CN103695963B - 一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，包括酸性浸出、置换、挥发锑、硫化除铜、硅氟酸电解步骤。锡电解阳极泥用酸浸出其中的金属元素，过滤后在滤液中使用铁屑进行置换，加热挥发置换得到的合金粉末，金属锑挥发，从烟尘中回收锑白，在经过挥发锑的合金中加入硫磺，可除去合金中的铜，得到粗铋合金，把粗铋合金浇注成阳极板后在硅氟酸溶液中进行电解，电解后的阳极泥用于回收金、银元素，残极板重新浇注成阳极板，阴极上得到高纯度的铋。本发明对锡阳极泥采用湿法浸出，火法脱杂，电解提纯的工艺，综合回收阳极泥内所含的金属元素，电解出高纯度的金属铋。本发明操作简便、对锡电解阳极泥进行了废物综合回收利用，提高了经济效益。

Description

一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法
技术领域
本发明属于有色金属的分离和富集技术领域，具体涉及一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋工艺。
背景技术
锡电解过程产生的阳极泥中富集了贵金属、稀有金属和其他有价金属。这些金属在国民经济中占有很重要的地位，从阳极泥中提取这些金属，可以获得很大的经济效益。锡电解所产生的阳极泥中，富含铋、锑、铜、金、银等金属元素，但金属元素在阳极泥内的形态复杂，性质相近，难于相互分离。目前所采用的是湿法冶金与火法冶金联合进行的方式来处理，炼锡阳极泥，经过酸浸出，铁粉还原置换，置换渣用电炉还原熔炼成锑铋合金，再用锑挥发炉进行锑铋分离，铋合金熔化并升温至400~450℃，加入硫磺除去铜元素；降温至300~350℃加入氢氧化钠除去锡、砷；升温至350~400℃通入氯气除铅；再升温至450~520℃，捞出氯化铅渣；继续升温到680~720℃，将溶液中氯气逸出；再降温至480~550℃，加锌脱银；继续降温至320~340℃通入氯气，除去残留锌，最后升温至650~700℃，通入水蒸气脱去氯，然后浇铸得到精铋锭。制取精铋工艺非常复杂，且操作温度反复升降，操作繁琐，耗能高，设备消耗大，化验分析频繁，特别是通入有害气体氯气，操作条件恶劣，对周边环境污染大，产出的各类渣也不好回收处理。因此，研究开发一种操作简便易行，消耗低，污染少，环保节能的精铋提纯工艺方法是非常必要的。
发明内容
本发明克服了现有技术中的缺点，提供一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法。
本发明的目的是这样实现的，包括酸性浸出、置换、挥发锑、硫化除铜、硅氟酸电解步骤，具体包括：
A、酸性浸出：在反应釜中加入锡电解阳极泥和水，水的体积是阳极泥重量的1～3倍，用酸液调节pH值为0～2，在温度80~100℃下保温0.5~2小时，过滤得到滤液a，滤渣风干后返回电炉熔炼；
B、置换：在滤液a中加入铁屑，静置5～36小时，过滤后，得到滤渣b，滤液返回酸性浸出步骤；
C、挥发锑：置换后的滤渣b在挥发炉内加热，在温度600~800℃下保温0.5~2小时，锑氧化生成锑白，从烟尘中回收；
D、硫化除铜：挥发锑后的合金，在200~300℃下，加入适量硫磺，生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜，使得铜含量低于0.1%；
E、硅氟酸电解：将硫化除铜后的合金浇注成阳极板，放入含硅氟酸的电解液中，槽电压0.3～0.5V，电流密度为150～200A/m2，阴极生成高纯度的铋，残极板重新熔铸，阳极泥回收利用。
本发明对锡阳极泥采用酸性浸出，火法除锑、铜，硅氟酸电解得到高纯度的铋。此工艺简便易行，消耗低，污染少，环保节能。综合回收阳极泥中的金属元素，提高了经济效益。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
如图1所示，本发明包括酸性浸出、置换、挥发锑、硫化除铜、硅氟酸电解步骤，具体包括：
A、酸性浸出：在反应釜中加入锡电解阳极泥和水，水的体积是阳极泥重量的1～3倍，用酸液调节pH值为0～2，在温度80~100℃下保温0.5~2小时，过滤得到滤液a，滤渣风干后返回电炉熔炼。
B、置换：在滤液a中加入铁屑，静置5～36小时，过滤后，得到滤渣b，滤液返回酸性浸出步骤；
C、挥发锑：置换后的滤渣b在挥发炉内加热，在温度600~800℃下保温0.5~2小时，锑氧化生成锑白，从烟尘中回收；
