容器的内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加水性氢氧化钙浆液，即所谓的“石灰乳”。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约70℃。水性氢氧化钙浆液的固体含量为约14重量%。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值为约11。反应器内容物的平均电导率为约832μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗棱柱形沉淀碳酸钙（粗P-PCC），其重量中值粒径（d50）为5.5μm并且BET比表面积（SSA）为1.4m2/g。
实施例3-本发明实施例
在本实施例中，使用与实施例2中的相同反应器。此外，反应以类似于实施例2中所述的反应的方式进行。
反应容器中提供的2升自来水在气体注入之前的初始温度为约30℃。本实施例中的水性氢氧化钙浆液的初始温度也是约30℃。通过0.07升/分钟的流量控制水性氢氧化钙浆液的添加速率。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约200μS/cm，并且浆液在反应期间及之后的pH值为约7。
所得沉淀碳酸钙为较粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为3.0μm并且BET比表面积（SSA）为2.9m2/g。
实施例4-本发明实施例
实施例4以类似于实施例3中所述的反应的方式进行，不同之处在于自来水和水性氢氧化钙浆液的初始温度均为约50℃。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约200μS/cm。反应容器中的浆液的pH值为约7。
所得沉淀碳酸钙为较粗棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为2.9μm并且BET比表面积（SSA）为2.7m2/g。
实施例5-本发明实施例
实施例5以类似于实施例3中所述的反应的方式进行，不同之处在于自来水的初始温度为约10℃并且水性氢氧化钙浆液的初始温度为约70℃。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约200μS/cm。反应容器中的浆液的pH值为约7。
所得沉淀碳酸钙为较粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为3.8μm并且BET比表面积（SSA）为3.8m2/g。
实施例6-本发明实施例
实施例6以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应器内容物在反应期间的平均电导率为约245μS/cm。反应容器中的浆液的pH值为约7.5。
所得沉淀碳酸钙为较粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为3.1μm并且BET比表面积（SSA）为2.7m2/g。
实施例7-本发明实施例
实施例7以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于水性氢氧化钙浆液的固体含量为约21重量%，而非约14重量%。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约835μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为6.0μm并且BET比表面积（SSA）为2.0m2/g。
实施例8-本发明实施例-分散剂
实施例8以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于在添加水性氢氧化钙浆液之前添加分散剂至自来水中。所用分散剂为中和形式的聚丙烯酸（Mw=12000并且多分散性为4），并且其以干燥的氢氧化钙的量计以0.02重量%的量添加。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约881μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为6.9μm并且BET比表面积（SSA）为1.5m2/g。
实施例9-本发明实施例-添加剂的添加
实施例9以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于在熟化阶段期间，即在通过添加生石灰（烧石灰，CaO）至自来水中制造水性氢氧化钙浆液的反应步骤期间不使用熟化添加剂，而是在添加水性氢氧化钙浆液之前将所述熟化添加剂添加至自来水中。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约1005μS/cm。所添加的添加剂为柠檬酸钠。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为5.8μm并且BET比表面积（SSA）为1.4m2/g。
实施例10-本发明实施例
本实施例举例说明了使用本发明方法制造偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC）。
使用与实施例2中所述的设备相似的设备。此外，反应以类似于实施例2中所述的反应的方式进行。
反应容器中提供的2升自来水在气体注入之前的初始温度为约70℃。此实施例中的水性氢氧化钙浆液的初始温度也为约70℃。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应器内容物在反应期间的平均电导率为约1317μS/cm。浆液的pH值为约11。
