CN103693657B - 一种NaY复合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种NaY复合物及其制备方法。该NaY复合物是由NaY分子筛与膨胀珍珠岩组成的，NaY分子筛以附晶形式生长在膨胀珍珠岩上，该NaY复合物的堆密度小于等于0.25g/cm3，BET比表面积大于等于600m2/g，SiO2/Al2O3摩尔比为4.0-6.0。本发明提供的上述NaY复合物的制备方法包括以下步骤：将硅源、导向剂、膨胀珍珠岩、NaOH及水混合得到反应混合物；将反应混合物于70-120℃晶化5-72小时，晶化完成后，过滤、洗涤、干燥，制得NaY复合物。上述NaY复合物可以应用于裂化反应，催化剂流化状态更好，重油大分子更容易接近活性中心，裂化产物更容易扩散，可以提高重油转化率，催化剂具有良好的催化活性。该NaY复合物的制备方法原料廉价易得，成本低，无环境污染，具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种NaY复合物及其制备方法，属于分子筛复合材料制备技术领域。
背景技术
目前我国炼油加工原油日趋重质化，流化催化裂化技术(FCC)作为我国重要的重质原油加工技术，目前处理能力已达1.2亿吨，占国内重油加工的45％，提供我国75％的汽油和35％的柴油燃料以及39％具有高附加值的丙烯。催化技术要求催化剂在流化状态下以保证催化剂与重油分子的充分接触，完成裂化生成小分子的汽柴油组分以及烯烃。因此，催化剂的物化性能决定了催化产物分布及产品质量。
Y型分子筛是FCC催化剂等重要炼油催化剂的主活性组分，每年我国NaY分子筛消耗量约为5万吨，然而NaY分子筛的合成大多使用化工原料，成本相对较高，寻找一种储量丰富的矿物原料做合成Y型分子筛的原料，不仅能节约催化剂的合成成本，提高我国FCC催化剂在国际上的竞争力，还对充分开发利用矿物原料起到重要作用。
珍珠岩是一种酸性的火山玻璃熔岩，经过破碎、筛分、预热后，经瞬间高温焙烧后会变成一种质轻多孔状材料，称膨胀珍珠岩。我国的珍珠岩资源丰富，储量在世界上位居第三位。目前我国膨胀珍珠岩的年产量已超过400万m3，珍珠岩密度小、导热系数低且95％是玻璃相，且具有性脆、质轻、加热迅速膨胀、吸附性强、化学性质稳定等特点被广泛应用到管道和设备的保温等方面。
近年来，珍珠岩应用在制备沸石原料上的报道越来越多，为珍珠岩的应用寻找了一个新的方向。人们已经使用珍珠岩成功合成了4A沸石、钙沸石、方钠石沸石、ZSM-5分子筛等，但是以膨胀珍珠岩为原料合成Y型分子筛未见报道。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种NaY复合物及其制备方法，以膨胀珍珠岩为基质并提供铝源制备得到NaY复合物，实现膨胀珍珠岩资源的深层次利用，提高其利用价值，大幅度降低NaY分子筛的生成成本。
为达到上述目的，本发明提供了一种NaY复合物，其是由NaY分子筛与膨胀珍珠岩组成的，并且，NaY分子筛以附晶形式生长在膨胀珍珠岩上，该NaY复合物的堆密度小于等于0.25g/cm3，BET比表面积大于等于600m2/g，SiO2/Al2O3摩尔比为4.0-6.0。
本发明提供的NaY复合物兼具有膨胀珍珠岩堆密度小、大孔道和NaY分子筛比表面积高、微孔结构发达的特点，具有良好的结构稳定性和催化活性，在流化催化裂化催化剂中具有很大的应用前景，裂化评价结果显示，含有本发明提供的NaY复合物的催化剂具有更高的汽油选择性和重油转化能力。
根据本发明的具体实施方案，本发明提供的NaY复合物是以膨胀珍珠岩为基质并提供NaY分子筛生长的全部铝源，同时外加硅源、导向剂、去离子水以及适当NaOH调节体系碱度，在不添加任何模板剂的情况下，经过传统水热晶化反应制得；优选地，上述NaY复合物是以硅源、导向剂、膨胀珍珠岩、NaOH及水按(3-10)Na2O∶1Al2O3∶(10-25)SiO2∶(200-500)H2O的摩尔比混合并在70-120℃水热晶化5-72小时制备得到的，其中，膨胀珍珠岩为市售的经过焙烧的天然矿物原土。硅源以SiO2计。
本发明还提供了上述NaY复合物的制备方法，其包括以下步骤：
在20-80℃下将硅源、导向剂、膨胀珍珠岩、NaOH及水按(3-10)Na2O∶1Al2O3∶(10-25)SiO2∶(200-500)H2O的摩尔比混合得到反应混合物；
将上述反应混合物于70-120℃晶化5-72小时，晶化完成后，过滤、洗涤、干燥，制得NaY复合物。
在本发明提供的上述制备方法中，优选地，制备反应混合物的温度为40-80℃。
在本发明提供的上述制备方法中，优选地，硅源为水玻璃、硅溶胶、硅粉和白炭黑等中的一种或几种的混合物。
在本发明提供的上述制备方法中，优选地，导向剂是按照以下步骤制备的：将硅源、铝源、碱源及水按照(10-20)Na2O∶1Al2O3∶(10-20)SiO2∶(300-400)H2O的摩尔比混合，搅拌均匀后，将混合物在15-60℃搅拌陈化5-20小时制得导向剂。优选地，所采用的硅源可以为水玻璃，碱源可以为氢氧化钠，铝源可以为偏铝酸钠。该导向剂可以按照CN1785808A(申请号为200410097108.3)的实施例1中公开的方法进行制备，将CN1785808A的全文引入这里作为参考。
