CN1036780A

CN1036780A - 用于减振件的组合物和其制造工艺，以及减振件

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Publication number: CN1036780A
Application number: CN 89101842
Authority: CN
Inventors: 山本阳造; 石绵修一; 横山宪二; 长谷川公男
Original assignee: Japan Electric Environment Technology Co; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Japan Electric Environment Technology Co; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1988-02-12
Filing date: 1989-02-11
Publication date: 1989-11-01

Abstract

本发明公开了一种用来制造减振件的组合物、该组合物的制造工艺以及该减振件。该组合物包括： 100份(按重量计)形成树脂的组分，该树脂组分包括 a)一种含环氧基的化合物和b)一种固化组分该固化组分又包括i)一种作为第一固化化合物的多元酚和 ii)一种由酰基肼-尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物；50到100份(按重量计)鳞状填料；200份或少于200份(按重量计)粉末填料；和100份或少于100份(按重量计)纤维填料。

Description

本发明涉及用来制造减振件的组合物、该组合物的制造工艺以及减振件。

为了避免振动从振源向其他部件传播，人们一直采用将一块隔振橡皮或气垫插在振动源与另一个部件的接触区之间的方法。虽然用这种方法可以防止振动的传播，但它不能减缓振源本身的振动。

因此，采用了一种将减振件与振动部件紧密接触的方法来减缓振动部件的振动。这种方法主要利用形成减振件的树脂成分在玻璃化点或熔点的转换热，将振动能变成热能，于是振动本身减缓了。

一般采用聚胺树脂、聚氯乙烯树脂和环氧树脂作为制造减振件的材料，但是对于用聚胺树脂为主要成分的组合物制成的减振件来说，防水性、耐化学性和机械强度都很差，因此其应用受到限制;主要由聚氯乙烯树脂构成的减振件的缺点是难于制造具有复杂形状的减振件，而且小批量生产各种不同的减振件时生产成本会提高。

原则上，主要在环氧树脂构成的减振件具有良好的减振特性，而且在制造主要成分为环氧树脂的减振件时，通常采用一种室温固化的组合物。

当需要将减振件附装到汽车零件和电气零件这类批量生产的部件上时，最好采用能连续附装减振件的工艺，如铸塑工艺、传递模塑工艺或压模工艺。

通常用于制造减振件的、室温固化的环氧树脂组合物是由一种主要成分和一种固化剂组成的双液型组合物，而且在采用上述模塑工艺制造减振件时，主要成分必须预先与固化剂混合，于是生产工艺变复杂了。此外，在主要成分与固化剂混合后，用来制造减振件的、室温固化的组合物的适用期一般较短，所有组合物必须在短时间内使用。因此，上述室温固化的环氧树脂组合物不适合于连续生产减振件的工艺。

为了克服上述用来制造减振件的双液型组合物的缺陷，采用了一种潜伏性固化剂来作为固化剂，但是当使用通常用于环氧树脂的潜伏性固化剂来生产减振件时，难以得到有满意减振性能的减振件。

本发明的目的是要解决上述传统技术的问题，提供一种新的、用来制造减振件的单液型组合物，这种组合物具有良好的稳定性和优良的模塑性，且适合于递续生产减振性能良好和使用年限长的减振件。

本发明另一个目的是提供一种用来制造单液型组合物的工艺。

本发明再一个目的是提供一种具有优良减振性能以及长的使用年限的减振件。

本发明的其它目的和优点从下面的描述中可以明显看出来。

按照本发明，提供了一种用来制造减振件的组合物，它包括：

100份（按重量计）形成树脂的组分，包括a）一种含环氧基的化合物和b）一种固化组分，该固化组分又包括ⅰ）一种作为第一固化化合物的多元酚和ⅱ）一种由酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物;

50到500份（按重量计）鳞状填料;

200份或少于200份（按重量计）粉末填料：

100份或少于100份（按重量计）纤维填料。

另外，本发明还涉及一种用来制造减振件的组合物的制造工艺，该工艺包括如下步骤：

将含有环氧基的化合物与用作第一固化化合物的多元酚在加热状态下混合;

冷却该混合物;

将由酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物、鳞状填料、粉末填料和纤盍咸砑拥嚼淙春蟮幕旌衔镏?