所得沉淀碳酸钙为粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（粗S-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.0μm并且BET比表面积（SSA）为2.4m2/g。
实施例11-本发明实施例
实施例11以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于通过0.10升/分钟（对应于每体积碳酸水0.05倍/分钟）的流量控制水性氢氧化钙浆液的添加速率。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约2415μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC），其重量中值粒径（d50）为5.9μm并且BET比表面积（SSA）为3.2m2/g。
实施例12-本发明实施例
实施例12以类似于实施例11中所述的反应的方式进行，不同之处在于通过0.20升/分钟（对应于每体积碳酸水0.10倍/分钟）的流量控制水性氢氧化钙浆液的添加速率。反应器内容物在反应期间的平均电导率为约2392μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC），其重量中值粒径（d50）为3.3μm并且BET比表面积（SSA）为5.0m2/g。
实施例13-本发明实施例
实施例13以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应器内容物在反应期间的平均电导率为约1855μS/cm。反应容器中的浆液的pH值大于12。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.9μm并且BET比表面积（SSA）为3.8m2/g。
实施例14-本发明实施例
实施例14以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于如下：
1.水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应器内容物在反应期间的平均电导率为约1687μS/cm，
2.自来水的初始温度为约50℃，并且
3.水性氢氧化钙浆液的初始温度为约10℃。
反应容器中的浆液的pH值大于12。
所得沉淀碳酸钙为非常粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.8μm并且BET比表面积（SSA）为2.3m2/g。
实施例15-本发明实施例
本实施例举例说明使用本发明的方法制造胶状沉淀碳酸钙（C-PCC）。
使用与实施例2中所述的设备相似的设备。此外，反应以类似于实施例2中所述的反应的方式进行。
反应容器中提供的2升自来水在气体注入之前的初始温度为约30℃。本实施例中的水性氢氧化钙浆液的初始温度也为约30℃。在添加水性氢氧化钙浆液之前，添加1.0重量%蔗糖至自来水中。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应器内容物在反应期间的平均电导率为约1608μS/cm。浆液的pH值为约11。
所得沉淀碳酸钙为胶状沉淀碳酸钙（c-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.3μm并且BET比表面积（SSA）为12.1m2/g。
实施例16-本发明实施例
本实施例涉及以中试（pilot）规模进行并并且显示按照本发明进行的碳酸反应可产生棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）。
在本实施例中，使用2000升不锈钢中试工厂反应器。反应容器顶部封闭并且使得气体可自容器的底部注入并且使得氢氧化钙浆液可自容器的顶部注入。向反应容器中提供600升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约50℃。将含有20体积%二氧化碳的气体以200立方米/小时的速率注入包含在反应容器中的自来水中，直至水的pH值在6与7之间。在240rpm下搅拌反应容器内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加水性氢氧化钙浆液，即所谓的“石灰乳”。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约70℃。水性氢氧化钙浆液的固体含量为约14重量%。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值维持在7至约7.5之间。
在反应期间所测量的反应器内容物的平均电导率为约257μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙（粗P-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.5μm并且BET比表面积（SSA）为1.8m2/g。
实施例17-本发明实施例
实施例17以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于电导率的设定点为1000μS/cm。在反应期间所观测的反应器内容物的平均电导率为1034μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为4.8μm并且BET比表面积（SSA）为3.5m2/g。
实施例18-本发明实施例
实施例18以类似于实施例9中所述的反应的方式进行，不同之处在于添加剂为以干燥氢氧化钙的重量计在溶液中0.05重量%山梨糖醇。在反应期间所观测的反应器内容物的平均电导率为876μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为5.1μm并且BET比表面积（SSA）为1.7m2/g。
实施例19-本发明实施例