在本发明提供的上述制备方法中，优选地，晶化时间为20-48小时。
在本发明提供的上述制备方法中，优选地，晶化温度为80-110℃。
本发明所提供的NaY复合物可以应用于裂化反应中，在该反应中，催化剂流化状态更好，重油大分子更容易接近活性中心，裂化产物也更容易扩散出来，可以提高重油转化率，催化剂具有良好的催化活性。
本发明提供的NaY复合物的制备方法原料廉价易得，以膨胀珍珠岩提供NaY分子筛生长的基质和铝源，成本低，且无环境污染，具有良好的工业应用前景。
附图说明
图1为实施例1-6提供的NaY复合物的XRD图谱，其中，从下到上依次为实施例1-6提供的NaY复合物的谱线；
图2和图3为实施例1提供的NaY复合物的SEM图；
图4为实施例1提供的NaY复合物的孔径分布图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
合成出的NaY复合物的相对结晶度和硅铝比的测定是用SIMADUXRD6000型X射线衍射仪，实验条件为：CuKa辐射，管压40kv，管电流40mA。其测定方法根据SH/T0340-92标准方法测定(见《化学工业表征汇编》，中国标准出版社，2000年出版)，硅铝比的测定是按SH/T0339-92标准方法(见《化学工业表征汇编》，中国标准出版社，2000年出版)测定并根据下式：
计算NaY复合物的晶胞常数a；
然后按照Breck-Flanigen公式：SiO2/Al2O3＝2(25.858-a)/(a-24.191)计算NaY复合物硅铝比；
比表面积测定采用美国Micromeritics公司ASAP2020型自动物理吸附仪，用BET法测定比表面积。堆密度测定采用美国Quantachrome公司TapDensityAnalyzer振实密度计。扫描电子显微镜SEM型号：CambridgeS-360。
堆密度根据GB-T6286-198分子筛堆积密度测定方法进行测定。
实施例1
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂；
将160g水玻璃置于烧杯中，控制烧杯内温度为60℃，加入45g导向剂，搅拌均匀后加入27.8g膨胀珍珠岩，经充分混合均匀后再加入4.55gNaOH及96.8g水，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-1样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.2g/cm3，活性组分的相对结晶度为56％，SiO2/Al2O3摩尔比为5.41，扫描范围2θ为5°-35°的衍射谱图见图1，平均晶粒尺寸200nm左右(SEM见图2和图3)，BET比表面积为669m2/g(孔径分布图见图4)。
对所得的NaY复合物产品进行改性和催化活性评价，具体按照以下步骤进行：
将NaY复合物按照NaY复合物∶氯化铵∶水＝1∶1∶10的质量比配成离子交换溶液，用1mol/L盐酸将交换溶液的pH值调整到3.5左右，保持交换溶液在90℃的温度下1h后再用600℃的100％水蒸汽处理2h，完成一次铵交换和水热处理；按照同样的方式重复进行一次铵交换和水热处理，得到USY。利用XRD测定USY的相对结晶度和水热处理后的结晶保留度，结果列于表1中。
以上述USY作为FCC催化剂的活性组分，以高岭土为基质，铝溶胶为粘结剂，按活性组分∶高岭土∶粘结剂铝溶胶按照35∶50∶15的干基质量比投料，混合打浆，喷雾成型；将喷雾成型的催化剂600℃焙烧2h固化成型，然后在800℃、100％水蒸汽条件下水热处理4h，即得到水热老化后的催化裂化催化剂；然后利用80目与400目的标准筛进行筛分，筛出粒径在38-200μm的催化剂，最后在600℃焙烧6h，储存于干燥器中待用。所得催化剂样品记为CAT-1
以大连四催化原料油为原料，采用ACE评价装置评价了催化剂的催化裂化反应性能，反应评价数据列于表1中。
实施例2
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
将47g水玻璃置于烧杯中，控制烧杯内温度为60℃，加入45g导向剂，搅拌均匀后加入27.8g膨胀珍珠岩，经充分混合均匀后再加入7.32gNaOH及79.4g水，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-2样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.22g/cm3，活性组分的相对结晶度为67％，SiO2/Al2O3摩尔比为4.2，XRD谱图与实施例1相似，如图1所示，BET比表面积为622m2/g。
实施例3
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
将89.2g水玻璃置于烧杯中，控制烧杯内温度为50℃，加入45g导向剂，搅拌均匀后加入27.8g膨胀珍珠岩，经充分混合均匀后再加入5.3gNaOH及85.8g水，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-3样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.24g/cm3，活性组分的相对结晶度为65％，SiO2/Al2O3摩尔比为4.7，XRD谱图与实施例1相似，如图1所示，BET比表面积为670m2/g。