将全部物质混合，得到一种含有如下组分的组合物：相对于100份形成树脂的组分来说，有50-500份鳞状填料、200份或少于200份粉末填料和100份或少于100份纤维填料（以上皆按重量计）。

此外，本发明还涉及一种减振件，它包括：一种形成树脂组分的热固化体，该形成树脂的组分包括a）一种含环氧基的化合物和b）一种固化组分，该固化组分又包括ⅰ）一种作为第一固化化合物的多元酚和ⅱ）一种由酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物;分散在热固化体中的50至500份鳞状填料、200份或少于200份的粉末填料和100份或少于100份的纤维填料，这些份数都是相对于100份热固化体按重量来计算的。

虽然本发明用来制造减振件的组合物是单液型的，但这种组合物具有很高的稳定性和非常好的模塑性。因此，本发明的组合物特别适合于采用模塑装置的连续生产工艺。此外，由本发明用来制造减振件的组合物加热模塑成型而得到的减振件具有极好的性能，如减振性能、耐用性和粘着性。

正如上文所述，减振件通常用连续模塑工艺来制造，因此用来制造减振件的组合物不仅要有良好的模塑性，而且还要有极好的稳定性。此外，为了使采用这种组合物制成的减振件具有优良的减振性能，还必须在减振率、质量和动态弹性模量之间保持良好的平衡。

为了满足这些要求，选择具有良好减振特性的环氧树脂作为构成减振件的树脂成分，由采用环氧树脂而引起的组合物模塑性和稳定性降低通过一种特殊的固化组分加以克服。此外，由于将多种特殊填料与环氧树脂相混合，减振性能得到改进。

对于本发明用来制造减振件的组合物来说，作为形成树脂的成分包括：含环氧基的组合物，以及由第一固化化合物（多元酚）和第二固化化合物（从酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选用）组成的固化成分。

作为本发明的含环氧基的化合物可以有聚合缩水甘油醚（如山梨醇聚合缩水甘油醚、季戊四醇聚合缩水甘油醚、甘油聚合缩水甘油醚、新戊二醇二环氧甘油醚、乙二醇二环氧甘油醚、聚乙二醇二环氧甘油醚、丙二醇二环氧甘油醚和聚丙二醇二环氧甘油醚），缩水甘油酯（如邻苯二甲酸二环氧丙酯、六氢邻苯二甲酸二环氧丙酯和对羟基苯甲酸二环氧丙酯），脂环族环氧树脂（如脂环旅双环氧乙缩醛、双环氧己二酸脂、双环氧羧酸脂和二氧乙烯基环己烯-Vinylcyclohexene dioxide），双酚类环氧树脂（如双酚A类环氧树脂和双酚F类环氧树脂），以及酚醛清漆类环氧树脂（如邻甲苯酚酚醛清漆类环氧树脂）。

用于本发明中的含环氧基化合物的环氧当量值一般为50到2000。如果环氧当量值过大，那么，得到的减振件的机械强度就可能减小。在本发明中，如果采用具有环氧当量值为75到1500克当量的含环氧基化合物，那么就能制得具有极高机械强度和减振能力的减振件。

为了调整用来成型减振件的组合物的粘度并使其具有柔韧性，可以将一种活性稀释剂，如单环氧化合物，与上述含环氧基化合物混合。

可以适当地选择一种具有一个苯环和至少两个直接与该苯环结合的羟基化合物作为第一固化化合物，即多元酚。作为多元酚，可以列举如下：双酚类，如双酚A和双酚F;羟基苯衍生物，如氢醌（即对苯二酚）、焦棓酚（即1，2，3，-苯三酚）和间苯三酚;具有缩水甘油羟苯基的化合物，如1，1，3-三（2-甲基-4-缩水甘油羟基-5-叔丁基苯基）-丁烷和1-〔α-甲基-α-（4′-缩水甘油羟苯基）乙基〕-4-〔α′-α′-二（4″-缩水甘油羟苯基）乙基〕苯;以及软化点一般为80到120℃的酚醛清漆树脂，如苯基酚醛清漆树脂、甲苯酚酚醛清漆树脂和辛基苯基酚醛清漆树脂。