实施例19以类似于实施例2中所述的反应的方式进行，不同之处在于在熟化阶段期间，即在通过添加生石灰（烧石灰，CaO）至自来水中制造水性氢氧化钙浆液的反应步骤期间不使用熟化添加剂。所用熟化添加剂为麦瑞吐尔。在反应期间所观测的反应器内容物的平均电导率为602μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为5.3μm并且BET比表面积（SSA）为1.6m2/g。
实施例20及实施例21-现有技术
实施例20及实施例21举例说明了通过通常已知方法制造偏三角面体沉淀碳酸钙，其中首先将氢氧化钙浆液引入反应容器中，随后开始引入含二氧化碳气体。氢氧化钙浆液在引入二氧化碳气体之前的初始温度为30℃和50℃。所测量的电导率为4496μS/cm（实施例20）及3878μS/cm（实施例21）。
所得沉淀碳酸钙为：
·偏三角面体沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为1.2μm并且BET比表面积（SSA）为13.0m2/g（实施例20），及
·偏三角面体沉淀碳酸钙，其重量中值粒径（d50）为1.6μm并且BET比表面积（SSA）为5.1m2/g（实施例21）。
实施例22-本发明实施例
本实施例涉及根据本发明的棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的工业制造。
本实施例以类似于实施例16（中试试验）的方式进行，但有以下变化：
使用45000升不锈钢工业反应器。向反应容器中提供10000升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约30℃。将含有20体积%二氧化碳的气体以200立方米/小时的速率注入包含在反应容器中的自来水中，直至水的pH值在6与7之间。搅拌反应容器内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加30000升水性氢氧化钙浆液。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约30℃。水性氢氧化钙浆液的固体含量为约11.2重量%。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值维持在7至约7.5之间。
在反应期间所测量的反应器内容物的平均电导率为约650μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙（粗P-PCC），其重量中值粒径（d50）为5.95μm并且BET比表面积（SSA）为1.43m2/g。
实施例23-本发明实施例
本实施例涉及根据本发明的棱柱形沉淀碳酸钙（S-PCC）的工业制造。
本实施例以类似于实施例22的方式进行，但有以下变化：
使用45000升不锈钢工业反应器。向反应容器中提供10000升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约30℃。将含有20体积%二氧化碳的气体以200立方米/小时的速率注入包含在反应容器中的自来水中，直至水的pH值在6与7之间。搅拌反应容器内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加30000升水性氢氧化钙浆液。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约30℃。水性氢氧化钙浆液的固体含量为约11.7重量%。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值为约11。
在反应期间所测量的反应器内容物的平均电导率为约2120μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的偏三角面体沉淀碳酸钙（粗S-PCC），其重量中值粒径（d50）为6.06μm并且BET比表面积（SSA）为4.26m2/g。
实施例24-本发明实施例
本实施例涉及根据本发明的棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的连续制造。
在本实施例中，使用1800升不锈钢中试工厂反应器。向反应容器中提供600升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约30℃。将含有20体积%二氧化碳的气体以200立方米/小时的速率注入包含在反应容器中的自来水中，直至水的pH值在6与7之间。在240rpm下搅拌反应容器内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加水性氢氧化钙浆液。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约50℃。水性氢氧化钙浆液的固体含量为约11重量%。通过用0.1%柠檬酸钠以1:7的烧石灰/水比率熟化烧石灰（氧化钙），获得水性氢氧化钙浆液。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值维持在7至约7.5之间。
持续添加水性氢氧化钙浆液至反应容器中24小时，将反应器的溢流（即超过反应容器的容积的水性氢氧化钙浆液的量）收集于另一容器中并且用含二氧化碳气体碳酸化，从而完成反应。
在反应期间所测量的反应器内容物的平均电导率为约700μS/cm。
所得沉淀碳酸钙为粗的棱柱形沉淀碳酸钙（粗P-PCC），其重量中值粒径（d50）为4.8μm并且BET比表面积（SSA）为约2m2/g。
通过如上述实施例中所述的根据本发明的方法获得的产物、通过现有技术方法获得的产物的物理性质以及反应条件列于表1中。
表1：通过根据本发明方法及根据现有技术方法获得的产物的物理性质以及反应条件
*=棱柱形
