CN1036970A - 闭孔聚氨酯泡沫塑料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种方法，它包括将选取的减收缩 卤化碳与选取的二碳含氢卤化碳(HCFC-123、 HCFC-123a和HCFC-141b)进行混合，然后用这 种混合物作发泡剂来制造收缩性极小的闭孔聚氨酯 泡沫塑料。

Description

本发明涉及用发泡剂混合物发泡的闭孔聚氨酯泡沫塑料，发泡剂包括二碳含氢的卤化碳：HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b，和选取减收缩卤化碳，以生产收缩性极小的聚氨酯泡沫塑料。
1985年美国用于生产各种绝热泡沫塑料的发泡剂（主要为CFC-11和CFC-12）约为1.40亿磅，其中总量的70%或1亿磅的发泡剂是用于生产聚氨酯泡沫塑料的。闭孔聚氨酯泡沫塑料是最易获得的高能效的绝热材料，它每英寸的R值为7.2，而纤维玻璃的R值约每英寸3.1。
闭孔聚氨酯泡沫塑料广泛用于建筑物和高效能电动设备中作绝热材料。在建筑业中，聚氨酯（聚异氰脲酸酯）厚板被用于作屋顶和侧板对建筑物绝热和承载作用。灌注和喷射的聚氨酯泡沫塑料也用于建筑业。喷射的聚氨酯泡沫塑料被广泛地用于如储料槽等大型结构体的绝热。现场灌注的聚氨酯泡沫塑料用于如冷冻机、冰箱等设备中，此外它们被用于制作冷藏汽车和火车。
70年代初期，就已开始关注有关同温层的臭氧层（保护地球大气层免为紫外线辐射所穿透）被由于从完全卤化的氯氟碳化物释放进入大气的氯原子所消耗的问题。这些氯氟碳化物被广泛用作喷雾器中的推进剂、泡沫塑料的发泡剂和用作致冷剂和清洁/干燥溶剂体系。因为完全卤化的氯氟碳化物化学稳定性高，按照臭氧消耗理论，这些化合物在地球大气中并不会分解，但达到同温层时，它们会缓慢降解释放出氯原子，这些氯原子接着就与臭氧起反应。
对这一问题的关注日益加深，以致于在1978年，美国环境保护局（EPA）发布了一个关于禁止将完全卤化的氯氟碳化物用作喷雾推进剂的法令。这一禁令导致在美国发生惊人的变化，一下子从氯氟碳化物推进剂（除获准的应用外）变为主要为烃推进剂。尽管，因为世界其他国家并没有执行美国这个喷雾剂禁令，最后结果除美国之外也还是会改变在喷雾剂中使用氯氟碳化物的。可是据预测并没有根本性地减少世界范围内总的氯氟碳化物生产，事实上，近几年所制造的氯氟碳化物的总量已超过美国禁令之前1978年的水平。
在1978～1987期间，对臭氧消耗理论进行了许多研究。因为大气化学的复杂性，有关这理论的许多问题仍未有解答。然而，如该理论是正确的话，由于臭氧层消耗所造成的对健康的危害将是严重的。这一原因连同世界范围内氯氟碳化物生产量增加的事实，已导致国际上致力于减少氯氟碳化物的使用。特别在1987年9月联合国通过它的环境规划署（UNEP）发出一个临时性的倡议，要求到2000年全世界范围的完全卤化的氯氟碳化物的生产量减少50%。
因为这一倡议减少了完全卤化的氯氟碳化物（如CFC-11和CFC-12）的可利用性，因而环境所能接受的其它许多替代产物就是迫切需要的了。
70年代初期臭氧消耗理论开始出现时，已知道把氢引入预先完全卤化的氯氟碳化物中将显著地降低这些化合物的化学稳定性。因此，现在这些不稳定的化合物预料会在大气中降解而不会达到同温层和臭氧层。附表列出各种完全和部分卤化的卤化碳对臭氧消耗的可能性。也列出了温室效应可能性数据（反射红外辐射（热）回到地球，因而提高地球表面温度的可能性）。
臭氧消耗和温室效应的可能性
臭氧消耗    温室效应
发泡剂    可能性＊    可能性＊＊
CFC-11（CFCl3） 1.0 0.4
CFC-12（CF2Cl2） 0.9 1.0
HCFC-22（CHF2Cl） 0.05 0.07
HCFC-123（CF3CHCl2少于0.05 少于0.1
HCFC-124（CF3CHFCl） 儆?.05 少于0.1
HFC-134a（CF3CH2F） 0 少于 0.1
HCFC-141b（CFCl2CH3） 少于0.05 少于0.1
HCFC-142b（CF2ClCH3） 少于0.5 少于0.2
HFC-152a（CHF2CH3） 0 少于 0.1
＊相对于CFC-11的计算值
＊＊相对于CFC-12的计算值
如HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b等卤化碳从环境角度是可接受的，因为从理论上讲它们对臭氧消耗极小。然而，这些卤化碳在作为闭孔聚氨酯泡沫塑料的发泡剂使用时，会导致泡孔收缩或塌瘪。在用如由聚酯多元醇制备的相对软质聚合物和当闭孔聚氨酯泡沫塑料密度低（如小于2.0磅/呎3，特别是约1.5磅/呎3时），这种收缩特别容易出现。与较高密度的泡沫塑料相比，生产低密度泡沫塑料一般需较多的发泡剂和较少的聚合物，因而它的泡孔壁较薄、较不牢固。此外，卤化碳发泡剂会从泡孔空洞中迁移到聚合物本体中，因而会软化或塑化本来已经很薄的泡孔壁。
最后，在刚制备后发泡的聚氨酯温度回复到室温时泡沫塑料的泡孔是很脆弱的。发泡温度通常达到200-300°F，因为多元醇与异氰酸酯之间是放热反应，泡孔含有发泡剂为一个大气压。然而，当冷却到室温后，一般泡沫塑料含有发泡剂小于大气压。因此，就造成了泡沫孔中有部分真空，如果孔壁不牢固、也软和很薄的话，它们将收缩成为较小的体积。一般这种收缩是在制造后72小时内和泡孔壁的聚合物全部固化和硬化之前出现。泡沫塑料的这种收缩和塌瘪是不希望有的，因为它造成，