这些多元酚可以单独使用或者作为两种或多种多元酚的混合物使用。

本发明中，双酚和酚醛清漆树脂是最为适用的多元酚。

通常要调整掺入本发明用来成型减振件的组合物中多元酚的量，使得多元酚的羟基量相应于每当量的含环氧基化合物中的环氧基来说为0.6到1.3当量。如果多元酚的量不在上述范围，那么就不能在构成减振件的树脂中形成三维结构，减振件的强度就会降低。在本发明中，如果调整多元酚的浚沟闷漪腔肯嘤τ诿康绷炕费趸此滴?.8到1.1当量，那么可制得具有极好减振能力和极高机械强度的减振件。

作为本发明所采用的酰基肼，可以列举如下：琥珀酸二酰肼（即丁二酸二酰肼）、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、辛酸二酰肼、硬脂酸酰基肼、间苯二酸二酰肼、对羟基苯甲酸二酰肼、水杨酸酰肼和苯胺基丙酸酰肼。这些酰基肼可以单独使用或者作为两种或更多种酰基肼的混合物使用。在本发明中，最好采用从具有两个羧基和肼的羧酸衍生出来的二酰肼、如琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、辛酸二酰肼、间苯二酸二酰肼，而且特别合适的是具有一个含一至六个碳原子的亚烷基的二酰肼，如己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼或辛酸二酰肼。

在本发明的用来成型减振件的组合物中，相对于每克当量的含环氧基化合物，掺入的酰基肼的量为0.001到0.3摩尔，最好是0.005到0.1摩尔。如果采用的酰基肼的量在这个范围内，那么酰基肼将有效地起到固化促进剂和固化剂的作用，制得的减振件的性能也会提高。

从用来成型减振件的组合物的固化性能和制得的减振件的减振能力来考虑，在本发明用来成型减振件的组合物中，多元酚对酰基肼的混合比最好为：相对于每克当量的多元酚的OH基来说，酰基肼的量为0.001到0.3摩尔，最好为0.005到0.1摩尔。

作为尿素衍生物，最好采用具有如下分子式的化合物

在上述分子式（Ⅰ）中，R¹和R²分别代表一种低烷基。在本发明中R¹和R²最好是具有相同碳原子数的同种低烷基。最好是选用含1到6个碳原子的低烷基，尤其是甲基和乙基。

在上述分子式（Ⅰ）中，X¹和X²代表氢原子、卤族原子、低烷基、烷氧基和硝基，而且X¹和X²可以是相同的或不同的。

虽然本发明不局限于一种特定的内容，但是应理解成：分子式（Ⅰ）的化合物在热固化步骤时分解，形成二烷基胺，起到固化剂或固化促进剂的作用。就制得的减振件的减振能力和强度来说，分子式（Ⅰ）中由X¹和X²表示的原子和基起着大致相当的作用，但当X¹和X²代表卤族原子或氢原子时，形成二烷基胺的速度将会加快。尤其是当卤族原子为氯原子时，这种趋势更加显著，而且化合物在正常状态下的稳定性也得到提高。

考虑到与取代基或类似物有关的反应性，可采用的分子式（Ⅰ）化合物可以列举如下：3-苯基-1，1-二甲脲;3-（对氯苯基）-1，1-二甲脲;3-（3，4-二氯苯基）-1，1-二甲脲;3-（邻甲基苯基）-1，1-二甲脲;3-（对甲基苯基）-1，1-二甲脲;3-（甲基苯基）-1，1-二甲脲;3-（甲氧苯基）-1，1-二甲脲;3-（硝基苯基）-1，1-二甲脲;3-（对氯苯基）-1，1-二甲脲;以及3-苯基-1，1-二乙脲。这些化合物可以单独使用或者作为两种或更多种上述化合物的混合物来使用。上述化合物中，3-（对氯苯基）-1，1-二甲脲是特别合适的。

在本发明用来成型减振件的组合物中，相对于每克当量的含环氧基化合物，具有分子式（Ⅰ）的化合物的掺入量应为0.001到0.3摩尔，最好是0.005到0.1摩尔。如果具有分子式（Ⅰ）的化合物的用量在这个范围之内，那么该化合物能有效地起到固化促进剂和固化剂的作用，制得的减振件的性能得到改进。