实施例4
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
将89.2g水玻璃置于烧杯中，控制烧杯内温度为60℃，加入45g导向剂，经充分混合均匀后再加入7.32gNaOH及79.4g水，最后加入27.8g膨胀珍珠岩，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-4样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.23g/cm3，活性组分的相对结晶度为65％，SiO2/Al2O3摩尔比为4.3，XRD谱图与实施例1相似，如图1所示，BET比表面积为610m2/g。
实施例5
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
将131.5g水玻璃置于烧杯中，控制烧杯内温度为50℃，加入45g导向剂，搅拌均匀后加入27.8g膨胀珍珠岩，经充分混合均匀后再加入5.25gNaOH及92.7g水，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-5样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.21g/cm3，活性组分的相对结晶度为61％，SiO2/Al2O3摩尔比为5.2，XRD谱图与实施例1相似，如图1所示，BET比表面积为622m2/g。
实施例6
本实施例提供了一种NaY复合物，其是通过以下步骤制备的：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
将7.32gNaOH及79.4g水置于烧杯中，加入27.8g膨胀珍珠岩，控制烧杯内温度为60℃，加入45g导向剂，经充分混合均匀后再加入132g水玻璃，搅拌1h后，将其装入反应釜中，在100℃晶化28小时，然后过滤、洗涤、干燥得到NaY复合物，记为Z-6样品。
经XRD射线衍射测定NaY复合物的堆密度为0.24g/cm3，活性组分的相对结晶度为58％，SiO2/Al2O3摩尔比为4.5，XRD谱图与实施例1相似，如图1所示，BET比表面积为601m2/g。
对比例1
本对比例提供了一种NaY分子筛，其是采用常规方法制备的NaY分子筛，各原料来源同实施例1，其制备过程包括以下步骤：
按照CN1785808A中实施例1提供的方法制备导向剂，同实施例1；
取295.21g水玻璃于烧杯中，在搅拌的条件下加入50g上述导向剂，在50℃的恒温水浴中搅拌均匀，缓慢加入102.02g硫酸铝，混合均匀后，加入52.76g低碱偏铝酸钠(兰州石化催化剂工业产品，密度1242g/L，Na2O含量为149.8g/L，Al2O3含量为99.6g/L)，最后将凝胶装入反应釜中在96℃下水热晶化28h，然后过滤洗涤，干燥得到NaY分子筛，堆密度为0.42g/cm3，XRD测得其硅铝比为5.26，相对结晶度为91％，BET比表面积为738m2/g。
对比例2
将上述对比例1所得到的NaY分子筛产品按照实施例1中所述的相同方法进行改性处理，进而按相同方法制成催化剂(记为CAT-2)并进行催化裂化评价，数据结果见表1。
对比例3
选取大连工业催化剂(该催化剂购买于中国石油兰州石化公司催化剂厂，型号为：LDO-75，记为CAT)，按质量比CAT-1∶CAT＝2∶8制备成催化剂(记为CAT-3)，将催化剂进行催化裂化评价，结果见表1。
从表1数据可知，以实施例1得到的NaY复合物制备的催化剂的催化活性优于对比例2所得到的催化剂的催化活性；且CAT-1与工业催化剂复配所得CAT-3与工业催化剂CAT相比，轻油收率提高0.51个单位，液体收率提高2.78个单位，体现出很好的催化性能。
从表1可以看出，使用膨胀珍珠岩制成的NaY复合物的堆密度远低于常规方法制备的NaY分子筛，从图1可以看出实施例1制备的NaY复合物为具有纯Y晶相；图2和图3中可以看出实施例1制备的NaY复合物中NaY负载在膨胀珍珠岩上生长，且保留了部分膨胀珍珠岩孔结构，该性质不同于常规的NaY分子筛；从图4的孔径分布图可以看出实施例1制备的NaY复合物有明显的介孔存在。
表1四种催化剂的催化裂化性能比较
表2堆密度对比数据
Claims (8)
1.一种NaY复合物，其是由NaY分子筛与膨胀珍珠岩组成的，并且，所述NaY分子筛以附晶形式生长在膨胀珍珠岩上，该NaY复合物的堆密度小于等于0.25g/cm3，比表面积大于等于600m2/g，SiO2/Al2O3摩尔比为4.0-6.0；
所述的NaY复合物，其是以硅源、导向剂、膨胀珍珠岩、NaOH及水按(3-10)Na2O：1Al2O3：(10-25)SiO2：(200-500)H2O的摩尔比混合并在70-120℃水热晶化5-72小时制备得到的。
2.权利要求1所述的NaY复合物的制备方法，其包括以下步骤：
在20-80℃下将硅源、导向剂、膨胀珍珠岩、NaOH及水按(3-10)Na2O：1Al2O3：(10-25)SiO2：(200-500)H2O的摩尔比混合得到反应混合物；
