CN103717398A - 膜叠层体、膜卷层体以及该膜卷层体的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种膜叠层体以及膜卷层体，其能够用于光学用途部件中，在表面或端部不会产生裂纹，透明性与厚度精度优异。本发明涉及膜叠层体与膜卷层体，其为将下述聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的，该聚碳酸酯树脂膜由来自在结构的一部分具有式(1)所表示的部位的二羟基化合物(a)的聚碳酸酯树脂构成，聚碳酸酯树脂膜彼此或与遮蔽膜的非粘着面的静摩擦系数为1.8以上或为0.01以上且小于1.8。

Description

膜叠层体、膜卷层体以及该膜卷层体的制造方法

技术领域

本发明涉及：将透明性高、膜面彼此的摩擦阻力大的聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体；将该膜叠层体卷绕成卷状而得到的膜卷层体；以及该膜卷层体的制造方法。

背景技术

聚碳酸酯树脂膜的成本低、重量轻，且透明性、成型性、光学特性、耐热性、尺寸稳定性、机械强度优异，被用于宽泛的领域中。出于光学特性特别优异的原因，其被广泛用于光盘、光保护(光ガード)、液晶显示器等的相位差校正板等光学用途部件中。进一步地，有时也对聚碳酸酯膜实施用于赋予耐溶剂性、耐磨耗性、耐擦伤性、防反射等性能或功能的涂布、印刷等表面加工、表面处理。

但是，一般来说，对于聚碳酸酯树脂膜，膜面彼此的摩擦阻力大，若不进行任何表面加工等就将镜面膜卷绕成卷状，则由于膜面彼此间缺乏滑动性，因而多会产生卷绕错位(巻きずれ)或卷绕褶皱(巻きじわ)。

为了避免发生这样的卷绕错位或卷绕褶皱，有人提出了使膜表面粗糙的方法。该方法旨在减少膜面彼此的接触面积以改善滑动性。

作为其手段之一，公开了通过在聚碳酸酯树脂中混入微粒使表面粗糙的方法(专利文献1、2)。

此外，作为其它手段，公开了下述方法：在冷却辊的一部分使用橡胶辊或粗面化的金属辊，利用双面接触(両面タッチ)方式成膜，通过挤压使辊粗面转印至膜(专利文献3～5)。

进一步地，作为近年提出的手段，公开了下述方法：使用规定了粗糙度的冷却辊，利用双面接触方式成膜，在使膜面彼此间的静摩擦阻力降低的同时抑制膜的雾度上升(专利文献6)。

此外，还有人公开了，通过在以聚碳酸酯树脂为主的光学膜上层叠保护膜来得到表面凹凸少的光学膜制品、或得到外观美丽的卷状卷绕体(专利文献7、8)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭52-105957号公报

专利文献2：日本特开平01-319540号公报

专利文献3：日本特开昭64-72831号公报

专利文献4：日本特开昭64-72832号公报

专利文献5：日本特开昭64-72833号公报

专利文献6：日本特开2008-7626号公报

专利文献7：国际公开2003/004270号

专利文献8：日本特开2011-112945号公报

专利文献9：国际公开2006/041190号

发明内容

发明所要解决的课题

但是，在专利文献1和2所公开的方法中，混入到聚碳酸酯树脂中的微粒的一部分会浮出到膜表面而成为膜光学特性上的点缺陷、会紧贴在冷却辊上使其污染而使膜外观受损。

此外，在专利文献3～5所公开的方法中，膜的雾度增大、透明性受损。

进一步地，在专利文献6所公开的方法中，在要求特别高精度的膜厚度精度的用途或要得到特定的聚碳酸酯树脂膜的卷层体的情况下，无法达成目的厚度精度。

另一方面，在专利文献7和8中尽管记载了将保护膜层叠并进行卷绕的情况，但以聚碳酸酯树脂为主的光学膜本来是多种多样的，例如由专利文献9所记载那样的聚碳酸酯形成的膜的脆性非常大，即使层叠了保护膜，在要进行卷绕、或要进行端部切边(トリミング)时，也会产生裂纹而无法使用。

即，对于具有芴这样的大体积结构的聚碳酸酯树脂来说，尽管其在光学用途中的有用性高，但由于其刚直的结构而使分子链不易发生缠绕、缺口灵敏度高，因而特别难以稳定地制造膜等厚度较薄的成型体。

因此，鉴于上述情况，本发明的课题在于得到一种膜叠层体，其能用于光学用途部件中，在卷绕时或切边时不会在聚碳酸酯树脂膜的表面或端部产生裂纹，透明性与厚度精度优异；以及得到使用该膜叠层体的、无卷绕错位或卷绕褶皱的均匀的膜卷层体。

解决课题的手段

本发明人反复进行了深入研究，结果发现，含有使用具有特定分子结构的聚碳酸酯树脂制作的不发生脆性破坏的膜与特定遮蔽膜的膜叠层体以及将该膜叠层体卷绕成卷状而得到的膜卷层体完全解决了上述课题，从而完成了本发明。

本发明的第一方式为一种膜叠层体，其是将下述聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体，该聚碳酸酯树脂膜是将含有来自下述二羟基化合物(a)的结构单元的聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的不发生脆性破坏的聚碳酸酯树脂膜，所述二羟基化合物(a)在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位；该遮蔽膜具有基材层和粘着层；其中，上述聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的静摩擦系数为1.8以上，上述聚碳酸酯树脂膜的一面与上述遮蔽膜的非粘着面面接触的状态下的静摩擦系数为0.01以上且小于1.8。

[化1]

需要说明的是，本发明中的“非粘着面”指的是位于与遮蔽膜的粘着层相反侧的基材层侧的面。此外，本发明中的“静摩擦系数”是指基于JIS-K7125(1999年)测定的静摩擦系数。进一步地，本发明中的聚碳酸酯树脂膜“不发生脆性破坏”被定义为满足下述条件。

首先，将聚碳酸酯树脂熔融挤出成型，制作宽为200mm以上、厚为100μm的膜。由该膜的宽度方向的中央部附近得到在膜的流动方向(MD)的长度为40mm、在宽度方向(TD)的宽度为10mm的长方形试验片。

将老虎钳左右接合面的间隔打开40mm，将试验片的两端固定在接合面内。接着以2毫米/秒以下的速度使左右接合面的间隔缩小，在不使膜挤出到老虎钳接合面之外的同时将弯曲了的膜整体压缩在该接合面内。

并且，将至接合面间完全密合为止试验片在弯曲部裂成2片(或3片以上的破片)的情况作为“有裂纹”，将即使接合面间完全密合试验片也未开裂而弯折的情况作为“无裂纹”。

对于同一种类的膜实施5次重复试验，将其中4次以上为“有裂纹”的情况作为“×：有脆性破坏”，将3次以下为“有裂纹”的情况作为“○：无脆性破坏”。

本发明的第二方式为一种膜叠层体，其是将下述碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体，该聚碳酸酯树脂膜是将含有来自下式(2)所表示的二羟基化合物(b)的结构单元的聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的；该遮蔽膜具有基材层和粘着层；其中，上述聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的静摩擦系数为1.8以上，上述聚碳酸酯树脂膜的一面与上述遮蔽膜的非粘着面面接触的状态下的静摩擦系数为0.01以上且小于1.8。