D、硫化除铜：挥发锑后的合金，在200~300℃下，加入适量硫磺，生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜，使得铜含量低于0.1%；
E、硅氟酸电解：将硫化除铜后的合金浇注成阳极板，放入含硅氟酸的电解液中，槽电压0.3～0.5V，电流密度为150～200A/m2，阴极生成高纯度的铋，残极板重新熔铸，阳极泥回收利用。
A步骤所述的酸液为硫酸溶液、硝酸溶液、高锰酸溶液中的一种或几种。
B步骤进行的温度是40~60℃。
C步骤所述的烟尘回收是通过热交换器急冷烟尘。
E步骤所述的电解液中为硅氟酸含铋水溶液，其中铋离子浓度为80~250克/升,硅氟酸浓度250~450克/升。
E步骤所述的电解液中含有浓度为0.01～0.2%的胶状有机物。
E步骤所述的高纯度的铋含量为99.99%。
本发明中，铋的回收率为90～97%，电流效率为70～80%，不产生有害废气、废水、废渣。工艺简便易行，消耗低，污染少，环保节能。综合回收阳极泥中的金属元素，提高了经济效益。
实施例1
在反应釜中投入电解锡的阳极泥500kg，加入水1m3，加入硫酸溶液调节pH值为0.5，搅拌条件下加温至80℃后保温0.5h，过滤后所得滤渣返回电炉内，所得滤液a；在滤液a中加入大量铁屑，并保持温度为40℃，静置5h，过滤后得到主要含有锑、铜、铋的金属粉末；把金属粉末放入挥发炉内加热，在温度600℃时保温0.5小时，锑氧化生成锑白，进入烟尘，通过热交换器急冷后使用布袋进行回收；挥发锑后的合金，温度200℃时，加入适量硫磺，缓慢搅拌，铜与硫磺生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜；硫化除铜后的合金，浇注成阳极板后，放入含硅氟酸的电解液中，电解液中铋离子浓度为80克/升,硅氟酸浓度250克/升，槽电压0.3V，电流密度为150A/m2，阴极生成高纯度的铋。
实施例2
在反应釜中投入电解锡的阳极泥500kg，加入水0.5m3，加入硫酸溶液调节pH值为1，搅拌条件下加温至100℃后保温2h，过滤后所得滤渣返回电炉内，所得滤液a；在滤液a中加入大量铁屑，并保持温度为40℃，静置5h，过滤后得到主要含有锑、铜、铋的金属粉末；把金属粉末放入挥发炉内加热，在温度800℃时保温0.5小时，锑氧化生成锑白，进入烟尘，通过热交换器急冷后使用布袋进行回收；挥发锑后的合金，温度300℃时，加入适量硫磺，缓慢搅拌，铜与硫磺生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜；硫化除铜后的合金，浇注成阳极板后，放入含硅氟酸的电解液中，电解液中铋离子浓度为250克/升,硅氟酸浓度450克/升，槽电压0.5V，电流密度为200A/m2，阴极生成高纯度的铋。
实施例3
在反应釜中投入电解锡的阳极泥500kg，加入水1.5m3，加入硫酸、硝酸的混合溶液调节pH值为2，搅拌条件下加温至90℃后保温1.5h，过滤后所得滤渣返回电炉内，所得滤液a；在滤液a中加入大量铁屑，并保持温度为40℃，静置36h，过滤后得到主要含有锑、铜、铋的金属粉末；把金属粉末放入挥发炉内加热，在温度700℃时保温1小时，锑氧化生成锑白，进入烟尘，通过热交换器急冷后使用布袋进行回收；挥发锑后的合金，温度250℃时，加入适量硫磺，缓慢搅拌，铜与硫磺生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜；硫化除铜后的合金，浇注成阳极板后，放入含硅氟酸的电解液中，电解液中铋离子浓度为100克/升,硅氟酸浓度300克/升，槽电压0.3V，电流密度为150A/m2，电解液含铋阴极生成高纯度的铋。
实施例4
在反应釜中投入电解锡的阳极泥500kg，加入水1.5m3，加入硫酸、硝酸的混合溶液调节pH值为2，搅拌条件下加温至95℃后保温1.5h，过滤后所得滤渣返回电炉内，所得滤液a；在滤液a中加入大量铁屑，并保持温度为50℃，静置24h，过滤后得到主要含有锑、铜、铋的金属粉末；把金属粉末放入挥发炉内加热，在温度700℃时保温1.5小时，锑氧化生成锑白，进入烟尘，通过热交换器急冷后使用布袋进行回收；挥发锑后的合金，温度200℃时，加入适量硫磺，缓慢搅拌，铜与硫磺生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜；硫化除铜后的合金，浇注成阳极板后，放入含硅氟酸的电解液中，电解液中铋离子浓度为120克/升，硅氟酸浓度400克/升，槽电压0.4V，电流密度为180A/m2，电解液含铋阴极生成高纯度的铋。