**=偏三角面体
***=0.05%麦瑞吐尔添加剂
****=在熟化期间在制备Ca(OH)2浆液期间，添加0.05%麦瑞吐尔熟化添加剂（即麦瑞吐尔）
*****=胶状
在表1中，实施例1示出了通过美国专利第4888160号中所述的已知“反向”碳酸盐法获得的产物的结果。
本发明实施例2至9，和17至19、22、23及24举例说明了棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的制造。可由这些结果明确得出，当控制平均电导率在约100μS/cm至约1200μS/cm范围内时，则所得PCC具有棱柱形晶体习性。
此外，本发明实施例17举例说明了氢氧化钙浆液的添加速率可由反应内容物的电导率的测量明确控制。电导率的设定点为1000μS/cm，并且所观测的电导率为1034μS/cm。
另外，本发明实施例18和19举例说明添加剂可在制备Ca(OH)2浆液期间以及在本发明方法期间使用而不改变所得PCC的晶体结构。
本发明实施例10至14举例说明偏三角面体沉淀碳酸钙（S-PCC）的制造。此外，可明确得出，当控制平均电导率在大于约1200μS/cm至约6000μS/cm范围内时，则所得PCC具有偏三角面体晶体习性。
本发明实施例15举例说明胶状沉淀碳酸钙（C-PCC）的制造。可明确得出，当控制平均电导率在大于约1200μS/cm至约6000μS/cm范围内并且在添加氢氧化钙浆液之前添加添加剂（如糖，例如蔗糖）至自来水中时，则所得PCC为胶状形式。
此外，本发明实施例16，以及实施例22和23分别举例说明本发明方法在中试规模及工业规模的可行性。
此外，实施例20及实施例21举例说明了通过通常已知方法制造偏三角面体沉淀碳酸钙，其中首先将氢氧化钙浆液引入反应容器中，随后开始引入含二氧化碳气体。如可从这些试验明确得出的，沉淀碳酸钙与通过本发明方法获得的产物相比示出更小的平均中值粒度。
最终，实施例24举例说明了以中试规模的偏三角面体沉淀碳酸钙的连续制造。
最后但也很重要的是，本发明涉及通过本发明方法获得的水性悬浮液或干燥沉淀碳酸钙在涂布组合物中或作为造纸工业中的填料的用途。
沉淀碳酸钙在漆应用中的用途
实施例25
A.棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的制造
通过用0.1%柠檬酸钠以1:6的烧石灰/水比率熟化烧石灰（氧化钙），获得所用的水性氢氧化钙浆液。以本领域技术人员已知的方式将水性氢氧化钙浆液的固体含量调节至以氧化钙的干重计为约16重量%。
在本实施例中，使用2400升不锈钢中试工厂反应器。向反应容器中提供600升自来水。水在气体注入之前的初始温度为约50℃。将含有20体积%二氧化碳的气体以200立方米/小时的速率在2分钟的时间期间注入包含在反应容器中的自来水中。在240rpm下搅拌反应容器内容物。当继续注入含二氧化碳气体时，添加上述水性氢氧化钙浆液至反应容器中，直至反应器100%填充。水性氢氧化钙浆液的初始温度为约50℃。水性氢氧化钙浆液的添加速率为使得反应容器中的浆液的pH值维持在7至约7.5之间。
B.A.中获得的棱柱形沉淀碳酸钙（P-PCC）的后处理
通过两种不同的方法后处理A.中获得的棱柱形沉淀碳酸钙。
1.在中试离心机上后处理
首先在45μm筛上筛选步骤A中获得的浆液，随后用德国科隆的KHD Humboldt Wedag AD公司的SC01型离心机脱水至固体含量为约70重量%。
2.在管压机上后处理
首先在45μm筛上筛选步骤A中获得的浆液，随后用Metso公司的Metso管压机500SC-100脱水至固体含量为约83重量%。通过使用适当分散剂，将滤饼再分散于Lab Ultramill中至固体含量为约72重量%至74重量%。
C.乳胶漆的配制
在后处理之后，通过使用所得的棱柱形沉淀碳酸钙配制乳胶漆，并测量所得漆的ICI粘度（用Paar Physica M301PP25流变计测量的粘度）、色值Rx、Ry、Rz，对比率及光泽度85°性质并且列于表2中。
使用以下配方来制备待评估的漆：
Figure BDA0000441455000000211
原料的制造商、其组成以及其功能列于下表中：
Figure BDA0000441455000000221
在塑料烧杯（PP100塑料烧杯，Hausschild物品编号150200）中制备具有上述配方的两种漆。一种漆的配方含有步骤B.1.的填料，另一种漆的配方含有B.2.的填料。随后用相应塑料盖（PP100盖，Hausschild物品编号150207）封闭塑料烧杯，将其置于来自Hausschild公司的、由瑞士苏黎世的A.H.Meyer&Cie AG公司经销的快速混合器DAC150FV中，并且在3000rpm下分散4分钟。
施用并且评估两种漆
将Leneta对比度卡置于瑞士荷尔斯泰因的Zehntner测试仪器公司的涂膜机上，该涂膜机包含ACC039真空泵（3.5立方米/小时）、改进真空板（ZAA2300；较小板，收集盘（catch basin））及下拉棒（draw down bar）（ZSC212150/300μm），涂布宽度=80mm。将下拉棒在Leneta对比度卡上调节，并且将足够漆置于下拉棒间隙前。涂膜机设定为约10毫米/秒的速度以将漆涂覆于Leneta卡上。在涂布完成之后，移除Leneta卡，并且在23℃及50%相对湿度下干燥24小时，之后测定光学性质。
光学性质以及粘度值列于表2中。
Figure BDA0000441455000000231
Figure BDA0000441455000000232
上述结果明确说明通过本发明方法获得的产物可用于漆的配制。
此外，本发明还涉及通过本发明的方法获得的干燥沉淀碳酸钙在漆、橡胶、塑料、建筑材料、墨、水处理、食物、饲料及化妆品领域中的用途。以上描述和实施例仅为了说明本发明而阐述而无意于限制。因为本领域的技术人员可想到结合本发明的精神及实质的所述实施方案的修改，所以本发明应广泛地被视为包括落入权利要求及其等效物范畴内的所有变化方案。

Claims (23)

1.一种制造沉淀碳酸钙的方法，其包含以下步骤：
（a）提供容纳有初始温度的水相的反应容器；
（b）将二氧化碳生成化合物注入所述水相中，直至所述水相的pH值在约5至约7范围内；及
（c）随后添加初始温度的氢氧化钙浆液至所述反应容器，同时继续注入所述二氧化碳生成化合物，以便获得所述沉淀碳酸钙的水性浆液，
其中在步骤c）中将所述氢氧化钙浆液添加至所述反应容器中的速率为使得所述反应容器中的反应内容物在反应期间的平均电导率在100μS/cm至6000μS/cm范围内。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述沉淀碳酸钙的水性浆液的pH值在7至13的范围内，更优选在7至12的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤c）中所述氢氧化钙浆液的所述添加速率为按碳酸化的水相的体积计至少0.02倍/分钟，优选在按碳酸化的水相的体积计0.02倍/分钟至0.25倍/分钟范围内，更优选在按碳酸化的水相的体积计0.025倍/分钟至0.10倍/分钟范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于步骤c）中的所述二氧化碳生成化合物按每千克干燥Ca(OH)2计以0.05千克CO2/小时至2千克CO2/小时，优选按每千克干燥Ca(OH)2计以0.2千克CO2/小时至0.8千克CO2/小时之间的速率引入所述反应容器中。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于所述反应容器具有限定的填充体积，并且步骤c）中所添加的氢氧化钙浆液的总量或体积占所述反应容器的所述填充体积的至少10%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于所述水相的所述初始温度在约0℃至约95℃范围内，优选在约10℃至约70℃范围内，更优选在约30℃至约50℃范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于氢氧化钙浆液的所述初始温度在约10℃至约90℃范围内，优选在约30℃至约80℃范围内，更优选在约50℃至70℃范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于所述二氧化碳生成化合物选自气态二氧化碳、液态二氧化碳、固态二氧化碳及含有二氧化碳的气体，并且所述二氧化碳生成化合物优选为二氧化碳与空气、或二氧化碳与氮气的气态混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于所述氢氧化钙浆液为水性氢氧化钙浆液并且具有1重量%与30重量%之间、优选5重量%与25重量%之间并且更优选10重量%与20重量%之间的固体含量。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于步骤（c）中获得的所述沉淀碳酸钙的所述水性浆液的水性悬浮液的固体含量在5重量%与30重量%之间，优选在7重量%与25重量%之间，更优选在10重量%与20重量%之间。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于所述沉淀碳酸钙的重量中值粒径（d50）在约1.0μm至约9.0μm范围内，优选在约2.5μm至7.5μm范围内，最优选在3.3μm至6.9μm范围内。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于所述沉淀碳酸钙粒子的BET比表面积在1.0m2/g至25.0m2/g范围内，优选在约1.3m2/g至约23.5m2/g范围内，更优选在约1.3m2/g至5.0m2/g范围内。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a）之后或在步骤b）之后但在步骤c）之前添加添加剂至所述反应容器中。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于所述添加剂是选自熟化添加剂、沉淀添加剂及分散剂的其中之一，如糖、糖醇、柠檬酸或柠檬酸的钠、钾、钙或镁盐；及中和或部分中和形式的聚丙烯酸。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其特征在于控制所述平均电导率在约100μS/cm至约1200μS/cm范围内，优选在约200μS/cm至约1010μS/cm范围内。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其特征在于控制所述平均电导率在从大于1200μS/cm至约6000μS/cm范围内，优选在约1300μS/cm至约3000μS/cm范围内，更优选在约1300μS/cm至2500μS/cm范围内。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其特征在于所述方法是以间歇模式、半间歇模式或连续模式进行。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其特征在于在另外一步骤中干燥所述沉淀碳酸钙以形成经干燥的沉淀碳酸钙。
19.一种通过根据权利要求1至18中任一项所述的方法获得的产物。
20.一种水性悬浮液，其包含通过根据权利要求1至17中任一项所述的方法获得的所述沉淀碳酸钙。
21.一种通过根据权利要求18所述的方法获得的经干燥的沉淀碳酸钙。
22.一种根据权利要求20所述的水性悬浮液或根据权利要求21所述的经干燥的沉淀碳酸钙的用途，其在造纸工业中用作填料或用于涂布组合物中。
23.一种根据权利要求21所述的经干燥的沉淀碳酸钙的用途，其用于漆、橡胶、塑料、建筑材料、墨、水处理、食物、饲料及化妆品领域中。
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