[化2]

(上述式(2)中，R₁～R₄各自独立地表示氢原子、取代或无取代的碳原子数为1～20的烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的芳基，X表示取代或无取代的碳原子数为2～10的亚烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环亚烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的亚芳基，m和n各自独立地为1～5的整数。)

本发明的第一或第二方式中，优选上述聚碳酸酯树脂膜的面内相位差的绝对值为10nm以下。

本发明的第一或第二方式中，优选上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为110℃以上160℃以下。

本发明的第一或第二方式中，优选上述二羟基化合物(a)或上述二羟基化合物(b)为9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。

本发明的第一或第二方式中，优选上述聚碳酸酯树脂膜的厚度为30μm以上300μm以下、全光线透过率为85%以上、且雾度为2%以下。

本发明的第一或第二方式中，优选下述水滴接触角θ₀与水滴接触角θ₁之差的绝对值｜θ₀-θ₁｜为20°以下，该水滴接触角θ₀为将上述遮蔽膜层叠至上述聚碳酸酯树脂膜之前的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角，该水滴接触角θ₁为将上述遮蔽膜层叠至上述聚碳酸酯树脂膜、进一步从上述聚碳酸酯树脂膜剥离上述遮蔽膜之后的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角。

本发明的第一或第二方式中，优选上述遮蔽膜的相对于上述聚碳酸酯树脂膜的剥离强度为5mN/10mm以上、200mN/10mm以下，该剥离强度按照JIS-Z0237(2009年)测定。

本发明的第一或第二方式中，优选上述遮蔽膜的上述基材层由聚烯烃树脂构成。

本发明的第一或第二方式中，优选上述遮蔽膜的上述粘着层由改性聚烯烃树脂构成。

本发明的第三方式为一种膜卷层体，其是将本发明的第一或第二方式的膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而制成卷状的膜卷层体。

本发明的第三方式中，优选上述膜卷层体的侧面端部的卷绕错位(巻きずれ)幅度为4mm以下。

本发明的第四方式为一种膜卷层体的制造方法，其为本发明的第三方式的膜卷层体的制造方法，该制造方法包括下述工序：将上述聚碳酸酯树脂熔融挤出，一边使用表面的最大高度Rz为0.3μm以下的金属制镜面辊进行冷却，一边进行拉取来制作聚碳酸酯树脂膜的工序；通过将所制作的上述聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠来制作膜叠层体的工序；以及将所制作的膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而成为卷状的工序。

本发明的第四方式中，在将上述膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而成为卷状的工序中，优选使每1m膜宽的卷绕张力为80N/m以上、200N/m以下。

发明效果

根据本发明，可得到下述膜叠层体以及膜卷层体，该膜叠层体能够用于光学用途部件中，在卷绕时或切边时在聚碳酸酯树脂膜的表面或端部不会产生裂纹，透明性及厚度精度优异；该膜卷层体使用了该膜叠层体，为无卷绕错位、卷绕褶皱的均匀的膜卷层体。

具体实施方式

下面对作为本发明实施方式之一的示例的将聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体以及将该膜叠层体卷绕成卷状而得到的膜卷层体进行说明。但是，本发明并不限于以下说明的实施方式。

<聚碳酸酯树脂>

本发明中所用的聚碳酸酯树脂为含有来自下述二羟基化合物(a)的结构单元的聚碳酸酯树脂，该二羟基化合物(a)在结构的一部分具有下式(1)所示的部位；将上述聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的聚碳酸酯树脂膜不发生脆性破坏。需要说明的是，本发明中的“聚碳酸酯树脂”为也包括所谓的“聚酯碳酸酯树脂”的概念。

[化3]

为了得到上述不发生脆性破坏的聚碳酸酯树脂膜，重要的是进行聚碳酸酯树脂的分子设计、同时适当设定聚合条件或成型条件等各种制造条件。从聚碳酸酯树脂的分子设计的方面出发，可在原料中使用后述那样的二羟基化合物、或组合使用各种二羟基化合物，从而对聚碳酸酯树脂赋予柔软性或将玻璃化转变温度调节为适当的范围，由此能够得到韧性优异的聚碳酸酯树脂。此外，为了表现出聚碳酸酯树脂本来具有的机械物性，在聚碳酸酯树脂的聚合时，需要使反应进行至充分的分子量为止。进一步地，在熔融挤出成型时，通过根据树脂物性来适当地设定挤出机的条件、抑制加工时的热分解，能够不降低聚碳酸酯树脂的机械特性来进行膜的成型。各详细内容如后述。

[二羟基化合物(a)]

二羟基化合物(a)为在结构的一部分具有上述式(1)所表示的部位的二羟基化合物，如后所述，只要将上述聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的聚碳酸酯树脂膜不发生脆性破坏、且该聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的静摩擦系数为1.8以上，就没有特别限定。

其中，二羟基化合物(a)优选为下式(2)所表示的二羟基化合物(b)。优选该二羟基化合物(b)的原因在于，可使所得到的聚碳酸酯树脂膜的光学各向同性或拉伸膜的光学各向异性等各种光学特性优异、并且不会特别显著地发生脆性破坏。

[化4]

上述式(2)中，R₁～R₄各自独立地表示氢原子、取代或无取代的碳原子数为1～20的烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的芳基，X表示取代或无取代的碳原子数为2～10的亚烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环亚烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的亚芳基，m和n各自独立地为1～5的整数。

具体地说，可示例出9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等，从所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性和柔软性的方面出发，优选9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴，特别优选9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。

在含有来自二羟基化合物(a)(其在结构的一部分具有上述式(1)所表示的部位)的结构单元的聚碳酸酯树脂中，使用了特别是含有来自上述式(2)所表示的二羟基化合物(b)的结构单元的聚碳酸酯树脂的膜具有大体积的分子结构所致的优异的耐热性、同时在主链中还具有能够赋予柔软性的结构，因而还兼具优异的机械物性。如此，通过在单体中选择上述式(2)所表示的二羟基化合物(b)，能够得到不会脆性破坏的聚碳酸酯树脂。

[其它二羟基化合物]

本发明中所用的聚碳酸酯树脂也可以进一步含有来自除上述二羟基化合物(a)和二羟基化合物(b)以外的二羟基化合物的结构单元。

其中，从聚碳酸酯树脂的光学特性或成型性良好的方面考虑，优选含有来自二羟基化合物(c)的结构单元，该二羟基化合物(c)在结构的一部分具有下式(3)所表示的部位。但是，该二羟基化合物(c)为与上述二羟基化合物(a)和二羟基化合物(b)不同的物质，并且不包括所含有的式(3)所表示的部位仅作为-CH₂-O-H的一部分的情况。