（a）绝热值的减小，
（b）构件强度降低，
（c）导致泡沫塑料与器壁（如冷冻机壁）剥离。
聚氨酯绝热泡沫塑料的这种收缩性和塌瘪，使得人们对使用这些卤化碳作发泡剂丧失吸引力。然而，重新调整聚氨酯泡沫塑料的配方使得这些卤化碳更能互相兼容是有可能的。这样一种解决办法将要求对新配方的制备/性能/用途进行全面的研究，因此开发将需要相当长的时间。长远讲，为使用这些卤化碳而设计新型或改性聚合物体系和其它更适于聚合物使用的发泡剂很可能会得到发展，然而，当完全卤化的氯氟碳化物发泡剂面临控制和应用受限制时，需要寻求一种发泡剂体系，它在目前就可以使用而基本上无需改变聚氨酯泡沫塑料配方。
现已发现了一种方法，包括将至少1%（重量）和少于约60%（重量）选自CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HCFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-123a、HCFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a中的减收缩卤化碳，和至少约40%（重量）选自HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b中的二碳含氢的卤化碳，混合成为一种混合物，然后用这种混合物制造出一种收缩性很小的闭孔聚氨酯泡沫塑料。
本发明也包括使用本发明的混合物生成的收缩性极小的闭孔聚氨酯泡沫塑料。
收缩性极小的闭孔聚氨酯泡沫塑料是指使用本发明混合物形成的闭孔聚氨酯泡沫塑料，这种泡沫塑料成型后置于大气中至少72小时后，它的体积减小相对于泡沫塑料原始体积低于10%。
本发明的闭孔聚氨酯泡沫塑料包括所有类型的闭孔聚氨酯泡沫塑料，包括：
1.现场灌注设备的泡沫塑料，通常由聚醚多元醇与异氰酸酯反应制成，异氰酸酯当量/羟基当量约为1/1。异氰酸酯指数一般为105。所选用的异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯（TDI）或多次甲基多苯基异氰酸酯（MDI）类型，聚醚多元醇可以是各种多羟基化合物，它们可以是聚乙二醇、聚丙二醇、混合的PEO-PPO二元醇、糖或氨基醇和环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物等。
2.厚板材（异氰脲酸酯）泡沫塑料，通常由芳族聚酯多元醇（可以是聚酯/聚醚多元醇混合物），与异氰酸酯（MDI）反应而制成，异氰酸酯与羟基的绷勘仍嘉?.5-6.0。所用芳族聚酯多元醇的结构可以是各种各样的，例如，聚酯多元醇可以是由聚对苯二甲酸乙二酯（PET）切片与二甘醇等二元醇的酯基转移反应制取的，或者聚酯多元醇可以由邻苯二酸酐加一种二元醇而制成的。
意想不到地，本发明的二碳含氢卤化碳，包括1，1-2氯-2，2，2-三氟乙烷（HCFC-123）、1，2-二氯-1，1，2-三氟乙烷（HCFC-123a）和1，1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b），与选自减收缩的卤化碳，包括三氯-氟甲烷（CFC-11）、二氯二氟甲烷（CFC-12）、一氯二氟甲烷（HCFC-22）、二氟甲烷（HFC-32）、1，1，2-三氯三氟乙烷（CFC-113）、1，2-二氯四氟乙烷（CFC-114）、1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷（HCFC-124）、1-氯-2，2，2-三氟乙烷（HCFC-133a）、1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）、1-氯-1，1-二氟乙烷（HCFC-142b）和1，1-二氟乙烷（HFC-152a），相组合成发泡剂混合物，用这种混合物能制造出收缩性极小的闭孔聚氨酯泡沫塑料。单独用二碳含氢卤化碳作发泡剂生产的闭孔聚氨酯泡沫塑料收缩性较大。而用本发明混合物所产生的闭孔聚氨酯泡沫塑料，它们的收缩性出乎意料地比人们预期的由二碳含氢卤化碳和选自减收缩卤化碳的简单混合要低。
本发明的二碳含氢卤化碳（HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b）属于本领域已知技术，可以用已知的方法制造，本发明减收缩卤化碳（CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HCFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a）也属于本领域的已知技术，也可以用已知方法制造。
已发现至少1%（重量）和少于约60%（重量）的本发明的减收缩性卤化碳，可与至少约40%（重量）的本发明的二碳含氢卤化碳相混合而形成本发明的混合物。
发泡剂混合物中CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的有效量可以至少为1%（重量）和少于约60%（重量），较好为约5到59%（重量），最好为约10到40%（重量）。混合物中其余部分为如HCFC-123等的二碳含氢卤化碳。