从用来成型减振件的组合物的固化性能和制得的减振件的减振能力来考虑，在本发明用来成型减振件的组合物中，多元酚与分子式（Ⅰ）的化合物之混合比最好为：相对于每克当量的多元酚的OH基，分子式（Ⅰ）的化合物的量是0.001到0.3摩尔，最好是0.005到0.1摩尔。

本发明中可使用的咪唑有：未取代的咪唑;具有取代基的取代咪唑，这些取代基可以是烷基、芳基、氨基、羟烷基或氰烷基;以及它们的衍生物。作为可用于本发明的咪唑可以列举如下：2-乙基-4-甲基咪唑;2-十一烷咪唑;2-十七烷咪唑;2-苯基咪唑;1-苄基-2-甲基咪唑;1-氰乙基-2-甲基咪唑;1-氰乙基-2-十一烷咪唑;1-氰基-乙基-2-十一烷咪唑三价金属鎓盐（undecylimidazolium trimetate）;1-氰乙基-2-苯基咪唑三价金属鎓盐;2-甲基咪唑氰脲酸盐;2-苯基咪唑异氰酸盐;2，4-二氨基-6-〔2-甲基咪唑基-（1）〕-乙基-均三嗪;2，4-二氨基-6-〔2-乙基-4-甲基咪唑基-（1）〕-乙基-均三嗪;2，4-二氨基-5-〔2-十一烷咪唑基-（1）〕-乙基-均三嗪;2-苯基-4，5-二羟甲基咪唑;2-苯基-4-甲基-5-二羟甲基咪唑;1-氰乙基-2-苯基-4，5-二（氰基-乙氧甲基）咪唑;1-十二烷基-2-甲基-3-咪唑氯化物;以及1，3-二苄基-2-甲基咪唑氯化物。这些咪唑可以单独使用或者作为两种或两种以上咪唑的混合物来使用。

在本发明中，最好使用这样的咪唑，它以一个含1至5个碳原子的烷基来作为咪唑环2位上的取代基。

在本发明用来成型减振件的组合物中，相对于每克当量的含环氧基化合物来说，咪唑的加入量是0.001到0.3摩尔，最好是0.005到0.1摩尔。如果使用的咪唑量在这个范围内，那么咪唑就能有效地起到固化促进剂和固化剂的作用，且提高了制成的减振件的性能。

从用来成型减振件的组合物的固化性能和制得的减振件的减振能力来考虑，在本发明用来成型减振件的组合物中，多元酚与咪唑的混合比最好为：相对于每克当量的多元酚的OH基，咪唑的量是0.001到0.3摩尔，尤其是0.005到0.1摩尔。

在本发明用来成型减振件的组合物中包含有一定量添加到上述形成树脂成分中的填料，这些填料具有特定的形状。用于本发明的填料是鳞状填料、粉末填料和纤维填料。

这些填料中，鳞状填料主要起到提高减振件的减振性能和弹性模量的功能。

作为本发明采用的鳞状填料可以列举如下：云母、层状云母、鳞状石墨、矾土片、玻璃片、碳化硅片、钢片和鳞状氧化铁。这些鳞状填料可以单独使用，也可以作为两种或更多种鳞状填料的混合物来使用。作为鳞状填料，本发明可以采用任何鳞状或片状填料，但最好采用纵横比大于或等于5（尤其是20到100之间）的鳞状填料。

相对于100份（按重量计）形成树脂的组分来说，加入到用来成型减振件的组合物中的鳞状填料用量为50到500份（按重量计）。如果鳞状填料的量超过500份（按重量计），那么组合物的流动性会减弱，模塑加工性能会降低。如果鳞状填料的量小于50份（按重量计），那么鳞状填料在其中所起的作用就不能充分表现出来。在本发明中，如果鳞状填料的用量为100到400份（按重量计），那么就能容易地制得具有极好减振性能和较长使用年限的减振件。

在用来成型减振件的组合物中含有的粉末填料的功能是：补偿因加入上述鳞状填料而引起的流动性减弱、提高减振件机械强度以及调整减振件的比重。

作为本发明所采用的粉末填料可以列举如下：铁酸盐、碳酸钙、硅石、滑石、氢氧化铝和矾土粉末。从其在组合物中的分散性考虑，最好采用平均颗粒尺寸至少为0.1微米的粉末填料。如果采用平均颗粒尺寸为0.2到0.5微米的粉末填料，那么组合物的流动性和模塑加工性能将会大大提高，而且很容易制造具有高机械强度和合适比重的减振件。