[化5]

作为在结构的一部分具有上述式(3)所表示的部位的二羟基化合物(c)，例如可以举出以后述式(4)所表示的二羟基化合物为代表的无水糖醇类和以后述式(5)所表示的螺环二醇为代表的具有环状醚结构的二羟基化合物类等这样的具有醚结构的二羟基化合物。

无水糖醇类通常具有通过糖类或其衍生物的脱水环化而得到的2个以上的羟基。此外，具有环状醚结构的二羟基化合物类为含有具有环状醚结构的结构部分与2个羟基的化合物。

无水糖醇类和具有环状醚结构的二羟基化合物类中，羟基均可直接键合在环状结构上，也可藉由取代基与环状结构键合。环状结构可以为单环、也可以为多环。

无水糖醇类和在分子内具有环状醚结构的二羟基化合物类中，优选具有2个以上的环状结构，更优选具有2个环状结构，进一步优选该2个环状结构相同。此外，2个以上的环状结构也可以为稠环。

更具体地说，作为无水糖醇类，可以举出下式(4)所表示的二羟基化合物，例如可以举出处于空间异构体的关系的异山梨醇、异甘露醇和异艾杜糖醇。

[化6]

上述式(4)所表示的二羟基化合物为可由以生物起源物质为原料的糖质制造的醚二醇。特别是异山梨醇能够通过将由淀粉得到的D-葡萄糖氢化后进行脱水而低成本地制造，作为资源能够丰富地获得，并且上述聚碳酸酯树脂的光学特性、成型性良好。鉴于该情况，最优选异山梨醇。

此外，作为具有环状醚结构的二羟基化合物类，可以举出例如下式(5)所代表的具有环状醚结构的二羟基化合物。

[化7]

上述式(5)中，R₅～R₈各自独立地是碳原子数为1至3的烷基。

作为具有环状醚结构的二羟基化合物类的具体例，可以举出例如3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷(惯用名：螺环二醇)、3,9-双(1,1-二乙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双(1,1-二丙基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷和下式(6)所表示的化合物。

[化8]

它们可以单独使用、也可将2种以上组合使用。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂也可以含有来自上述二羟基化合物(c)以外的其它二羟基化合物的结构单元。

更具体地说，可以举出下式(7)所表示的二羟基化合物、下式(8)所表示的二羟基化合物、下式(9)所表示的二羟基化合物、下式(10)所表示的二羟基化合物、以及双酚类。

[化9]

HO-R₉-OH   (7)

上述式(7)中，R₉表示碳原子数为4至20的取代或无取代的单环结构的环亚烷基。

[化10]

HO-CH₂-R₁₀-CH₂-OH   (8)

上述式(8)中，R₁₀表示碳原子数为4至20的取代或无取代的单环结构的环亚烷基。

[化11]

H-(O-R₁₁)_p-OH   (9)

上述式(9)中，R₁₁表示取代或无取代的碳原子数为2至10的亚烷基，p为2至120的整数。

[化12]

HO-R₁₂-OH   (10)

上述式(10)中，R₁₂表示碳原子数为2至20的亚烷基。

作为上述式(7)所表示的二羟基化合物，可以举出含有单环结构的环亚烷基的化合物。通过为单环结构，可以改良将所得到的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。另外，通常可举出含有5元环结构或6元环结构的化合物。通过为5元环结构或6元环结构，可以提高所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性。6元环结构可通过共价键固定为椅式或者船式。

具体地说，可以举出1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等。

作为上述式(8)所表示的二羟基化合物，可以举出含有单环结构的环亚烷基的化合物。通过为单环结构，可以改良将所得到的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。另外，上述式(8)中的R₁₀通常包括下式(11)所表示的各种异构体。作为这样的物质，具体地说，可以举出1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。

[化13]

式(11)中，R₁₃表示氢原子、或者取代或无取代的碳原子数为1～12的烷基。

上述脂环式二羟基化合物的具体例之中，特别优选环己烷二甲醇类，从获得的容易性、处理的容易性、和所得到的聚碳酸酯树脂的机械物性的方面出发，优选1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇。

需要说明的是，上述例示化合物为可在本发明中使用的脂环式二羟基化合物的一例，但并非限定于这些。这些脂环式二羟基化合物可以单独使用一种，也可以两种以上混合使用。

作为上述式(9)所表示的二羟基化合物，具体地说，可以举出二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(数均分子量150～2000)等，其中优选二甘醇、聚乙二醇(数均分子量150～2000)。

作为上述式(10)所表示的二羟基化合物，具体地说，可以举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等，其中优选丙二醇、1,4-丁二醇。

需要说明的是，对于本发明中使用的聚碳酸酯树脂，在来自上述式(7)所表示的二羟基化合物的结构单元、来自上述式(8)所表示的二羟基化合物的结构单元、来自上述式(9)所表示的二羟基化合物的结构单元和来自上述式(10)所表示的二羟基化合物的结构单元中，优选含有来自上述式(8)所表示的二羟基化合物的结构单元和来自上述式(9)所表示的二羟基化合物的结构单元中的1种以上，更优选含有来自上述式(9)所表示的二羟基化合物的结构单元。

作为双酚类，可以举出例如2,2-双(4-羟苯基)丙烷(即双酚A)、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、3,3-双(4-羟苯基)戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、双(4-羟苯基)砜、2,4’-二羟基二苯砜、双(4-羟苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯基醚、4,4’-二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚等。

[聚碳酸酯树脂]

本发明中所用的聚碳酸酯树脂所含有的来自二羟基化合物的结构单元之中，来自上述二羟基化合物(a)的结构单元的含有比例的下限优选为10摩尔%以上、更优选为18摩尔%以上、进一步优选为20摩尔%以上、特别优选为25摩尔%以上。此外，上限优选为90摩尔%以下、进一步优选为85摩尔%以下、特别优选为80摩尔%以下。

此处的二羟基化合物(a)为也包括二羟基化合物(b)的概念。

通过使来自上述二羟基化合物(a)的结构单元的含有比例为上述下限值以上，耐热性良好。此外，通过使含有比例为上述上限值以下，加工温度不会变高且成型性良好。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂所含有的来自二羟基化合物的结构单元之中，在含有来自上述二羟基化合物(c)的结构单元的情况下，其含有比例的下限优选为5摩尔%以上、进一步优选为10摩尔%以上、特别优选为15摩尔%以上。此外，上限优选为90摩尔%以下、进一步优选为85摩尔%以下、特别优选为80摩尔%以下。

通过使来自上述二羟基化合物(c)的结构单元的含有比例为上述下限值以上，可使耐热性良好。此外，通过使含有比例为上述上限值以下，吸水率不会变高且不会发生膜的变形等。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂所含有的来自二羟基化合物的结构单元之中，在含有来自除上述(a)和(c)以外的其它二羟基化合物的结构单元的情况下，其含有比例优选为0.02摩尔%以上、进一步优选为0.05摩尔%以上、特别优选为0.1摩尔%以上。并且优选为60摩尔%以下、进一步优选为50摩尔%以下、特别优选为40摩尔%以下。