在HCFC-123/CFC-11混合物中，CFC-11浓度为约5%到约40%（重量），惊人地起着防止与HCFC-123的存在有关的泡沫塑料的收缩作用。此外，用这样浓度范围可制造比单用HCFC-123更低密度（1.5-2.5磅/呎3）的泡沫塑料（低密度K因子较小，有更好的绝热性），而当HCFC-123单独作发泡剂时所制取的低密度泡沫塑料收缩很大。
在HCFC-123/CFC-11混合物中，CFC-11浓度为40%到60%（重量）可使得制成没有收缩性的很低密度的泡沫塑料（密度为1.2-1.5磅/呎3），它们是最好的绝热泡沫塑料，而单用HCFC-123是难于或不可能制成这种泡沫塑料的。
例如使用推荐的约80/20（%重量）比的HCFC-123/CFC-11混合物，与聚氨酯泡沫塑料原始体积相比，其有限收缩小于1%。而单用HCFC-123作发泡剂形成的泡沫塑料收缩性约为35%。相对于单用HCFC-123作发泡剂形成的聚氨酯泡沫塑料而言，CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a也都有惊人地减少或防止泡沫孔明显塌瘪/收缩作用。
单独使用HCFC-123a和HCFC-141b也导致大量泡沫塑料泡孔收缩。二碳含氢卤化碳的混合物也可被使用。当用一种或多种下述的少于60%（重量）的CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和/或HFC-152a，与一种或多种二碳含氢卤化碳掺混后，可用来生产收缩性极小的闭孔聚氨酯泡沫塑料。
可用任何适宜方法制取本发明的混合物，包括简单地称取所需量的每一组分，然后在一合适的容器中将它们混合在一起。
通常聚氨酯泡沫塑料的制造是通过多元醇、异氰酸酯、发泡剂和其它物质（如催化剂、表面活性剂）混合在一起，形成聚氨酯反应配料。然后让这种聚氨酯反应配料发泡成一种闭封空孔或者发泡成无限制的空孔。例如，用美国专利4，411，949所述的方法，就能制取使用本发明混合物的聚氨酯泡沫塑料，该专利已并入本发明作为参考。
按聚氨酯反应配料总重计，CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的有效浓度可以约为0.1到25%（重量），最好为约0.5到15%（重量）。
聚氨酯反应配料中本发明的混合物有效浓度可以为聚氨酯反应配料总重的1%到30%左右，最好为5%到20%（重量）左右。
为操作方便，发泡剂通常是溶于聚氨酯反应配料的多元醇组分中以制成“备用体系”（“B-side    systems”），本发明混合物在多元醇中的有效浓度范围可以约为2-60%（重量），最好的范围是为多元醇的10-40%（重量）。
实例
为测定使用不同发泡剂形成的聚氨酯泡沫塑料中所出现的泡沫塑料收缩量，用如表1所示的三个基本的聚氨酯反应配方，以手工混合并固化制取泡沫塑料试件。
对所研究的三种发泡体系，每种按表1所列的多元醇和异氰酸酯的指定量混合后制取泡沫塑料。
为方便起见，所用的发泡剂一般先与配料中的多元醇组分混合。CFC-11、HCFC-123和HCFC-141b发泡剂在1品脱的玻璃大口瓶中与合适的多元醇混合。然而，因较高的压力（如在大气压下混合发泡剂易于损失），所评价的其它发泡剂在8盎司的喷雾器中与合适的多元醇混合。
反应放热开始之前让含发泡剂的多元醇与异氰酸酯混合15秒钟，在混合前分别将多元醇和异氰酸酯冷却到-10℃。
冷却到-10℃以后，把含有发泡剂、表面活性剂和催化剂的多元醇，加到异氰酸酯中，并用高速空气驱动混合器混合15秒钟。
用两种技术制取泡沫胶料：
（1）混合15秒钟后，将设备用的泡沫反应配料倾注入一个2 1/2 ×13×15吋的模内（已加热到140°F），让其发泡并充满密闭的模。
（2）混合15秒钟后，将厚板材用的反应配料倾注入一个5夸脱的油漆容器衬套中并让其自由地增长。
让泡沫试样固化并冷却到室温后，再按下述方法测定其收缩量。
对于自由增长的试样，为观测取其3×3×4吋的中心段。所有收缩量的测定均至少在泡沫形成72小时后进行。
表Ⅱ表示出在2 1/2 ×13×15吋密闭模中制取泡沫塑料试样所必须的各组分的常用料量。
表Ⅲ列出了它们的收缩数据。
收缩量的测定
（A）2 1/2 ×13×15吋密闭模：因泡沫塑料收缩可能是不均匀的，从泡沫塑料块侧面不规则凹陷的面积，到泡沫塑料块顶面明显的体积收缩不等，因而，难以估算其体积。因此发明了一种水浸技术。按此技术，相对于呈现无收缩的泡沫塑料块而言，为充满含收缩的泡沫塑料块的塑料容器所需增加的水量，就是一定时间后体积减少或出现收缩的一种量度，
用下述公式计算收缩量：
E＝ (B-D)/(B) ×100（收缩百分数）
此处A为充满容器的体积
B为出现收缩之前泡沫塑料块的原始体积
C为充满含收缩的料块的容器所需的水体积
D＝A-C＝收缩料块的体积
下述是用所示值计算出的试样结果：
(A)/(9953ml) (B)/(8255ml) (C)/(2378ml) (D)/(7575ml) (E)/(8.3%)
（B）3×3×4吋的自由增长试样：如同密闭模试样的试验，用水浸技术来测定一定时间后的自由增长试样中心段（3×3×4吋）的收缩量。
用下述公式计算收缩量：
E＝ (B-D)/(B) ×100（收缩百分比）
此处A为充满容器的体积
B为出现收缩之前泡沫塑料块的原始体积
C为充满含收缩的料块的容器所需水的体积
D＝A-C＝收缩料块的体积
下述为用所示值计算出的试样结果：
(A)/(4000ml) (B)/(3300ml) (C)/(950ml) (D)/(3050ml) (E)/(7.5%)
表Ⅰ聚酯体系
聚氨酯    泡沫塑    异氰酸酯    多元醇    多元醇    异氰酸酯
体系 料应用 指数＊类型 当量（重） 类型 当量（重） 注
Ⅰ    设备    105    聚醚    133.6    MDI    134.0    多元醇
（现场灌注）    含1.34%
Ⅱ 设备 100＊＊聚醚 118.0 TDI 124.0 水多元醇
（改性的）    含0.86%
Ⅲ    绝热厚板材    250    聚酯    140.2    MDI    136.0    水
（异氰脲酸酯）
＊在多元醇中每当量羟基的异氰酸酯当量数乘100。
＊＊大约值
表Ⅱ    典型的泡沫塑料配方
发泡剂    用量（克）    聚氨酯体系    多元醇    异氰酸酯    发泡剂分子量
克    克
CFC-11    44.0    Ⅰ    100.0    122.7    137.4
HCFC-123    49.0    Ⅰ    100.0    122.7    153.0
HCFC-141b    37.4    Ⅰ    100.0    122.7    116.9
CFC-114    54.7    Ⅰ    100.0    122.7    170.9
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
11    -    -    16.5    0.144    1.90    0
123    -    -    17.8    0.142    2.13    35
123    11    5.0    17.8    0.142    2.11    0.5
123    11    10.0    17.7    0.142    2.17    0.25
123 11 15.0 17.6 0.142 2.10 0.25＊
123    11    20.0    17.6    0.142    2.10    0
123    11    40.0    17.4    0.142    2.20    0
123 11 10.0 19.4 0.160 2.06 0.1＊＊
123    11    65.0    17.7    0.151    2.12    0
＊少于
＊＊大约值
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
123    -    -    17.8    0.142    2.13    35
123    12    5.0    17.7    0.142    2.15    7.2
123    12    10.0    17.5    0.142    1.96    5
123    12    15.0    17.3    0.142    2.01    2.9
123    12    20.0    17.1    0.142    1.95    1.3
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
123    -    -    17.8    0.142    2.13    35
123    22    5.0    17.3    0.142    2.01    15
123    22    10.0    16.8    0.142    2.10    3
123    22    20.0    16.0    0.142    2.23    2.2
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
123    -    -    17.8    0.142    2.13    35
123    114    5.0    17.9    0.142    2.15    9
123    114    12.0    18.0    0.142    2.13    4.2
123    114    15.0    18.1    0.142    2.14    2.3
123    114    20.0    18.2    0.142    2.14    1
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
123    -    -    17.8    0.142    2.13    35
123    124    20.0    17.5    0.142    2.01    0.3
123    134a    20.0    16.5    0.142    1.90    2.4
123    142b    20.0    16.4    0.142    2.16    0
123    152a    20.0    14.7    0.142    2.15    0.9
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
11    -    -    16.5    0.144    1.90    0
11    -    -    24.1    0.231    1.35    0.8
141b    -    -    20.1    0.215    1.40    44