相对于100份（按重量计）形成树脂的组分来说，加入到用来成型减振件的组合物中的粉末填料的用量上限为200份（按重量计）。如果粉末填料的用量超过200份（按重量计），那么组合物的流动性会减弱。如果粉末填料的加入量调整到1到100份（按重量计），那么用来成型减振件的模塑加工性能将得到改进，也容易生产出具有高机械强度的减振件。

添加到本发明用来成型减振件的组合物中的纤维填料的功能是：有效防止鳞状填料和粉末填料在组合物中沉积;提高制得的减振件的机械强度;以及防止减振性能的减弱，从而改进了减振性能。

作为本发明所采用的纤维填料可以列举如下：无机纤维填料，如石棉、褐块石棉、纤维状镁化合物、氧化铝纤维、钛酸钙纤维和碳纤维;以及有机纤维填料，如合成聚烯烃纸浆、聚酰胺树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂和木纸浆。这些纤维填料的长径比通常应为10到1000。在这些纤维填料中，聚乙烯或聚丙烯的合成纸浆、纤维状镁化合物和石棉是最为适用的。

相对于100份（按重量计）形成树脂的组分来说，添加到本发明用来成型减振件的组合物中的纤维填料用量的上限为100份（按重考疲Ｈ绻宋盍系挠昧砍?00份（按重量计），组合物的流动性会降低。

在本发明使用的纤维填料用量最好是1到50份（按重量计）。

可以在本发明用来成型减振件的组合物中加入一些添加剂，如增塑剂、内脱模剂、偶合剂、消泡剂和均化剂等。

作为增塑剂，可以列举如下：芳香醇、烷基酚、内脂、糠醇、苯二甲酸酯、聚乙二醇、沥青、煤焦油、芳香化合物的阳离子聚合物、以及芳香化合物和甲醛的聚合物。通常，相对于100份（按重量计）形成树脂的组分来说，添加的增塑剂用量上限为500份（按重量计）。如果加入的增塑剂用量超过500份，减振件的强度常常要降低。

如果采用上述增塑剂，可以将玻璃化点或熔点调整到减振件的使用温度，制得的减振件的减振性能就可有效地得到利用。

硬脂酸可以作为本发明中采用的脱模剂，偶合剂可以使用硅烷类化合物和钛类化合物。通常使用的消泡剂和均化剂均可用于本发明。

本发明用来成型减振件的组合物可以由上述组分混合而制得。其中最好的制备方法是将含环氧基的化合物、多元酚、或者还可加上增塑剂在加热状态下（通常为50到200℃）预先混合，然后再加入第二种固化化合物、鳞状填料、粉末填料、纤维填料和其它添加剂，在接近室温的温度下混合。这样做的原因是：如果第二固化化合物与多元酚一起在加热状态下加入，在混合期间就会提前出现固化反应。

减振件可以通过加热和固化所得到的、用来成型减振件的组合物来制造。本发明用来成型减振件的组合物特别适合于采用铸塑法、传递模塑法和压模法进行连续生产。

例如，如果减振件采用上述的模塑法生产，那么应该设定用来成型减振件的组合物的热固化温度和热固化时间等条件，如果需要的话，模塑加工可在加压条件下进行。

制得的减振件包括：一种形成树脂的组分的热固化体，该树脂组分包含有含环氧基的化合物;第一固化化合物（多元酚）和第二固化化合物（酰基肼、尿素衍生物或咪唑）;以及分散在热固化体中的鳞状填料、粉末填料和纤维填料。这些填料在减振件中的含量为：相对于100份形成树脂组分的热固化体来说，鳞状填料用量为50到500份（最好为100到400份），粉末填料用量的上限为200份（最好为1到100份），纤维填料用量的上限为100份（最好为1到50份），上述的份额均按重量计算。

热固化体具有从含环氧基化合物衍生出来的结构，多元酚的用量是这样确定的：相对于每当量的含环氧基化合物的环氧基，羟基的量为0.6到1.3当量;第二固化化合物的用量是这样确定的：相对于100份（按重量计）含环氧基的化合物，第二固化化合物用量为1到10份（按重量计）。

由于本发明用来成型减振件的组合物是一种稳定性有很大提高的单液型组合物，因此本发明的组合物特别适合于用来进行上述模塑法生产，但该模塑法不局限于上面提到的那些。例如，本发明的组合物也可应用于下述方法中：将该组合物直接填入金属或混凝土振源的空隙内，然后加热固化。

虽然本发明用来成型减振件的组合物是单液型组合物，但是通过将含环氧基的化合物与一特殊的固化成份结合起来使本发明的组合物具有很高的稳定性，从而有良好的模塑加工性能。此外，通过加入三种不同形状的填料可以有效地防止由于使用特殊固化成分而引起的减振能力和机械强度的降低。因此，本发明用来成型减振件的组合物可以有效地用于连续生产减振件的工艺中。进而，由于本发明用来成型减振件的组合物是单液型的，就不必事先精确地计算用于模塑或成型的组合物的用量，于是简化了减振件的制造工艺。

对本发明用来成型减振件的组合物进行热固化而制得的减振件中，采用了含环氧基的化合物，此外还采用了特殊的固化成分和特殊的填料与含环氧基化合物相结合，因而各种成分互相作用，提高了减振能力、机械强度、粘着性和其它性就。

下面将参照一些实施例详细地描述本发明，这些实施例决不限制本发明的范围。

实施例1

在一个行星式混合器中装有：100份（按重量计）双酚A类环氧树脂，其环氧当量值为188克/当量;57份（按重量计）双酚酚醛清漆树脂，其软化点为97℃（按UCC法确定）;以及350份（按重量计）作为增塑剂的苯酚改性芳族聚合润滑油。将全部物质在100℃下混合1小时，形成均匀的树脂溶液。

将树脂溶液冷却到室温，然后将3份（按重量计）己二酸二酰肼、300份（按重量计）作为鳞状填料的云母（纵横比为70）、10份（按重量计）作粉末填料的铁酸盐（平均颗粒尺寸为1微米）和1份（按重量计）作为纤维填料的纤维状镁化合物（平均长径比约为50）加到树脂溶液中。将混合物在室温下搅拌30分钟，制得本发明用来成型减振件的组合物。

将一块5毫米厚、30毫米宽、300毫米长、经过脱蜡和喷砂处理的钢板装入塑模中，再将上述用来成型减振件的组合物涂复在钢板上，5毫米厚、30毫米宽和300毫米长，然后进行压模加工，制成本发明的减振件。在模塑工序中，固化温度为130℃，热固化时间为1小时。

测量了用来成型减振件的组合物对钢板的粘着度、组合物的模塑性和贮藏稳定性、以及减振件的粘着度。

所用测量方法如下：

减振能力

按照两点悬挂共振法在各种不同温度下测定弯曲一次共振模（大约300Hz）的减振率

对于本发明减振件的减振能力，在表1中列出上述试验中得到的最大减振率〔（C/Cc）max〕和得到最大减振率时的温度。

模塑性

当制得的减振件观察不到由于流动性不足而引起的裂缝或者由于固化收缩而引起的裂痕时，在表1中该样品就记作“合格”。

粘着度

在做了减振能力测定试验后，将一个结合力测量工具（具有直径为20毫米的圆柱形状）用环氧类粘合剂粘接到减振件的表面。然后用一个空心钻将测量工具以外的减振件部分切掉，使之脱离钢板。

然后用一个拉力测试仪将该测量工具垂直拉向减振件表面，以便确定结合强度。

结果示于表1中。

表1中使用的符号具有如下含义：

A 结合力为30公斤力/厘米²或更大;

B 结合力从20公斤力/厘米²到小于30公斤/厘米²;

C 结合力低于20公斤力/厘米²。

贮藏稳定性

对刚制备出来的以及在15℃温度下贮存了三个月的用来成型减振件的组合物，用一个JSR型固化测试仪（Imanaka股份有限公司制造）测量固化速度。

当贮存三个月后的组合物的最大扭矩值至少是刚制备出来的组合物的最大扭矩的 1/2 时，在表1中将该试验样品的贮藏稳定性记作“合格”。

在下面给出的实施例2到15中，减振能力、模塑性、粘着度和贮藏稳定性都用上述方法进行测量。

实施例2

按实施例1中所描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处只在于：用具有环氧当量值为475克/当量的双酚A类环氧树脂来代替实施例1中使用的双酚A类环氧树脂，苯基酚醛清漆树脂的用量变成23份（按重量计），苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成170份（按重量计）。按实施例1中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

测量了用来成型减振件的组合物对钢板的粘着度、组合物的模塑性和贮藏稳定性、以及减振件的粘着度。测量结果列于表1中。

实施例3

按实施例2中所描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处只在于苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成33份（按重量计）。按实施例1中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例4

按实施例1中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用邻甲苯酚酚醛清漆环氧树脂（环氧当量值＝225）来代替实施例1中使用的双酚A类环氧树脂，用50份（按重量计）双酚A代替苯基酚醛清漆树脂，并且将苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成44份。按实施例1中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例5

按实施例1中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用聚丙二醇二环氧甘油醚（其环氧当量值为172克/当量）来代替实施例1中使用的双酚A类环氧树脂，而且不使用苯酚改性芳族聚合润滑油。

按实施例1中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例6

在行星式混合器中装入：100份（按重量计）双酚A类环氧树脂，其环氧当量值为188克/当量;57份（按重量计）双酚酚醛清漆树脂，其软化点为97℃（按UCC法确定）;以及350份（按重量计）作为增塑剂的苯酚改性芳族聚合润清油。将全部物质在100℃下混合1小时，形成均匀的树脂溶液。

将树脂溶液冷却到室温，再将5份（按重量计）3-对氯苯基-1，1-二甲脲、300份（按重量计）作鳞状填料的云母（纵横比为70）、10份（按重量计）作粉末填料的铁酸盐（平均颗粒尺寸为1微米）和1份（按重量计）作纤维填料的纤维状镁化合物（平均长径比为50）添加到树脂溶液中。将混合物在室温下搅拌30分钟，制得本发明用来成型减振件的组合物。

将一块5毫米厚、30毫米宽、300毫米长、经过脱蜡和喷砂处理的钢板放置到塑模中，再将上述用来成型减振件的组合物涂复在钢板上，5毫米厚，30毫米宽和300毫米长，然后进行压模加工，制成本发明的减振件。在模塑工序中，固化温度为130℃，热固化时间为1小时。

实施例7

按实施例6中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：采用环氧当量值为475克/当量的双酚A类环氧树脂代替实施例6中的双酚A类环氧树脂，苯基酚醛清漆树脂的用量变成23份（按重量计），苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成170份（按重量计）。按实施例6中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例8

按实施例7中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成33份（按重量计）。按实施例6中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例9

按实施例6中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用邻甲苯酚酚醛清漆环氧树脂（环氧当量值＝225）来代替实施例6中使用的双酚A类环氧树脂，用50份（按重量计）双酚A代替苯基酚醛清漆树脂，并且将苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成44份。按实施例6中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例10

按实施例6中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用聚丙二醇二环氧甘油醚（其环氧当量值为172克/当量）来代替实施例6中使用的双酚A类环氧树脂，并且不使用苯酚改性芳族聚合润滑油。按实施例6中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例11

在行星式混合器中装入：100份（按重量计）双酚A类环氧树脂，其环氧当量值为188克/当量;57份（按重量计）双酚酚醛清漆树脂，其软化点为97℃（按UCC法确定）;以及350份（按重量计）作为增塑剂的苯酚改性芳族聚合润滑油。将全部物质在100℃下混合1小时，形成均匀的树脂溶液。

将树脂溶液冷却到室温，再将1.5份（按重量计）2-甲基咪唑、300份（按重量计）作为鳞状填料的云母（纵横比为70）、10份（按重量计）作为粉末填料的铁酸盐（平均颗粒尺寸为1微米）和1份（按重量计）作为纤维填料的纤维状镁化合物（平均长径比约为50）加到树脂溶液中。将混合物在室温下搅拌30分钟，制得本发明用来成型减震件的组合物。

将5毫米厚、30毫米宽、300毫米长、经过脱蜡和喷砂处理过的钢板放置到塑模中，再将上述用来成型减振件的组合物涂复在钢板上，5毫米厚，30毫米宽和300毫米长，然后进行压模加工，制成本发明的减振件。在模塑工序中，固化温度为130℃，热固化时间为1小时。