通过使来自除上述(a)和(c)以外的其它二羟基化合物的结构单元的含有比例为上述范围内，可提高成型时的流动性、使成型后的膜的柔软性良好、不易发生脆性破坏。并且耐热性也良好。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为110℃以上、更优选为115℃以上、特别优选为120℃以上。并且优选为160℃以下、更优选为157℃以下、特别优选为155℃以下。

通过使玻璃化转变温度为110℃以上，耐热性优异、膜成型后不易产生尺寸变化。并且，通过使玻璃化转变温度为160℃以下，膜成型时的成型稳定性、膜的透明性以及机械物性优异。

作为使玻璃化转变温度为上述范围的方法，可优选示例出将构成聚碳酸酯树脂的二羟基化合物的组成比在本说明书中记载的范围内进行适宜调整的方法等。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂的分子量可以由比浓粘度表示。对于比浓粘度，使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精确地制备成0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下，使用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的下限优选为0.25dL/g、更优选为0.30dL/g。比浓粘度的上限优选为1.20dL/g、更优选为1.00dL/g、进一步优选为0.80dL/g。

若聚碳酸酯树脂的比浓粘度为上述下限值以上，则成型品的机械强度不会过小。另一方面，若比浓粘度为上述上限值以下，则成型时流动性降低的可能性小，生产率或成型性不易降低。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂可利用通常使用的聚合方法进行制造，可以为光气法或与碳酸二酯发生反应的酯交换法中的任意一种。其中，优选为下述的酯交换法，在该酯交换法中，在聚合催化剂的存在下，使上述二羟基化合物(a)、上述二羟基化合物(c)、必要时使用的其它二羟基化合物以及碳酸二酯发生反应。

酯交换法为下述制造方法：添加碱性催化剂、进一步添加用于中和该碱性催化剂的酸性物质，对上述二羟基化合物(a)、上述二羟基化合物(c)、必要时使用的其它二羟基化合物以及碳酸二酯进行酯交换反应。

作为碳酸二酯的代表例，可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯和碳酸二环己酯等。它们之中，特别优选使用碳酸二苯酯。

需要说明的是，如上所述，本发明中，“聚碳酸酯树脂”为也包括所谓“聚酯碳酸酯树脂”的概念。在为聚酯碳酸酯树脂的情况下，上述碳酸二酯的一部分被二羧酸或其酯(下文中称为二羧酸化合物)所取代。作为这样的二羧酸化合物，使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、琥珀酸、1,4-环己烷二羧酸等二羧酸和它们的甲基酯体、苯基酯体等。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂中，设来自全部二羟基化合物与全部羧酸化合物的结构单元为100摩尔%，来自二羧酸化合物的结构单元的含有比例优选为45摩尔%以下，更优选为40摩尔%以下。若二羧酸化合物的含有比例为45摩尔%以下，则聚合性降低所致的聚合进行不到所期望的分子量为止的可能性降低。

<聚碳酸酯树脂膜>

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜使用上述聚碳酸酯树脂制作。此时，可在无损于本发明效果的范围内添加通常应用的各种添加剂。具体地说，可以举出抗氧化剂、防着色剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂等。

进一步地，本发明中所用的聚碳酸酯树脂也可以与下述热塑性树脂中的1种或2种以上混炼，以聚合物合金的形式使用，所述热塑性树脂例如为芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚烯烃、无定形聚烯烃、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、橡胶、弹性体等。

通过将上述那样的机械物性、熔融加工性优异的热塑性树脂作为改性剂进行适量混炼来使用，可在保持必要的光学物性、耐热性等的同时提高机械物性、熔融加工性。

进一步地，为了对本发明中所用的聚碳酸酯树脂赋予柔软性、熔融加工性，也可使用添加增塑剂之类来适度降低树脂的玻璃化转变温度的方法。作为增塑剂，只要为能够降低本发明中所用的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度的物质即可，可以使用通常已知的具有长链烷基或芳基的化合物。

具体地说，可以举出：邻苯二甲酸双(2-乙基己酯)等邻苯二甲酸酯；己二酸双(2-乙基己酯)等己二酸酯；硬脂酸、硬脂酸钙等脂肪酸；乙二醇二硬脂酸酯等脂肪酸酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-乙基己酯)等磷酸酯；脂肪酰胺、硬脂醇等高级醇；液体石蜡等。

此外，也可将低分子量聚合物作为改性剂使用。具体地说，可以举出苯乙烯低聚物、多羟基聚烯烃低聚物(POLYTAIL：注册商标)、萜烯酚树脂等。

上述举出的各种改性剂过量使用时，会降低树脂的透明性、增加熔融加工时的挥发成分的量，为成为产生异物的原因。另一方面，若改性剂过少，则得不到充分的改性效果。因此，相对于本发明中使用的聚碳酸酯树脂，改性剂的添加量优选为0.1质量%以上10质量%以下、进一步优选为0.2质量%以上5质量%以下、特别优选为0.3质量%以上3质量%以下。

上述的改性剂可以在进行各种成型前利用转鼓混合机、Super Mixer、Floater、V型混合机、NAUTA MIXER、班伯里混炼机、挤出机等进行混合。

对于本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜，重要的是其通过熔融挤出成型而得到，例如可使用T模成型法、吹胀成型法等进行成膜，特别优选T模成型法。

通常，作为聚碳酸酯树脂膜的制造方法，也可采用溶液流延法等。但是，这些使用有机溶剂的方法能够得到厚度均匀与表面平滑性优异的膜，但另一方面，其成品率低、使用后需要进行有机溶剂的处理等，具有与生产率、环境负荷相关的问题。因此，优选通过熔融挤出成型制造。

例如，若为T模成型法，则对于将上述聚碳酸酯树脂与根据需要使用的各种添加剂干混而成的物质、事先在上述聚碳酸酯树脂中添加各种添加剂而制作的颗粒、事先在上述聚碳酸酯树脂中高浓度添加各种添加剂而制作的母料颗粒与上述聚碳酸酯树脂干混而成的物质等，通过加料器投入到挤出机中，进行熔融混炼，一边通过T模成型为膜状，一边进行挤出。此时，挤出机或T模的设定温度通常优选为220℃以上、280℃以下，更优选为220℃以上、250℃以下。

此外，挤出机的出口处的树脂温度优选为300℃以下、更优选为280℃以下、特别优选为260℃以下。树脂温度超过300℃的情况下，会促进聚碳酸酯树脂的热分解，使分子量降低、或使所得到的膜中产生树脂的发泡所致的缺陷等，膜的强度可能会降低。对于挤出机出口处的树脂温度，除了通过上述挤出机、T模的设定温度来控制外，还可通过螺杆的转速或螺杆元件的构成、树脂的处理量来进行控制。

本发明中，上述挤出机的形态没有限定，可使用单螺杆或双螺杆的挤出机。其中，优选使用可通过设置排气口、使用真空泵等进行减压而将聚碳酸酯树脂中的水分或残存低分子成分脱挥除去的双螺杆挤出机。将含有大量水分或残存低分子的聚碳酸酯树脂在高温下熔融时，可能会导致分子量的大幅降低，因而可通过进行真空脱挥来抑制树脂的分子量降低。

一边成型为膜状一边挤出的树脂通过与浇注辊接触而进行冷却，进一步一边与后段的至少1个冷却辊接触进行冷却一边进行拉取，由此可得到本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜。需要说明的是，也可进一步使用接触辊或接触带等将膜的表面平滑化。

此时，优选浇注辊、或者接触辊的至少之一为金属制镜面辊，进一步优选该镜面辊按照JIS-B0601(2001年)测定的表面最大高度Rz为0.3μm以下。通常，若在辊表面具有微小凹凸，则该凹凸会转印至制品膜。在光学用途等格外要求高精度的膜厚度精度的用途中，由于无法忽略这样的转印凹凸，因而作为辊表面的微小凹凸的尺寸上限优选为上述范围。

此外，浇注辊的设定温度相对于上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为Tg-50℃以上、Tg-5℃以下。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的厚度优选为30μm以上、300μm以下。例如在与显示装置组合时，只要能够表现出特定的光学特性，该树脂膜的厚度尽可能薄时，可使制品厚度变薄、可降低光源的强度。另一方面，为了确保处理容易性，厚度优选为30μm以上。此外，优选厚度为300μm以下，从而可抑制制成卷层体时的卷绕褶皱、不会过度降低全光线透过率。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的吸水率优选大于1.0质量%且为2.0质量%以下，进一步优选为1.1质量%以上1.5质量%以下。若吸水率大于1.0质量%，则将该膜与其它膜等粘合时，容易自由地设计接合剂，可容易地确保粘接性。另一方面，吸水率为2.0质量%以下时，能够确保高温高湿环境下的光学特性的耐久性。

另外，吸水率如下测定：对于厚度100μm～400μm的膜，按照JIS-K7209(2000年)中记载的“プラスチック－吸水率の求め方(塑料-吸水率的求法)”进行测定。

为了使本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的吸水率处于上述范围，优选可示例出将构成聚碳酸酯树脂的二羟基化合物的组成比在本说明书中记载的范围内进行适宜调整的方法等。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的全光线透过率优选为85%以上、更优选为87%以上、特别优选为89%以上。透过率为上述范围时，可得到着色少的膜，在与例如显示装置组合时，能够实现高的显示品位。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的雾度优选为2%以下、更优选为1.5%以下、特别优选为1%以下。雾度为上述范围时，可得到透明性高的膜，可作为光学用途部件适宜地使用。

本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的面内相位差Re的绝对值优选为10nm以下、更优选为8nm以下、特别优选为6nm以下。面内相位差的绝对值为上述范围时，可得到光学各向异性小的坯膜(原反フィルム)，通过将其在特定条件下进行拉伸等，可得到具有变动少的所期望的面内相位差的相位差膜，可作为光学用途部件适宜地使用。

作为使本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜的全光线透过率或雾度、面内相位差Re的绝对值为上述范围的方法，可优选示例出下述方法：将构成聚碳酸酯树脂的二羟基化合物的组成比在本说明书中记载的范围内进行适宜调整的方法；在聚碳酸酯树脂膜的制造工序中在尽量不易干涉分子取向的条件下进行拉取的方法；使用镜面辊的方法；将聚碳酸酯树脂膜的厚度在本说明书中记载的范围内适宜调整的方法；等等。

在本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下，基于JIS-K7125(1999年)测定的静摩擦系数为1.8以上。通过静摩擦系数为1.8以上，聚碳酸酯树脂膜表面的平滑性显著，可将聚碳酸酯树脂膜作为光学用途部件适宜地应用。但是，在如后所述仅卷绕这样的聚碳酸酯树脂膜来制造膜卷层体的情况下，可能会发生卷绕错位或卷绕褶皱。

作为使在聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下基于JIS-K7125(1999年)测定的静摩擦系数为1.8以上的方法，可示例出在聚碳酸酯树脂膜的制造工序中使用镜面辊的方法等。或者，由于静摩擦系数不仅仅表面的物理形状对其有影响、而且聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的化学亲和性也对其有影响，因而还可示例出使构成本发明中所用的聚碳酸酯树脂的二羟基化合物的组成比处于本说明书中记载的范围内的方法等。

<遮蔽膜>

用于本发明的遮蔽膜在基材层的单面设置粘着层。即，遮蔽膜的粘着层侧的面为粘着面、位于其相反侧的基材侧的面为非粘着面。

对于基材层没有特别限定，可示例出聚酯树脂、聚烯烃树脂等的膜。从与后述适宜的粘着层的化学亲和性或遮蔽膜的生产率的方面出发，其中优选为使用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂的膜。

此外，对于粘着层也没有特别限定，可示例出使用丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、乙烯·乙酸乙烯酯共聚树脂、改性聚烯烃树脂等的层。其中，使用加成有酸性官能团或碱性官能团的改性聚烯烃树脂的层为适宜的，其由于脱气成分所致的制品污染的可能性少，从本发明的层叠膜剥离该遮蔽膜时产生残胶(糊残り)的可能性少。

用于本发明的遮蔽膜的制造方法没有特别限定，可以举出：通过基材层与粘着层的共挤出来进行层叠的共挤出法；将基材层成膜后通过在线(インライン)涂布粘着层的浇注涂布法；将基材层与粘着层分别成膜后进行热粘而层叠的热压法等。它们之中，从残留溶剂的挥发所致的制品污染的可能性少、厚度精度提高的方面考虑，共挤出法为特别适宜的。

可考虑处理的容易性、本发明的膜叠层体的刚性或韧性，对用于本发明的遮蔽膜的厚度进行任意选择。其中优选为30μm以上、70μm以下。

对于本发明中所用的遮蔽膜的粘着层的粘着力，在本发明的膜叠层体中，在从上述聚碳酸酯树脂膜剥离上述遮蔽膜时，以JIS-Z0237(2009年)为基准对于以宽度10mm切出的膜在剥离角度180°、剥离速度100mm/分钟下进行测定剥离强度，可以以该测定出的剥离强度的形式评价粘着力。该剥离强度优选为5mN/10mm以上、200mN/10mm以下。剥离强度为5mN/10mm以上时，在本发明的膜叠层体和膜卷层体中，聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜在处理过程中不会容易地剥离。此外，剥离强度为200mN/10mm以下时，在聚碳酸酯树脂膜中不会产生剥离伤、剥离痕，可进行充分保护。