141b    11    20.0    20.6    0.215    1.42    3.2
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    20.1    0.215    1.40    44
141b    12    20.0    20.2    0.215    1.31    22
141b    12    40.0    20.3    0.215    1.46    3.5
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氮酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    20.1    0.215    1.40    44
141b    22    5.0    19.8    0.215    1.42    43
141b    22    10.0    19.5    0.215    1.33    39
141b    22    20.0    19.0    0.215    1.43    16
141b    22    40.0    18.0    0.215    1.32    9.4
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    20.1    0.215    1.40    44
141b    114    20.0    21.2    0.215    1.44    20
141b    114    40.0    21.4    0.215    1.34    2.7
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅰ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    20.1    0.215    1.40    44
141b    124    20.0    20.6    0.215    1.43    8.8
141b    134a    20.0    19.6    0.215    1.36    4.7
141b    142b    20.0    19.6    0.215    1.39    2.3
141b    152a    20.0    17.9    0.215    1.32    5.3
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅱ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
11    -    -    16.4    0.144    1.37    0
123    -    -    21.5    0.180    1.77    3
123    11    5.0    22.4    0.190    1.80    3
123    11    5.0    21.4    0.180    1.77    2.5
123    11    10.0    23.3    0.202    1.81    2
123    11    15.0    24.4    0.215    1.73    0.6
123    11    15.0    21.2    0.180    1.76    0.1
123    11    20.0    25.5    0.230    1.65    0.2
123    11    20.0    21.1    0.179    1.75    0
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅱ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
123    -    -    23.4    0.200    1.59    16.1
123    11    10.0    23.2    0.200    1.59    5.4
123    12    10.0    22.9    0.200    1.53    3.7
123    22    10.0    22.2    0.200    1.53    5.1
123    114    10.0    23.6    0.200    1.60    8.8
123    124    10.0    23.2    0.200    1.61    0
123    134a    10.0    22.6    0.200    1.49    0.8
123    142b    10.0    22.5    0.200    1.58    0
123    152a    10.0    21.3    0.200    1.50    2.1
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅱ    泡沫塑料制造法-密闭模
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    18.9    0.390    1.41    15
141b    11    10.0    19.2    0.391    1.42    4.8
141b    12    10.0    19.0    0.391    1.37    9.5
141b    22    10.0    18.4    0.391    1.40    3.5
141b    114    10.0    19.5    0.391    1.47    2.8
141b    124    10.0    19.2    0.391    1.46    1.8
141b    134a    10.0    18.7    0.391    1.42    6
141b    142b    10.0    18.7    0.391    1.39    5.7
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅲ    泡沫塑料制造方法-自由增长
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
11    -    -    19.8    0.180    1.52    0
123    -    -    21.6    0.180    1.42    33
123    11    5.0    21.5    0.180    1.43    15
123    11    10.0    21.4    0.180    1.44    10
123    11    15.0    21.3    0.180    1.43    6
123    11    20.0    21.2    0.180    1.40    5
123    11    25.0    21.1    0.180    1.42    4
123    11    30.0    21.0    0.180    1.44    3
123    11    65.0    21.6    0.180    1.39    0
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅲ    泡沫塑料制造方法-自由增长
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    17.4    0.180    1.54    34
141b    11    20.0    17.8    0.180    1.71    0.2
表Ⅲ    聚氨酯泡沫塑料的制造
聚氨酯体系（表Ⅰ）-Ⅲ    泡沫塑料制造方法-自由增长
发泡剂    A+B中    聚合物中    CWT聚合物中    泡沫塑料    体积收缩率
A B B% A+B% A和B摩尔数 密度磅/呎3%
141b    -    -    17.4    0.180    1.54    34
141b    124    20.0    19.4    0.180    1.37    9.1
141b    142b    20.0    18.5    0.180    1.38    5.9
141b    152a    20.0    16.8    0.180    1.44    10.5

Claims (11)

1、一种方法，它包括将至少1%(重量)和少于约60%(重量)选自CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的减收缩卤化碳和至少约40%(重量)选自HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b的二碳含氢卤化碳混合，形成混合物，
然后，应用这种混合物以制造一种收缩性极小的闭孔聚氨酯泡沫塑料。
2、如权利要求1所述的方法，其中将混合物先溶于含有表面活性剂和催化剂的多元醇中，以形成备用体系，其后再与异氰酸酯反应来制造所述的聚氨酯泡沫塑料，所述混合物在备用体系中的含量约为2%至60%。
3、如权利要求1所述的方法，其中将混合物先与表面活性剂和异氰酸酯混合形成一个组分，然后将它与多元醇和催化剂反应制造所述的闭孔聚氨酯泡沫塑料。
4、如权利要求1所述的方法，其中混合物包含5%到59%（重量）的减收缩卤化碳和约95%至41%（重量）的二碳含氢卤化碳。
5、如权利要求4所述的方法，其中混合物包含约10%到40%（重量）的减收缩卤化碳和约90%到60%（重量）的二碳含氢卤化碳。
6、如权利要求1所述的方法，其中混合物包含约80%（重量）的HCFC-123和约20%（重量）的HCFC-11。
7、如权利要求1所述的方法，其中减收缩卤化碳在聚氨酯反应配方中含量约0.1%到25%（重量）。
8、如权利要求7所述的方法，其中减收缩卤化碳在聚氨酯反应配方中含量为约0.5%到15%（重量）。
9、如权利要求1所述的方法，其中聚氨酯泡沫塑料的密度约为1.5磅/呎3到2.5磅/呎3。
10、如权利要求1所述的方法，其中聚氨酯泡沫塑料的密度约为1.2磅/呎3到1.5磅/呎3。
11、一种使用权利要求1所述的混合物发泡成型的聚氨酯泡沫塑料。
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