Claims (7)

1.一种从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于：包括酸性浸出、置换、挥发锑、硫化除铜、硅氟酸电解步骤，具体包括：
A、酸性浸出：在反应釜中加入锡电解阳极泥和水，水的体积是阳极泥重量的1～3倍，用酸液调节pH值为0～2，在温度80~100℃下保温0.5~2小时，过滤得到滤液a，滤渣风干后返回电炉熔炼；
B、置换：在滤液a中加入铁屑，静置5～36小时，过滤后，得到滤渣b，滤液返回酸性浸出步骤；
C、挥发锑：置换后的滤渣b在挥发炉内加热，在温度600~800℃下保温0.5~2小时，锑氧化生成锑白，从烟尘中回收；
D、硫化除铜：挥发锑后的合金，在200~300℃下，加入适量硫磺，生成的硫化铜飘浮于熔融的合金液表面，打捞回收硫化铜，使得铜含量低于0.1%；
E、硅氟酸电解：将硫化除铜后的合金浇注成阳极板，放入含硅氟酸的电解液中，槽电压0.3～0.5V，电流密度为150～200A/m2，阴极生成高纯度的铋，残极板重新熔铸，阳极泥回收利用。
2.根据权利要求1所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于A步骤所述的酸液为硫酸溶液、硝酸溶液、高锰酸溶液中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于B步骤进行的温度是40~60℃。
4.根据权利要求1所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于C步骤所述的烟尘回收是通过热交换器急冷烟尘。
5.根据权利要求1所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于E步骤所述的电解液中为硅氟酸含铋水溶液，其中铋离子浓度为80~250克/升,硅氟酸浓度250~450克/升。
6.根据权利要求5所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于E步骤所述的电解液中含有浓度为0.01～0.2%的胶状有机物。
7.根据权利要求1所述的从锡电解阳极泥中分离提纯铋的方法，其特征在于E步骤所述的高纯度的铋含量为99.99%。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106947873A (zh) * 2017-04-05 2017-07-14 中南大学 一种去除粗铋合金中杂质铅的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB190710230A (en) * 1907-02-01 1907-08-22 Otto Steiner Improvements in Methods of and Apparatus for Refining Tin Electrolytically, particularly for Extracting Pure Tin from Alloys, Wastages, Residues, and the like, with the Extraction of the Foreign Metals.
US4283224A (en) * 1980-05-05 1981-08-11 Southwire Company Separative treatment of anode slime
CN1146493A (zh) * 1995-08-28 1997-04-02 日本波克乃成株式会社 含卤离子电镀液中沉积阳极泥的处理方法及所用装置
CN101974765A (zh) * 2010-08-31 2011-02-16 云南锡业集团（控股）有限责任公司 从含锑锡铅物料中分离锑的综合方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB190710230A (en) * 1907-02-01 1907-08-22 Otto Steiner Improvements in Methods of and Apparatus for Refining Tin Electrolytically, particularly for Extracting Pure Tin from Alloys, Wastages, Residues, and the like, with the Extraction of the Foreign Metals.
US4283224A (en) * 1980-05-05 1981-08-11 Southwire Company Separative treatment of anode slime
CN1146493A (zh) * 1995-08-28 1997-04-02 日本波克乃成株式会社 含卤离子电镀液中沉积阳极泥的处理方法及所用装置
CN101974765A (zh) * 2010-08-31 2011-02-16 云南锡业集团（控股）有限责任公司 从含锑锡铅物料中分离锑的综合方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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从锡电解阳极泥中综合回收Pb、Bi的研究;许秀莲等;《有色冶炼》;20011231(第6期);第15-17页，第36-37页 *

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