实施例12

按实施例11中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用环氧当量值为475克/当量的双酚A类环氧树脂代替实施例11中使用的双酚A类环氧树脂，苯基酚醛清漆树脂的用量变成23份（按重量计），苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成170份（按重量计）。按实施例11中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

测量了用来成型减振件的组合物对钢板的粘着度、组合物的模塑性和贮藏稳定性，以及减振件的粘着度。测量结果列于表1中。

实施例13

按实施例12中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成33份（按重量计）。按实施例11中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

测量了用来成型减振件的组合物对钢板的粘着度、组合物的模塑性和贮藏稳定性、以及减振件的粘着度。测量结果列在表1中。

实施例14

按实施例11中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处在于：用邻甲苯酚酚醛清漆环氧树脂（环氧当量值＝225）来代替实施例11中使用的双酚A类环氧树脂，用50份（按重量计）双酚A代替苯基酚醛清漆树脂，并且将苯酚改性芳族聚合润滑油的用量变成44份。按实施例11中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

实施例15

按实施例11中描述的相同方法制备用来成型减振件的组合物，不同之处是用聚丙二醇二环氧甘油醚（其环氧当量值为172克/当量）来代替实施例11中使用的双酚A类环氧树脂，并且不使用苯酚改性芳族聚合润滑油。按实施例11中描述的同样方法由制得的组合物来制造减振件。

虽然参照了一些特定实施例对本发明进行了描述，但是对所属领域的技术人员来说是显而易见的各种变化和改型仍然认为是落在本发明的范围和构思之内。

Claims

1、一种用来制造减振件的组合物，它包括：

100份按重量计的形成树脂的组分，包括a)一种含环氧基的化合物和b)一种固化组分，该固化组分又包括i)一种作为第一固化化合物的多元酚和ii)一种由酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物；

50到100份按重量计的鳞状填料；

200份或少于200份按重量计的粉末填料；

100份或少于100份按重量计的纤维填料。

2、按照权利要求1所述的用来制造减振件的组合物，其特征在于：酰基肼是从一元羧酸的一酰肼或二羧酸的二酰肼中选择出来的。

3、按照权利要求1所述的用来制造减振件的组合物，其特征在于：尿素衍生物的分子式为

其中R¹和R²分别代表一种低烷基，X¹和X²分别代表氢原子、卤族原子、低烷基、烷氧基、芳香基和硝基。

4、按照权利要求1所述的用来制造减振件的组合物，其特征在于：咪唑是从未取代的咪唑、取代咪唑或它们的衍生物中选择出来的。

5、按照权利要求1所述的用来制造减振件的组合物，其特征在于：相对于每当量的含环氧基化合物中的环氧基，多元酚的羟基量为0.6到1.3当量;相对于100份按重量计的含环氧基的化合物，第二固化化合物按重量计的加入量为1至10份。

6、一种用来制造减振件的组合物的制造工艺，它包括如下步骤：

将含环氧基的化合物与作为第一固化化合物的多元酚在加热状态下混合;

冷却该混合物;

将由酰基肼、尿素衍生物和咪唑这一组化合物中选出来的第二固化化合物、鳞状填料、粉末填料和纤维填料添加到冷却后的混合物中;

将全部物质混合，得到一种含有如下组分的组合物：相对于100份按重量计的形成树脂的组分来说，有50到500份按重量计的鳞状填料，200份或少于200份按重量计的粉末填料以及100份或少于100份按重量计的纤维填料，该形成树脂的组分包括a）含环氧基的化合物和b）固化组分，该固化组分又包括ⅰ）第一固化化合物和ⅱ）第二固化化合物。

7、一种减振件，它包括：一种形成树脂组分的热固化体，该构成树脂的组分包括a）一种含环氧基的化合物和b）一止袒榉郑霉袒榉钟职á。┮恢肿魑谝还袒衔锏亩嘣雍廷ⅲ┮恢钟甚；隆⒛蛩匮苌锖瓦溥蛘庖蛔榛衔镏醒〕隼吹牡诙袒衔?分散在热固化体中的50到500份按重量计的鳞状填料，200份或少于200份按重量计的粉末填料以及100份或少于100份按重量计的纤维填料，这些份额是相对于100份按重量计的热固化体计算的。