<膜叠层体>

本发明的膜叠层体是将上述聚碳酸酯树脂膜与上述遮蔽膜层叠而成的。此时，通过按照上述遮蔽膜的粘着面在上述聚碳酸酯树脂膜的一面出现的方式进行层叠，无需对在上述聚碳酸酯树脂膜的表面施以由消光加工或填料添加所致的凹凸赋予等，后述的本发明的膜卷层体即可成为镜面且无卷绕错位、卷绕褶皱的均匀的膜卷层体。

本发明的膜叠层体的制造方法没有特别限定，例如可优选示例出下述方法：分别制作聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜后，不卷绕而直接在线进行层叠的方法；事先制作遮蔽膜，进行卷绕成卷，在制作聚碳酸酯树脂膜后将遮蔽膜由辊放卷，在线进行层叠的方法；等等。

如上所述，本发明中所用的聚碳酸酯树脂膜彼此面接触时，由于缺乏滑动性，因而在制成膜卷层体时可能会产生卷绕错位或卷绕褶皱；这种情况下，基于JIS-K7125(1999年)测定的静摩擦系数为1.8以上。与此相对，本发明的膜叠层体中，在上述聚碳酸酯树脂膜与上述遮蔽膜的非粘着面面接触的情况下，基于JIS-K7125(1999年)测定的静摩擦系数为0.01以上且小于1.8，优选为0.02以上1.4以下、特别优选为0.03以上1.0以下。通过使静摩擦系数处于上述范围，能够防止后述的本发明的膜卷层体中的卷绕错位或卷绕褶皱。

本发明的膜叠层体中，下述水滴接触角θ₀与水滴接触角θ₁之差的绝对值｜θ₀-θ₁｜优选为20°以下，该水滴接触角θ₀为将上述遮蔽膜层叠至上述聚碳酸酯树脂膜之前的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角，该水滴接触角θ₁为将上述遮蔽膜层叠至上述聚碳酸酯树脂膜、进一步从上述聚碳酸酯树脂膜上剥离上述遮蔽膜之后的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角。此处，“水滴接触角”为按照JIS-K6768(1999年)测定的值。水滴接触角θ₀通常优选为70°以上、85°以下的范围，水滴接触角θ₁通常优选为85°以上、100°以下的范围。通过使｜θ₀-θ₁｜为20°以下，即使在上述遮蔽膜剥离后，在上述聚碳酸酯树脂膜表面上的残胶或受伤(傷入り)等也非常少，表面的平滑性得到维持，因而聚碳酸酯树脂膜能够适当地作为光学用途部件加以利用。

作为使｜θ₀-θ₁｜为20°以下的方法，可优选示例出：使构成本发明中所用的聚碳酸酯树脂的二羟基化合物的组成比为本说明书中记载的范围内的方法；使本发明中所用的遮蔽膜的粘着层的种类、剥离强度为本说明书中记载的范围内的方法；等等。

<膜卷层体>

本发明的膜卷层体是将本发明的膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯来制成卷状而成的。更具体地说，可将上述聚碳酸酯树脂膜与上述遮蔽膜层叠，接下来连续卷绕至圆筒形卷芯的周围而形成卷状来得到。此时，通过按照膜叠层体中的上述遮蔽膜总是在上述聚碳酸酯树脂膜的外侧出现来进行卷绕，能够充分地保护上述聚碳酸酯树脂，因而是优选的。

制作本发明的膜卷层体时所使用的卷芯没有特别限定，可以使用由纸、塑料、纤维增强塑料、金属等制造出的各种卷芯，或对它们施以涂装、橡胶被覆、膜卷绕等二次加工而成的物品等。

本发明的膜卷层体中，其侧面端部的卷绕错位幅度优选为4mm以下。侧面端部的卷绕错位幅度更优选为2mm以下、特别优选为1mm以下。需要说明的是，侧面端部的卷绕错位幅度是指在卷状的膜卷层体的侧面产生的凹凸的最大幅度。侧面端部的卷绕错位幅度为4mm以下时，不易产生下述不利状况：在膜卷层体的传输中由于意外情况使膜侧面磨损而使成品率降低的不利状况；在由膜卷层体放卷出膜叠层体进行使用时放卷方向不稳定而使膜蛇行的不利状况。

制作本发明的膜卷层体时，每1m膜宽的卷绕张力根据聚碳酸酯树脂膜的厚度或遮蔽膜的种类进行适宜设定。特别是卷绕张力为80N/m以上200N/m以下时，不会产生卷绕错位或卷绕膨胀(巻き膨れ)，因而是优选的。此外，卷绕张力为200N/m以下时，还不会产生卷绕褶皱。

实施例

下面示出实施例来更具体的且详细地说明本发明。但是，本发明并不受下述实施例的任何限定。

<评价方法>

按下述方法进行聚碳酸酯树脂和膜的评价。

(1)玻璃化转变温度(Tg)

以JIS-K7121(1987年)为基准，使用差示扫描量热计(SII Nanotechnology社制造、DSC220)，以20℃/分钟的升温速度对约10mg聚碳酸酯树脂进行加热测定，求出外推玻璃化转变开始温度，将其作为玻璃化转变温度，该外推玻璃化转变开始温度为将低温侧的基线延长至高温侧所得到的直线与在玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线梯度达到最大的点所画出的切线相交的交点温度。

(2)有无脆性破坏

首先将聚碳酸酯树脂熔融挤出成型，制作宽为200mm以上、厚为100μm的膜。由该膜的宽度方向的中央部附近制作在膜的流动方向(MD)的长度为40mm、在宽度方向(TD)的宽度为10mm的长方形试验片。

将老虎钳左右接合面的间隔打开40mm，将试验片的两端固定在接合面内。接着以2毫米/秒以下的速度使左右接合面的间隔缩小，在不使膜挤出到老虎钳接合面之外的同时将弯曲了的膜整体压缩在该接合面内。

将至接合面间完全密合为止试验片在弯曲部裂成2片(或3片以上的破片)的情况作为“有裂纹”，将即使接合面间完全密合试验片也未开裂而弯折的情况作为“无裂纹”。

对于同一种类的膜实施5次重复试验，将其中4次以上为“有裂纹”的情况作为“×：发生脆性破坏”，将3次以下为“有裂纹”的情况作为“○：不发生脆性破坏”。

(3)全光线透过率、雾度的测定

以JIS-K7136(2000年)、JIS-K7361-1(1997年)为基准，使用雾度计(村上色彩研究所社制造、HR-100)测定聚碳酸酯树脂膜的全光线透过率与雾度。

关于全光线透过率，将为85%以上的情况记为○(良好)、将小于85%的情况记为×(不良)。关于雾度，将为2%以下的情况记为○(良好)、将超过2%的情况记为×(不良)。

(4)面内相位差

使用相位差测定装置(王子计测机器社制造、KOBRA-WR)，在低相位差模式、次数选择自动、平均测定次数5次的条件下测定相位差。对于测定膜，使剥离了遮蔽膜的一侧的面朝向地面侧、使未贴合的一侧的面朝向顶面侧来进行装填。将相位差的绝对值为10nm以下的情况记为○(良好)、将超过10nm的情况记为×(不良)。

(5)静摩擦系数的测定

以JIS-K7125(1999年)为基准，使用摩擦系数测定器(INTESCO社制造)测定聚碳酸酯树脂膜的静摩擦系数。在层叠遮蔽膜的情况下，将聚碳酸酯树脂膜的一面与遮蔽膜的非粘着面的静摩擦系数记载于表1的静摩擦系数一栏中；在不层叠遮蔽膜的情况下，将聚碳酸酯树脂膜的表面与背面的静摩擦系数记载于表1的静摩擦系数一栏中。

将按照上述方法测定的静摩擦系数小于1.8的情况记为○(良好)、为1.8以上的情况记为×(不良)。

(6)剥离强度的测定

按照遮蔽膜的粘着层侧出现在聚碳酸酯树脂膜的单面的方式进行层叠后，以JIS-Z0237(2009年)为基准对于以宽度10mm切出的膜在剥离角度180°、剥离速度100mm/分钟的条件下测定剥离强度。

将剥离强度为5mN/10mm以上、200mN/10mm以下的情况记为○(良好)、将小于5mN/10mm或者大于200mN/10mm的情况记为×(不良)。

(7)水滴接触角的测定

对于上述的(6)的试验后的聚碳酸酯树脂膜，按照JIS-K6768(1999年)分别测定未层叠遮蔽膜的面的水滴接触角(θ₀)与将遮蔽膜层叠并剥离后的面的水滴接触角(θ₁)，计算出｜θ₀-θ₁｜。

将｜θ₀-θ₁｜的值为20°以下的情况记为○(良好)、将大于20°的情况记为×(不良)。

<实施例>

[实施例1]

将异山梨醇(以下有时简称为“ISB”。)1976.0质量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(以下有时简称为“BHEPF”。)4774.0质量份、平均分子量为1000的聚乙二醇(以下有时简称为“PEG＃1000”。)73.4质量份、碳酸二苯酯(以下有时简称为“DPC”。)5296.9质量份以及作为催化剂的乙酸镁4水合物(5.0质量%水溶液)3.0质量份分别投入到反应容器中，在氮气气氛下，使反应容器的热介质温度为150℃，必要时一边进行搅拌，一边使原料溶解(约15分钟)，作为反应第一段的工序。

接下来，使反应容器内的压力由常压变为13.3kPa，利用1小时使反应容器的热介质温度上升至190℃，同时将所产生的苯酚抽出到反应容器外。使反应容器内温度在190℃下保持15分钟后，作为第2段的工序，使反应容器内的压力为6.67kPa，利用15分钟使反应容器的热介质温度上升至230℃，将所产生的苯酚抽出到反应容器外。由于搅拌机的搅拌扭矩上升，因而利用8分钟升温至250℃；进一步为了去除所产生的苯酚，将反应容器内的压力减压至0.200kPa以下。到达规定的搅拌扭矩后，终止反应，将生成的反应物挤出到水中，然后进行颗粒化，得到BHEPF/ISB/PEG＃1000=44.5/55.2/0.3摩尔%的聚碳酸酯树脂A。该聚碳酸酯树脂A的玻璃化转变温度为145℃。

将所得到的聚碳酸酯树脂A在80℃下真空干燥5小时后，使用具备带有减压脱挥口的双螺杆挤出机(螺杆直径41mm、机筒设定温度：250℃)、T模(设定温度：250℃)、冷却辊(铬镀覆的镜面辊、表面的最大高度Rz=0.2μm、设定温度：70～120℃)、遮蔽膜贴合用轧辊以及卷取机的成膜装置，制作厚度为100μm的聚碳酸酯树脂膜，在线与遮蔽膜层叠后，按照遮蔽膜出现在外侧的方式连续地卷绕1000m至纤维增强塑料制造的卷芯而形成卷状，得到膜卷层体。对于遮蔽膜，在将Sun-A化研社制造的“SUNTECT、PAC-3-50THK”(基材层：低密度聚乙烯、粘着层：特殊聚烯烃、厚度：50μm)由辊放卷出的同时进行使用。

[实施例2]

将BHEPF571.1质量份、ISB267.4质量份、二甘醇(以下有时简称为“DEG”。)64.3质量份、DPC808.7质量份、乙酸镁4水合物8.02×10^-3质量份分别投入到反应器中，充分进行氮气置换(氧浓度0.0005～0.001vol%)。接着利用热介质进行加热，在内温为100℃的时刻开始搅拌。开始升温后在40分钟内使内温为220℃，在内温达到220℃的时刻进行控制以保持该温度，同时开始减压，达到220℃后利用90分钟使压力为13.3kPa(绝对压力、以下相同)，保持该压力下并进一步保持30分钟。与聚合反应一起副产的苯酚蒸气被导入至100℃的回流冷凝器中，使苯酚蒸气中少量含有的单体成分返回到聚合反应器中，将未冷凝的苯酚蒸气继续导入至45℃的冷凝器中进行回收。

将如此进行了低聚物化的内容物暂且复压至大气压后，转移至具备搅拌桨和控制在100℃的回流冷凝器的另一聚合反应装置中，开始进行升温和减压，利用50分钟使内温为240℃、压力为200Pa。其后利用20分钟使压力为133Pa以下，在达到预定搅拌动力的时刻复压，将内容物以线料形态抽出，利用旋转式切割器制成颗粒，得到BHEPF/ISB/DEG=60.5/31.5/8.0摩尔%的聚碳酸酯树脂B。该聚碳酸酯树脂B的比浓粘度为0.425L/g、玻璃化转变温度为127℃。

对于所得到的聚碳酸酯树脂B，与实施例1同样地得到膜卷层体。

[实施例3]

在实施例2中，使用BHEPF804.9质量份、双酚A(以下有时简称为“BPA”。)132.3质量份、DPC532.9质量份以及作为催化剂的乙酸钙1水合物1.28×10^-2质量份，使最终聚合温度为260℃。除此以外，与实施例2同样地进行，得到BHEPF/BPA=76.0/24.0摩尔%的聚碳酸酯树脂C。该聚碳酸酯树脂C的比浓粘度为0.344dL/g、玻璃化转变温度为149℃。

对于所得到的聚碳酸酯树脂C，与实施例1同样地得到膜卷层体。

[实施例4]

在实施例2中，使用BHEPF868.4质量份、对苯二甲酸二甲酯(下文中有时简称为“DMT”。)149.5质量份、DPC284.7质量份以及作为催化剂的四丁氧基钛1.35×10^-1质量份，使最终聚合温度为250℃。除此以外与实施例2同样地进行，得到BHEPF/DMT=72.0/28.0摩尔%的聚酯碳酸酯树脂D。该聚酯碳酸酯树脂D的比浓粘度为0.277dL/g、玻璃化转变温度为154℃。

对于所得到的聚酯碳酸酯树脂D，与实施例1同样地得到膜卷层体。

[实施例5]

在实施例1中，将遮蔽膜变更为Mitsui Chemicals Tohcello社制造的“ピュアテクト、VLH9”(基材层：聚烯烃混合物、粘着层：烯烃系特殊聚合物、厚度：30μm)，除此以外，与实施例1同样地得到膜卷层体。

[比较例1]

在实施例2中，使用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴(二甲酚芴、下文中有时简称为“BCF”。)322.0质量份、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺-(5.5)-十一烷(螺环二醇、下文中有时简称为“SPG”。)604.3质量份、DPC619.7质量份以及作为催化剂的乙酸钙1水合物9.99×10^-2质量份，使最终聚合温度为260℃。除此以外，与实施例2同样地进行，得到BCF/SPG=30.0/70摩尔%的聚碳酸酯树脂E。该聚碳酸酯树脂E的比浓粘度为0.499dL/g、玻璃化转变温度为135℃。

对于所得到的聚碳酸酯树脂E，与实施例1同样地得到膜卷层体，但由于发生脆性破坏，因而膜卷层体在制作中发生龟裂、损伤，无法得到膜卷层体。

[比较例2]

在实施例1中，未贴合遮蔽膜，仅卷绕聚碳酸酯树脂膜，但卷绕明显困难，未得到膜卷层体。

如上所述，在示例出本发明构成的实施例中，通过在不发生脆性破坏的聚碳酸酯树脂膜上层叠特定的遮蔽膜，能够得到膜叠层体和膜卷层体。

另一方面，在比较例1中，由于使用发生脆性破坏的聚碳酸酯树脂膜，因而即使将特定的遮蔽膜层叠，也无法得到膜卷层体。在比较例2中，由于未层叠特定的遮蔽膜，因而在要得到膜卷层体时，相互进行面接触的聚碳酸酯树脂膜彼此间产生过度的摩擦，无法得到膜卷层体。

上述实施例和比较例的结果示出，利用本发明能够提供一种膜叠层体，其能用于光学用途部件中，在卷绕时或切边时不会在聚碳酸酯树脂膜的表面或端部产生裂纹，透明性与厚度精度优异；并且能够提供使用该膜叠层体的、无卷绕错位或卷绕褶皱的均匀的膜卷层体。并且，示出了能够提供这样的膜卷层体的制造方法。

以上关联目前最具实践性的且被认为最优选的实施方式对本发明进行了说明，但本发明并不限于本申请说明书中所公开的实施方式，可在不违反由权利要求书和说明书整体所领会的发明要点或者思想的范围内进行适宜变更，应该理解，与这样的变更相伴的膜叠层体、膜卷层体以及膜卷层体的制造方法也包含在本发明的技术范围中。

本申请基于2011年7月28日提交的日本专利申请(日本特愿2011-165833)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

Claims (14)

1.一种膜叠层体，其是将下述聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体，该聚碳酸酯树脂膜是将含有来自下述二羟基化合物(a)的结构单元的聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的不发生脆性破坏的聚碳酸酯树脂膜，所述二羟基化合物(a)在结构的一部分具有下式(1)所表示的部位；该遮蔽膜具有基材层和粘着层；其中，所述聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的静摩擦系数为1.8以上，所述聚碳酸酯树脂膜的一面与所述遮蔽膜的非粘着面面接触的状态下的静摩擦系数为0.01以上且小于1.8；

[化1]

2.一种膜叠层体，其是将下述碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠而成的膜叠层体，该聚碳酸酯树脂膜是将下述聚碳酸酯树脂熔融挤出成型而成的，所述碳酸酯树脂含有来自下式(2)所表示的二羟基化合物(b)的结构单元；该遮蔽膜具有基材层和粘着层；其中，所述聚碳酸酯树脂膜彼此面接触的状态下的静摩擦系数为1.8以上，所述聚碳酸酯树脂膜的一面与所述遮蔽膜的非粘着面面接触的状态下的静摩擦系数为0.01以上且小于1.8；

[化2]

所述式(2)中，R₁～R₄各自独立地表示氢原子、取代或无取代的碳原子数为1～20的烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的芳基，X表示取代或无取代的碳原子数为2～10的亚烷基、取代或无取代的碳原子数为6～20的环亚烷基、或者取代或无取代的碳原子数为6～20的亚芳基，m和n各自独立地为1～5的整数。

3.如权利要求1或2所述的膜叠层体，其中，所述聚碳酸酯树脂膜的面内相位差的绝对值为10nm以下。

4.如权利要求1～3的任一项所述的膜叠层体，其中，所述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为110℃以上、160℃以下。

5.如权利要求1～4的任一项所述的膜叠层体，其中，所述二羟基化合物(a)或所述二羟基化合物(b)为9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。

6.如权利要求1～5的任一项所述的膜叠层体，其中，所述聚碳酸酯树脂膜的厚度为30μm以上、300μm以下，全光线透过率为85%以上，且雾度为2%以下。

7.如权利要求1～6的任一项所述的膜叠层体，其中，下述水滴接触角θ₀与水滴接触角θ₁之差的绝对值｜θ₀-θ₁｜为20°以下，该水滴接触角θ₀为将所述遮蔽膜层叠至所述聚碳酸酯树脂膜之前的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角，该水滴接触角θ₁为将所述遮蔽膜层叠至所述聚碳酸酯树脂膜、进一步从所述聚碳酸酯树脂膜剥离所述遮蔽膜之后的聚碳酸酯树脂膜表面的水滴接触角。

8.如权利要求1～7的任一项所述的膜叠层体，其中，所述遮蔽膜的相对于所述聚碳酸酯树脂膜的剥离强度为5mN/10mm以上、200mN/10mm以下，该剥离强度按照JIS-Z0237(2009年)测定。

9.如权利要求1～8的任一项所述的膜叠层体，其中，所述遮蔽膜的所述基材层由聚烯烃树脂构成。

10.如权利要求1～9的任一项所述的膜叠层体，其中，所述遮蔽膜的所述粘着层由改性聚烯烃树脂构成。

11.一种膜卷层体，其是将权利要求1～10任一项所述的膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而制成卷状的膜卷层体。

12.如权利要求11所述的膜卷层体，其中，所述膜卷层体的侧面端部的卷绕错位幅度为4mm以下。

13.一种膜卷层体的制造方法，其为权利要求11或12所述的膜卷层体的制造方法，该制造方法包括下述工序：

将所述聚碳酸酯树脂熔融挤出，一边使用表面的最大高度Rz为0.3μm以下的金属制镜面辊进行冷却，一边进行拉取来制作聚碳酸酯树脂膜的工序；

通过将所制作的所述聚碳酸酯树脂膜与遮蔽膜层叠来制作膜叠层体的工序；以及

将所制作的所述膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而成为卷状的工序。

14.如权利要求13所述的制造方法，其中，在将所述膜叠层体卷绕至圆筒形的卷芯而成为卷状的工序中，使每1m膜宽的卷绕张力为80N/m以上、200N/m以下。