将所述反应混合物于70-120℃晶化5-72小时，晶化完成后，过滤、洗涤、干燥，制得所述NaY复合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，制备反应混合物的温度为40-80℃。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述硅源为水玻璃、硅溶胶、硅粉和白炭黑中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求2所述的方法，其中，所述导向剂是按照以下步骤制备的：
将硅源、铝源、碱源及水按照(10-20)Na2O：1Al2O3：(10-20)SiO2：(300-400)H2O的摩尔比混合，搅拌均匀后，将混合物在15-60℃搅拌陈化5-20小时制得导向剂。
6.根据权利要求2所述的方法，其中，所述晶化时间为20-48小时。
7.根据权利要求2所述的方法，其中，所述晶化温度为80-110℃。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述硅源为水玻璃，所述碱源为氢氧化钠，所述铝源为偏铝酸钠。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6467301B2 (ja) * | 2015-06-29 | 2019-02-13 | 三井金属鉱業株式会社 | 表面修飾パーライトの製造方法、ろ過助剤、ろ過助剤の製造方法、ろ過方法、及び表面修飾パーライト |
| CN116283426B (zh) * | 2023-05-23 | 2023-10-31 | 南京助天中科科技发展有限公司 | 新型多级孔复合材料、含有其的树脂及其在土壤改良中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6117810A (en) * | 1996-06-11 | 2000-09-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Manufacturing method of complex molecular sieve compound |
| CN1781600A (zh) * | 2004-11-30 | 2006-06-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有y型分子筛复合材料的制备方法 |
| CN1803613A (zh) * | 2005-12-30 | 2006-07-19 | 中国石油大学(北京) | Zsm－5型分子筛及其制备方法 |
| CN1951567A (zh) * | 2005-10-18 | 2007-04-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高岭土基复合分子筛及其制备方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6117810A (en) * | 1996-06-11 | 2000-09-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Manufacturing method of complex molecular sieve compound |
| CN1781600A (zh) * | 2004-11-30 | 2006-06-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有y型分子筛复合材料的制备方法 |
| CN1951567A (zh) * | 2005-10-18 | 2007-04-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高岭土基复合分子筛及其制备方法 |
| CN1803613A (zh) * | 2005-12-30 | 2006-07-19 | 中国石油大学(北京) | Zsm－5型分子筛及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| A novel FCC catalyst synthesized via in situ overgrowth of NaY zeolite on kaolin microspheres for maximizing propylene yield;Liu Honghai et al.;《CATALYSIS TODAY》;20070618;第125卷(第3期);全文 * |
| Synthesis of ZSM-5 zeolite from expanded perlite and its catalytic performance in FCC gasoline aromatization;Wang Ping et al.;《CATALYSIS TODAY》;20070509;第125卷(第3期);全文 * |
| 膨胀珍珠岩合成分子筛的研究;石俊等;《中国粉体技术》;20090331;第15卷;全文 * |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |