CN103666107A - 活化能射线固化型喷墨油墨组合物 - Google Patents

活化能射线固化型喷墨油墨组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种活化能射线固化型喷墨油墨组合物，其与现有的印刷为同等品位，且以高生产率为目的，其特征在于，含有以DIN ISO787/14测定的比电导率为150μS/cm以下的异吲哚满系颜料。

Description

活化能射线固化型喷墨油墨组合物
技术领域
本发明涉及活化能射线固化型喷墨油墨组合物。
背景技术
以往，活化能射线固化型喷墨油墨与其溶剂型相比，由于干燥的快速性，因此搭载于高速打字型的标识打印机（Signage printer）。此外，出于基材密合性优异的方面考虑，搭载于对应多种基材的平板型打印机。而且，一直在进行适应于用途的油墨的开发。
这些打印机由于以打印机头进行扫描，因此对应于大型化、厚膜化、高浓度化。近年，由于打印机头的技术进展，确立了能够以高频射出微小的液滴的打印机头技术。由于该技术的实现，生产率、画质方面差的喷墨印刷同时具有数字化的优点，代替现有的印刷方式的可能性提高。
此外，出现了以至少两个以上的喷墨打印机头排出后，同时使它们固化的一道次型打印机。由此，能够实现装置的低成本化、高生产率，进一步加速了对现有印刷方式的代替。
但是，为了实现从现有的印刷方式向喷墨印刷方式的代替，需要开发相比以往更加具有对高频的适应性、低粘度、高灵敏度、稳定的长期射出特性的油墨。对高频的适应性、高灵敏度、长期间稳定的射出特性有助于生产率的提高，是为了得到不弱于现有的印刷的生产率而对油墨要求的标准。低粘度有助于提高打印精度，是为了得到高精细的画质而对油墨要求的标准。此外，在使用喷墨印刷来代替以往的胶版印刷时，还要求提高颜色再现性。然而，特别是在活化能射线固化型喷墨油墨中，满足图形的颜色再现性、固化性、排出稳定性等所要求的全部的特性是非常困难的。
在试图获得广泛的颜色再现性而增加油墨组合物的液滴赋予量时，担心由固化膜的裂纹导致的图像混乱、定影性变差。此外，在提高颜料浓度而制作油墨组合物时，油墨组合物呈高粘度，或是油墨组合物中的粗大粒子的浓度变高，有时长期间的排出稳定性成为问题。即，为了得到广泛的颜色再现性，可以低的颜料浓度显现出胶版印刷水平的颜色再现性的颜料的选定成为重点。
文献1公开了一种彩色印刷用彩色喷墨油墨组合，除了常用的品红、黄、青色油墨之外，还包含选自含有水溶性色素的橙、绿以及紫的油墨。由此，提出了一种方法，该方法提供的油墨组合能够生成具有比现有技术的油墨组合优异的色域的图像。但是，由于油墨颜色数的增加意味着记录打印机头数的增加，因此成为装置价格、装置大小增加的要因。因此，过度增加油墨颜色数现实上是困难的，因此，可得到的图像品质也存在极限。
文献2中，提出了提供使用C.I.Pigment Yellow185作为具有广泛的颜色再现性的颜料的方法。但是，在该分散状态下，颜料过于粗大，因此用作喷墨油墨时，在喷墨头处颜料粒子堵塞，不能稳定地排出。
此外，在文献3、4、5中，提出了使用了异吲哚满系颜料、特别是C.I.PigmentYellow185的活化能射线固化型喷墨油墨。该C.I.Pigment Yellow185的颜色再现性非常的广泛，能够以少的油墨颜色数实现广域的颜色再现。然而，在其颜料制作过程中，由于包含大量的颜料前体及其副产物，因此它们阻碍了颜料分散。特别是在单体中非常难以分散，在作为喷墨油墨最重要的排出稳定性中存在困难，难以确保长期下稳定的射出特性。进一步地，该颜料前体及其副产物在单体中以一定量溶解，在喷墨的流路内、打印机头内重复溶解析出，成为不排出的原因。这成为使长期射出特性进一步变差的原因，长期间进行印刷的话，有着产生不排出、偏向，印刷品的品质降低这样的作为喷墨油墨的可靠性中的问题。因此，虽然着眼于其颜色再现性，但迄今为止尚未广泛使用。在文献3、4、5中，长期间进行排出的话，产生不排出、经时射出特性变差也是问题。此外，由于设为高频、高射出速度时的排出稳定性差，因此为了用作一道次固化型油墨不得不降低生产率。
现有技术文献
专利文献1：日本特开2003-34765号公报
专利文献2：日本特开2006-145703号公报
专利文献3：日本特愿2009-027361号公报
专利文献4：日本特愿2010-172141号公报
专利文献5：日本特愿2010-152355号公报
发明内容
第一实施方式的目的是，提供与现有的印刷为同等品位、高生产率的活化能射线固化型喷墨油墨组合物。此外目的是，将活化能射线固化型喷墨油墨组合物提供于数字印刷机。
即，第一实施方式涉及一种活化能射线固化型喷墨油墨组合物，其特征在于，含有以DIN ISO787/14测定的比电导率为150μS/cm以下的异吲哚满系颜料。
根据第一实施方式，能够提供兼顾高的颜色再现性和高固化性、且与以往相比在高频、高射出速度下进行印字时的射出特性优异的油墨。
进一步地，作为用于降低比电导率的方法之一，降低颜料中的颜料前体及其副产物浓度、降低油墨中的杂质浓度是有用的。由此，可得到射出稳定性进一步良好的油墨。第二实施方式的目的是，提供具有长期稳定的高的印刷品质、可靠性和生产率高的活化能射线固化型喷墨油墨组合物。此外目的是，将活化能射线固化型喷墨油墨组合物提供于数字印刷机。
即，第二实施方式涉及一种活化能射线固化型喷墨油墨组合物，其特征在于，含有颜料中的颜料前体及其副产物的量为5重量%以下的异吲哚满系颜料。
根据第二实施方式，能够提供与以往相比长期间的射出特性优异且兼顾了高的颜色再现性和高的生产率的油墨。
本发明的公开涉及于2012年9月11日提出申请的日本特许申请2012-199040号以及2012-199041号中所含的主题，该申请的内容作为参照全体明确地编入本说明书中。
具体实施方式
以下，对于本实施方式的活化能射线固化型喷墨油墨组合物进行说明。只要没有特别说明，即为在第一及第二实施方式中共通的说明。
（活化能射线固化型喷墨油墨组合物）
活化能射线固化型喷墨油墨组合物可含有异吲哚满系颜料、颜料分散剂、单体（以下，有时将本实施方式的“活化能射线固化型喷墨油墨组合物”记为“油墨”或“油墨组合物”。）。
本说明书中所称的“活化能射线”为如电子射线、α射线、γ射线、X射线、中子射线或紫外线那样的电离辐射线、光等的总称。其中优选对人体无危险性、容易处理、工业中已普及其利用的电子射线、紫外线。
油墨组合物可使用砂磨机等通常的分散机将单体、颜料分散剂以及颜料充分分散而制造颜料分散体，向所得的颜料分散体中添加单体及其他的添加剂而制作。通过该方法，由于能够使用通常的分散机实现充分的分散，因此不耗费过剩的分散能量，无需很大的分散时间。因此，难以导致油墨成分在分散时变质，可调制稳定性优异的油墨。
作为制作颜料分散体时的条件，优选使用微小的珠子。具体而言，为制作低粘度、稳定的分散体而优选使用0.1mm～2mm的微小的珠子。进一步地，为制作生产率提高且排出性良好的分散体而优选使用0.1mm～1mm的微小的珠子。
优选油墨组合物在分散后以过滤器进行过滤。过滤器的孔径优选3μm以下，进一步优选为1μm以下。
（一道次固化型喷墨印刷法）
本说明书中的“一道次固化型”喷墨印刷法是对想要印刷的介质以一次完成印字（印刷）的印刷方法，其针对要求印刷速度的业务用印刷。近年来，代替以往的胶版印刷使用喷墨印刷时，生产率是非常重要的要素，期待一道次固化型喷墨印刷。进而在一道次固化型喷墨印刷中，如果能够实现25m/M（米/分）、进而50m/M等高速印刷的话，则可以说有助于作为胶版印刷代替的使用扩大。
（异吲哚满系颜料）
作为异吲哚满系颜料，只要是具有异吲哚满结构的颜料，则没有特别限制。优选吲哚满系黄色颜料。作为异吲哚满系黄色颜料，可以列举C.I.PigmentYellow139、C.I.Pigment Yellow185等。其中，优选使用颜色再现域广泛且着色力高的C.I.Pigment Yellow185。
以往的异吲哚满系颜料、特别是C.I.Pigment Yellow185由于该颜料制造过程中包含大量的颜料前体及其副产物，因此这些阻碍颜料分散。特别是在单体中非常难以分散，在作为喷墨油墨最重要的排出稳定性中存在困难，难以保持长期下稳定的射出特性。进而该颜料前体及其副产物在单体中以一定量溶解，在喷墨的流路内、打印机头内重复溶解析出，成为不排出的原因。这成为使长期的射出特性进一步变差的原因。因此，长期间进行印刷的话，有着产生不排出、偏向，印刷品的品质降低这样的作为喷墨油墨的可靠性中的问题。因此，虽然着眼于其颜色再现性，但迄今为止尚未广泛使用。
作为以往的C.I.Pigment Yellow185的代表性的制品名，可以列举BASF公司的“Pariotol Yellow D1155”等。
本说明书的颜料中的“颜料前体”及“其副产物”是指，颜料合成过程中使用的原料的未反应化合物、颜料合成过程中的中间化合物及它们氧化、水解等而副产的化合物。例如颜料为C.I.Pigment Yellow185时，是指C.I.PigmentYellow185以外的具有异吲哚满骨架的化合物。
为了解决上述问题，对于异吲哚满系颜料，优选颜料中的颜料前体及其副产物浓度的含量为5重量%以下，更优选为3重量%以下，特别优选为1重量%以下。为上述范围的话，颜料在单体中稳定地分散，进而不会产生析出物，由此可以保持长期稳定的印字品质。
以下，表示用于测定颜料中的颜料前体及其副产物浓度的试验方法。
向颜料5g中加入MEK（甲基乙基酮）95g，超声波浴6小时。接着，以孔径1μm以下的过滤器过滤分离颜料和液体后，以MEK50g洗涤过滤器上的颜料，100℃下干燥滤纸上的颜料1小时。以下式算出颜料中的颜料前体及其副产物浓度。
（颜料中的颜料前体及其副产物浓度）=
（（处理前的颜料重量5g）-（干燥后的颜料重量（g））/（处理前的颜料重量5g）
作为用于降低颜料中的颜料前体及其副产物浓度的方法，没有特别限制，为得到杂质浓度更低的颜料，优选以溶剂洗涤以往的异吲哚满系颜料而进行制作。作为洗涤用的溶剂，只要是颜料本身不溶解而使颜料前体及其副产物溶解的溶剂，则可自由选择。
作为洗涤溶剂的具体例，并不限定于以下的例子，可以列举出醇、醚醇、醚、酮、羧酸酰胺及羧酸酯、和这些的混合物等。作为各自的例子而可举出的为：
脂肪族或芳香脂肪族的具有最大10的碳原子的一元或多元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、异己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、乙二醇、1，2-丙二醇以及1，3-丙二醇、环己醇、甲基环己醇、苄醇、以及2-苯基乙醇；
单C2～C3亚烷基二醇单C1～C4烷基醚、以及二C2～C3亚烷基二醇单C1～C4烷基醚，例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、以及乙二醇单丁基醚、以及二乙二醇单甲基醚、以及二乙二醇单乙基醚；
具有最大10的碳原子的非环式或环式脂肪族醚，例如二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二异丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、二乙二醇二甲基醚、以及二乙二醇二乙基醚；
具有最大10的碳原子的非环式或环式的脂肪族的酮、以及芳香脂肪族的酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、二乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮以及苯丙酮；
酰胺、及具有最大4的碳原子的脂肪族羧酸的C1～C4的烷基酰胺，例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺及N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺及N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二甲基丙酸酰胺及N，N-二乙基丙酸酰胺、以及N-甲基吡咯烷酮；
以全部计具有最大12的碳原子的芳香族羧酸酯，例如邻苯二甲酸二甲酯、及邻苯二甲酸二乙酯。
优选地，使用颜料洗涤后、后处理时能容易除去的溶剂。
特别优选的溶剂为：
甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、异己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、乙二醇、1，2-丙二醇及1，3-丙二醇、环己醇、甲基环己醇、苄醇及2-甲基乙醇等醇；
二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二异丁基醚、四氢呋喃、二噁烷、二乙二醇二甲基醚及二乙二醇二乙基醚等非环式或环式的脂肪族醚；
丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、二乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮及苯丙酮等酮。
这些溶剂从颜料前体及副产物的溶解性高且可通过后处理容易地除去的观点考虑，是优选的。
上述洗涤可进行一次或根据需要进行两次以上。
对于异吲哚满系颜料而言，为了降低颜料中的颜料前体及其副产物浓度，除了使用上述溶剂洗涤之外，还可进一步使用水、稀醋酸溶液、稀硫酸溶液、稀磷酸溶液、稀盐酸溶液进行洗涤。由此，可使颜料中的颜料前体及其副产物浓度进一步降低。
以往的异吲哚满系颜料、特别是C.I.Pigment Yellow185在单体中非常难以分散，作为喷墨油墨最重要的排出稳定性中存在困难。此外颜料的比电导率每批量偏差大。根据生产批量不同，即使以同一处方制作油墨，也存在着排出有偏差、印字品质不一致这样的问题。其中由于设为高频、高射出速度时的排出稳定性差，因此为了用作一道次固化型的油墨，不得不降低生产率。
为了解决上述问题，优选异吲哚满系颜料以DIN ISO787/14测定的比电导率为150μS/cm以下，更优选为100μS/cm以下。比电导率在上述范围的话，则单体中的颜料分散稳定化，进而效率良好地进行打印机头内的能量传输。因此，油墨的排出稳定化、可保持长期稳定的印字品质。此外，设为高频、高射出速度时的排出稳定性也良好，因此与以往的C.I.Pigment Yellow185相比，能够提高生产率，可用作生产率高的一道次固化型油墨。
对于基于DIN ISO787/14的比电导率的测定方法进行表示。向由聚丙烯共聚物制成的50ml的三角烧瓶或试管中加入颜料1.5g，改性乙醇2.0ml，二次蒸馏水26.5ml。在口上盖盖，以水浴在60℃加热60分钟。之后，用过滤器过滤，冷却至室温后，测定电导率。以同样的顺序进行不含颜料的空白测定。从之前测定的具有颜料的值减去空白值算出电导率。
在第一实施方式中，对于异吲哚满系颜料而言，出于可获得充分的彩度、通过一道次固化可获得充分的固化性、粘度落入喷墨排出适当范围内等观点，在油墨组合物的总重量中，优选0.1重量%以上15重量%以下，更优选0.5重量%以上10重量%以下，特别优选0.8重量%以上6重量%以下。
在第二实施方式中，对于异吲哚满系颜料，出于可获得充分的彩度、显示出长期稳定的射出特性、可获得充分的固化性、粘度落入喷墨排出适当范围内等的观点，在油墨组合物的总重量中，优选0.1重量%以上15重量%以下，更优选0.5重量%以上10重量%以下，特别优选0.8重量%以上5重量%以下。
（颜料分散剂）
作为颜料分散剂，大致区分的话可列举出颜料分散助剂和树脂型分散剂。
颜料分散助剂为以有机颜料为母体骨架，在侧链导入磺酸、磺酰胺基、氨基甲基、邻苯二甲酰亚胺甲基等取代基而得到的化合物或金属盐化合物。
其中使用骨架中含有三嗪环的颜料分散助剂或含有磺酸铝盐的颜料分散助剂的话，对于本实施方式中使用的颜料，分散非常稳定。由此，即使进行长期间的连续排出时，排出性也稳定，可实现高生产率。此外，在20kHz以上的高频区域也显示出稳定的排出性，因此可实现高精度、高生产率。
颜料分散助剂的添加量在确保所希望的稳定性的基础上，可任意选择，从油墨的流动特性的观点出发，相对于颜料100重量份，颜料分散助剂的有效成分（即颜料分散助剂的固体成分（不挥发成分））优选3～12重量份，更优选5～10重量份。在该范围内的话，油墨的分散稳定性良好，长期经时后也显示出与初期同等的品质。
树脂型颜料分散剂的主链骨架没有特别限制，可以列举聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚脲骨架等。其中，出于油墨组合物的保存稳定性的观点，优选聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架。此外，关于其结构也没有特别限制，可以列举无规结构、嵌段结构、梳型结构、星型结构等，同样地出于保存稳定性的观点，优选嵌段结构或梳型结构。
作为树脂型颜料分散剂的具体例，不限定于以下的例子，可以列举：
由毕克化学公司市售的润湿分散剂DISPER BYK系列的101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096、2150、BYK JET系列的9130、9131、9132、9133、9150，
由汽巴精化公司市售的EFKA系列的4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5244，
由Lubrizol公司市售的Solsperse系列的3000、5000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、41000、53000、53095、54000、55000、56000、71000、76400、76500、J100，
由楠本化成（株）市售的DISPARLON系列的1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS-260、KS-273N、KS-860、KS-873N、PW-36、DN-900、DA-234、DA-325、DA-375、DA-550、DA-1200、DA-1401、DA-7301，
由味之素Fine-Techno（株）市售的Ajisper系列的PB-711、PB-821、PB-822、PB-824、PB-827、PB-711、PN-411、PA-111，
由Air products公司市售的Surfynol（サーフィノール）系列的104A、104C、104E、104H、104S、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、DF110D、DF110L、DF37、DF58、DF75、DF210、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、TG、TGE，
由日信化学工业（株）市售的Olfine系列的STG、E1004，
Sannopco（株）制的SN斯帕斯（SNスパース）系列的70、2120、2190，
由（株）ADEKA市售的ADEKA COL及ADEKA TOL系列，
由三洋化成工业（株）市售的Sannonic系列、Naroacty CL系列、Emulmin系列、Newpol PE系列、Ionet M系列、Ionet D系列、Ionet S系列、Ionet T系列、サンセパラー100，
由共荣社化学社市售的Flownon SH-290、SP-1000、Polyflow No.50E、NO.300，
由日光化学公司市售的Nikkol T106、MYS-IEX、Hexagline4-0。
其中，嵌段结构或梳型结构的碱性树脂型颜料分散剂由于可使颜料的分散稳定化且排出稳定性良好，因此优选。进一步地，重均分子量Mw20000以下的丙烯酸树脂与本实施方式的颜料组合的话，则可获得高频特性优异且保存稳定性良好的颜料分散体，因此更为优选。
树脂型颜料分散剂的添加量在确保所希望的稳定性的基础上，可以任意选择。油墨的流动特性优异的情况是相对于颜料100重量份，树脂型颜料分散剂的有效成分（即树脂型颜料分散剂的固体成分（不挥发成分））为20～150重量份的情况。在该范围的话，油墨的分散稳定性良好，长期经时后也显示出与初期同等的品质。进一步，相对于颜料100重量份，树脂型颜料分散剂的有效成分为30重量份～100重量份时，分散非常稳定，且在20kHz以上的高频区域也显示出稳定的排出性，因此可以实现高精度、高生产率。进一步优选为30重量份～70重量份。
（单体）
作为单体，只要不妨碍发明目的，可以自由地选择。本说明书中定义的“单体”表示被照射活化能射线之后，直接或通过光聚合引发剂产生聚合反应的化合物。具体而言，可列举单官能丙烯酸单体、二官能丙烯酸单体、三官能以上的丙烯酸单体等丙烯酸单体、或乙烯基单体、乙烯基醚单体、乙烯基酯单体、分子内包含丙烯基和乙烯基的异种单体、烯丙基醚单体、烯丙基酯单体等。
此外，优选单体在油墨中以40～90重量%使用，这是因为除了上述固化性、排出稳定性之外，还可以兼顾广泛的颜色再现性。更优选50～90重量%，进一步优选60～90重量%。
其中，优选以EO或PO为主骨架的单体。本实施方式的颜料和这些单体并用的话，显示出良好的固化性，能够以一道次固化。此外，作为涂膜的溶剂耐性也提高。以EO或PO为主骨架的单体表示除去作为反应性基团的丙烯酰基、乙烯基、乙烯醚基的部分含有EO或PO基团的单体。
进一步地，更优选选自VEEA（丙烯酸2-（2-羟基乙氧基）乙酯）、DPGDA（二丙二醇二丙烯酸酯）、DVE-3（三乙二醇二乙烯基醚）的二官能单体。根据这些二官能单体，异吲哚满系颜料中的颜料前体及其副产物的溶解性高，偏向、不排出更难以发生。此外，由于粘度较低，排出稳定性也优异，在高速印刷中也可稳定排出。进一步地，固化性特别良好，能够提高一道次下的印刷速度、提高生产率。上述二官能单体的添加量在油墨中优选10～90重量%，更优选20～90重量%，特别优选40～90重量%。
此外，除了上述单体，通过添加N-乙烯基己内酰胺，可以进一步提高颜料前体及其副产物的溶解性，同时可提高固化性，能够对应高速印字。N-乙烯基己内酰胺的添加量从油墨的保存稳定性以及排出稳定性的观点出发，在油墨中，优选15重量%以下，更优选0.5～15重量%，特别优选2～10重量%。
这些单体可以使用一种，也可根据需要使用两种以上。
油墨组合物中，除了上述单体以外，还可使用低聚物、预聚物。
（添加剂）
本实施方式的油墨中根据需要也可添加添加剂。作为添加剂，可以列举引发剂、抑制剂、表面张力调整剂、有机溶剂等。
（引发剂）
引发剂表示通过光照产生引发聚合反应的自由基活性种的化合物全体，除了光自由基聚合引发剂，还包含增感剂。作为引发剂可以根据固化速度、固化涂膜物性、着色材料而自由选择。
使用本实施方式的异吲哚满系颜料时，作为引发剂，优选使用2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、双（2，4，6，-三甲基苯甲酰）苯基膦氧化物、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、寡（2-羟基-2-甲基-1-（4-（1-甲基乙烯基）苯基）丙酮）、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）丁酮-1，2-二甲基氨基-2-（4-甲基-苯甲基）-1-（4-吗啉-4-基-苯基）丁烷-1-酮、[4-[4-甲基苯基]硫基]苯基]苯基甲酮、4-（二甲基氨基）苯甲酸乙酯、1-[4-（2-羟基乙氧基）苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、4，4’-双（二甲基氨基）二苯甲酮。异吲哚满系颜料由于为从紫外至可视区域显示出吸光的颜料，因此随着从印刷的油墨的表面向底部深入，紫外线大幅衰减，产生固化不均。特别是以喷墨印刷所特有的超过5μm的厚的膜厚进行印字时，有时产生效果不均。通过使用上述引发剂，可以防止源自固化不均的表面褶皱。此外，通过并用吸收不同波长的两种以上的引发剂，可以充分有效利用紫外线，因此可大幅改善表面褶皱。
其中，在并用异吲哚满系颜料和上述以EO或PO为主骨架的单体时，通过含有酰基膦氧化物系的引发剂，能够实现高速固化，从生产率的观点出发，更为优选。
此外，使用本实施方式的异吲哚满系颜料时，通过添加胺化合物优化保存稳定性。通过使用4-（二甲基氨基）苯甲酸乙酯、4，4’-双（二乙基氨基）二苯甲酮等增感剂作为胺化合物，还可以同时提高光自由基聚合引发剂的自由基产生效率，因此更优选。
上述引发剂优选在油墨中以2～25重量%使用，更优选3～20重量%，特别优选5～20重量%。在上述范围内的话，可以兼顾高速固化性和颜色再现。
（抑制剂）
为了提高油墨的经时的粘度稳定性、经时后的排出性、记录装置内的机上的粘度稳定性，优选使用抑制剂。作为抑制剂，可以特别适宜地使用受阻酚系化合物、吩噻嗪系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物。
具体地进行例示的话，不限定于以下的例子，作为受阻酚系化合物，可以列举BASF公司制“IRGANOX1010、1010FF、1035、1035FF、1076、1076FD、1076DWJ、1098、1135、1330、245、245FF、245DWJ、259、3114、565、565DD、295”、精工化学公司“BHT SWANOX”、“NONFLEX ALBA、MBP、EBP、CBP、BB”、“TBH”、ADEKA公司制“AO-20、30、50、50F、70、80、330”、本州化学公司制“H-BHT”、API公司“YOSHINOX BB、425、930”，
作为吩噻嗪系化合物，可以列举精工化学公司制“吩噻嗪”、堺化学工业公司制“吩噻嗪”、“2-甲氧基噻吩嗪”、“2-氰基噻吩嗪”，
作为受阻胺系化合物，可以列举BASF公司制“IRGANOX5067”、“TINUVIN144、765、770DF、622LD”、精工化学公司“NONFLEX H、F、OD-3、DCD、LAS-P”、“STEARER STAR”、“二苯基胺”、“4-氨基二苯基胺”、“4-氧基二苯基胺”、EVONIK DEGUSSA公司制“HO-TEMPO”、日立化成公司“FANCRYL711MM、712HM”，
作为磷系化合物，可以列举BASF公司制“三苯基膦”、“IRGAFOS168、168FF”、精工化学公司“NONFLEX TNP”，作为其他化合物，可以列举BASF公司制“IRGASTAB UV-10、22”、精工化学公司制“氢醌”、“METHOQUINONE”、“Toluquinone”、“MH”、“PBQ”、“TBQ”、“2，5-二苯基对苯醌”、和光纯药公司“Q-1300、1301”、RAHN公司制“GENORAD16、18、20”。
其中，从对油墨的溶解性、抑制剂自身的颜色搭配（色味）的观点出发，作为受阻酚系化合物，可以适宜地选择精工化学社“BHT SWANOX”、“NONFLEX ALBA”、本州化学公司制“H-BHT”、作为噻吩嗪系化合物，可以适宜地选择精工化学公司制“噻吩嗪”、堺化学工业公司制“噻吩嗪”，作为受阻胺系化合物可以适宜地选择EVONIK DEGUSSA公司制“HO-TEMPO”，作为磷系化合物，可适宜地选择BASF公司制“三苯基膦”。本实施方式的异吲哚满系颜料由于pH低，因此一部分的阳离子聚合性单体产生聚合反应，有时保存稳定性极端变差，因此最优选也作为抗氧化剂的受阻酚系化合物。
这些抑制剂可以使用一种或根据需要使用两种以上。
上述抑制剂的添加量在油墨中优选0.1～2重量%，更优选0.1～1.5重量%，特别优选0.1～1重量%。在上述范围内的话，可以兼顾油墨稳定性和高速印字下的固化性。此外，可兼顾油墨稳定性和一道次下的固化性。
（表面张力调整剂）
为了提高对基材的润湿扩展性，优选加入表面张力调整剂。本说明书中的“表面调整剂”是指在油墨中添加1重量%时，将油墨表面张力降低0.5mN/m以上的树脂。
作为表面张力调整剂的具体例子，可以列举毕克化学公司制“BYK-350、352、354、355、358N、361N、381N、381、392、BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、348、370、375、377、378、355、356、357、390、UV3500、UV3510、UV3570”、TEGO化学公司制“Tegorad-2100、2200、2250、2500、2700”、EVONIK DEGUSSA公司制“TEGO（注册商标）Glide100、110、130、403、406、410、411、415、432、435、440、450、482”等，但不限定于这些。
表面张力调整剂可以使用一种，也可以根据需要使用两种以上。
对于表面张力调整剂而言，出于由相容性带来的防止排斥的观点出发，优选为硅酮系。进一步地，通过并用两种以上的硅酮系添加剂，在经时促进油墨时，也可保持良好的相容性，因此油墨可在基材上充分地扩展，可保持作为本实施方式的颜料的特征的广泛的颜色再现性。此处，“经时促进”是指，作为评价油墨的室温下的长期间保存稳定性的代替方法，在高温下保存油墨，确认保存前后的油墨品质，从而在短时间评价油墨。
表面张力调整剂的添加量在油墨中优选0.01～6重量%，更优选0.01～5重量%，特别优选0.1～3重量%。为0.01重量%以上的话，润湿扩展良好，为6重量%以下的话，表面张力调整剂在油墨表面充分取向，显现出充分的效果。
（有机溶剂）
作为有机溶剂，没有特别限定，例如可以列举乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚丙酸酯、乙二醇单乙基醚丙酸酯、乙二醇单丁基醚丙酸酯、二乙基二甘醇（diethyl diglycol）、二乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、二乙二醇单甲基醚丙酸酯、二乙二醇单乙基醚丙酸酯、二乙二醇单丁基醚丙酸酯、丙二醇单甲基醚丙酸酯、二丙二醇单甲基醚丙酸酯、乙二醇单甲基醚丁酸酯、乙二醇单乙基醚丁酸酯、乙二醇单丁基醚丁酸酯、二乙二醇单甲基醚丁酸酯、二乙二醇单乙基醚丁酸酯、二乙二醇单丁基醚丁酸酯、丙二醇单甲基醚丁酸酯、二丙二醇单甲基醚丁酸酯等二醇单乙酸酯类，
乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、乙二醇丙酸酯丁酸酯、乙二醇二丙酸酯、乙二醇乙酸酯二丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丙酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇丙酸酯丁酸酯、二乙二醇二丙酸酯、二乙二醇乙酸酯二丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇丙酸酯丁酸酯、丙二醇二丙酸酯、丙二醇乙酸酯二丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丙酸酯、二丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇丙酸酯丁酸酯、二丙二醇二丙酸酯、二丙二醇乙酸酯二丁酸酯等二醇二乙酸酯类，
乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇类，
乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丁基醚、丙二醇正丙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚等二醇醚类，
乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等乳酸酯类。
其中，考虑对打印机头的破坏、以及臭气和刺激等对人体的影响的话，优选乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙基醚。
上述有机溶剂大量的配合会阻碍固化性，因此添加量在油墨中优选10重量%以下，更优选7重量%以下，特别优选3重量%以下。
这些有机溶剂可以使用一种，也可以根据需要使用两种以上。
此外，本实施方式的油墨中，除了上述以外，也可以在满足所期望的品质的范围内，使用以往的消泡剂、流动性改性剂、荧光增白剂、抗氧化剂等。
油墨组合物中的水分量优选为5重量%以下，更优选1重量%以下，特别优选0.5重量%以下。在上述范围内的话，异吲哚满系颜料的分散性良好，油墨经时的排出稳定性良好，同时彩度优异，作为异吲哚满系颜料的特征的颜色再现性优异。
本实施方式的油墨组合物优选25℃下的粘度为5～14mPa·sec。为5mPa·sec以上的话，排出稳定，为14mPa·sec以下的话，排出精度优异，画质优异。进一步地，为了在高速、高频下排出，优选8～12mPa·sec。进一步，为了保持一定的液滴量而描绘高精细的图像，最优选9～11mPa·sec。
[实施例]
以下，通过实施例，进一步详细地说明本发明，以下的实施例并不构成对本发明的权利范围的任何限制。此外，实施例中的“份”，表示“重量份”。
（异吲哚满系颜料的制造）
基于DE-A-2914086的实施例1记载的制造方法，得到异吲哚满颜料D。即，在水300份和浓氨水30份中，将对二亚氨基异吲哚满的乙二醇的单加成物21份以及N-甲基氰基乙酰胺10份在90℃下搅拌2小时。冷却至60℃后，用20%硫酸将pH调整至2。接着，加入巴比妥酸13份，在90℃下搅拌2小时。热过滤，水洗至中性并干燥，得到27份作为C.I.Pigment Yellow185的异吲哚满颜料D。
将该异吲哚满颜料D100g添加到甲基乙基酮2000ml中后，在60℃下搅拌12小时。用1μm过滤器减压过滤颜料后，在空气强制循环式干燥棚中在70℃下干燥滤饼，为了防止凝集，用雾化器（网眼尺寸0.8mm）粉碎，得到异吲哚满颜料A。
将与上述同样地得到的异吲哚满颜料D用甲醇洗涤，得到异吲哚满颜料B。
此外，将依据DE-A-2914086的实施例1而制造的C.I.Pigment Yellow185的滤饼100g（干燥成分约50质量%）添加四氢呋喃1000ml后，在50℃下搅拌6小时。用1μm过滤器减压过滤颜料后，在空气强制循环式干燥棚中在70℃下干燥滤饼，为了防止凝集，用雾化器（网眼尺寸0.8mm）粉碎，得到异吲哚满颜料C。
对于所得到的异吲哚满颜料A～D，依据前述的试验方法，测定颜料前体及其副产物的浓度，将结果示于表2。
（颜料分散助剂的制造）
基于特许第4407128号的制造例1，合成表1所述的颜料分散助剂A，仿照特许第4407128号的制造例，合成表1所述的颜料分散助剂B。此外，使用特开昭56-81371号公报所述的化合物No.XI作为颜料分散助剂C。此外，基于按照特开2010-180376号公报实施的以往的制造方法，合成颜料分散助剂D（在特开2010-180376中记为化合物A）。
上述的DE-A-2914086、特许第4407128、特开昭56-81371号、特开2010-180376号作为参照全部明确地引入本说明书。
（颜料分散体的制作）
将表2所述的原料按照配合量进行混合，之后用微珠型分散机（DCP磨）分散1小时，得到颜料分散物1～17。分散中以Zr珠的0.5mm直径型在体积填充率75%下实施。
表1
表2
Figure BDA0000380420470000172
表2续
Figure BDA0000380420470000181
（油墨的制作）
如表3所述的配合量，将单体缓慢添加至各颜料分散物并搅拌。之后，分别添加引发剂、抑制剂、添加剂，在摇混器中震荡6小时并溶解。对于所获得的液体，以孔径0.5微米的PTFE过滤器进行过滤，除去粗大粒子，制作出评价油墨（实施例1～24，比较例1～2）。
<原料说明>
DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯
VEEA：丙烯酸2-（2-羟基乙氧基）乙酯
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯
Aronix M-120：2-乙基己基EO改性（n≒2）丙烯酸酯
PEA：苯氧基乙基丙烯酸酯
VCAP：N-乙烯基己内酰胺
DVE-3：三乙二醇二乙烯基醚
LA：丙烯酸月桂酯
Lucirin TPO：2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基-膦氧化物
Irg819：双（2，4，6-三甲基苯甲酰）-苯基膦氧化物
Irg907：2-甲基-1-（4-甲基硫基苯基）-2-吗啉代丙烷-1-酮
KAYACURE BMS：[4-[（4-甲基苯基）硫基]苯基]苯基甲酮
EPA：4-（二甲基氨基）苯甲酸乙酯
EAB：4，4’-双-（二甲基氨基）二苯甲酮
BHT：二丁基羟基甲苯
吩噻嗪：精工化学株式会社制
UV3510：毕克化学·日本公司制BYK-UV3510，聚醚改性聚二甲基硅氧烷
Tego 450：Evonic Industries AG制Tego Glide 450，聚醚改性硅氧烷共聚物
BYK-348：毕克化学·日本公司制，聚醚改性硅氧烷
Solsperse 32000：Lubrizol公司制，高分子分散剂
Solsperse 35000：Lubrizol公司制，高分子分散剂
Ajisper PB821：味之素Finetechno公司制，含有碱性官能团的共聚物
BYK-168：比克化学·日本公司制，高分子量嵌段共聚物的溶液
（粘度）
对于制成的油墨的粘度，使用东机产业公司制E型粘度计。对于测定条件而言，在25℃的循环冷机环境中，调整为适于适宜测定的旋转数后，使用3分钟后的测定值作为粘度。
◎：9≤粘度≤11mPa·s
○：8≤粘度<9，11<粘度≤12mPa·s
×：8>粘度，12<粘度
（油墨稳定性）
确认在60℃、一周时间的经时促进后的粘度变化率。粘度变化率为：
{（60℃保管一周后的粘度值）-（初期粘度值）}/（初期粘度值）×100，是油墨保存稳定性的基准。对于油墨稳定性，○以上判断为实用水平。
◎：粘度变化率不足5%
○：5%以上不足10%
×：10%以上
（排出性）
使用京瓷公司制（KJ4A）打印机头，以闪光灯摄影观察排出油墨的情况，从而评价排出特性。波形选择Fire 1模式。排出时的打印机头温度一律设定为40℃。
对于评价要点，观察频率20KHz时的排出开始时和10分钟连续排出后的液滴的分裂情况。
观察排出后1mm时和2mm时的液滴的情况。优选不发生液滴的分裂且稳定。对于排出性，○以上判断为实用水平。
◎：至2mm，液滴无分裂，连续。稳定。
○：在1mm处产生分裂，在2mm处液滴合一。或分裂情况从初期发生大的变化。
×：在1mm处产生分裂，即便在2mm处液滴也未合一。初期，或10分钟后，产生排出不良。
（连续排出性）
使用上述京瓷公司制（KJ4A），与排出性同样地在20KHz进行排出，观察液滴的分裂情况。对于排出方法而言，在一周时间连续进行如下的重复操作：连续12小时排出，之后停止12小时。将排出时的打印机头温度一律设为40℃。
对于评价而言，之后再次在20kHz开始排出，观察排出开始时和10分钟连续排出后的液滴的分裂情况。
观察在排出后1mm时和2mm时的液滴的情况。优选不产生液滴分裂且稳定。对于排出性，○以上判断为实用水平。
◎：至2mm，液滴无分裂，连续。稳定。
○：在1mm处产生分裂，在2mm处液滴合一。或分裂情况从初期发生大的变化。
×：在1mm处产生分裂，即便在2mm处液滴也未合一。初期，或10分钟后，产生排出不良。
（偏向，不排出）
对于这些调制的油墨，使用单道次式的喷墨打印机（Trytech公司制），以油墨液滴量14pl进行印字评价。该打印机具有搭载了京瓷公司制（KJ4A）打印机头的排出机构，由以期望的速度搬运打印基材的传送带部进行搬运的机构，持续以UV灯进行照射的机构。对于UV灯，使用Nordson公司制140W/cm的金属卤化物灯。排出时的打印机头温度一律设定为40℃。印字基材使用OKTopcoat N（王子制纸公司制）。
在一周时间持续进行如下的重复操作：每日进行100张印字，在打印机头内填充油墨的状态下盖上盖帽进行静置，翌日再进行100张印字。
对于评价，之后印刷喷嘴检查图案，评价偏向和喷嘴脱落。对于偏向、不排出，○以上判断为实用水平。
◎：偏向、不排出都没有
○：在1～5喷嘴处偏向
×：在6喷嘴以上有偏向，和/或在1喷嘴以上处不排出
（固化性）
在与上述同样的条件下，根据使用单道次式的喷墨打印机（Trytech公司制）所得到的印字品，评价固化性。
通过指触法判断将传送带速度设为50m/min时的固化性。对于固化性，○以上判断为实用水平。
◎：即使用力摩擦，也不产生渗出
○：虽然固化，用力摩擦时，产生一定的渗出
×：未固化（指头上附着有油墨）
评价结果示于表3。实施例1～24中，粘度、油墨稳定性、排出性、连续排出性、偏向、不排出、固化性都良好。其中，实施例1～6，10，12，16，18，20，21中，在全部的项目中都显示出非常良好的物性，成为长期的射出特性也优异，且可兼顾高颜色再现性和高固化性、兼具高品质和高生产率、高可靠性的油墨。另一方面，在比较例1、2中，使用了颜料中的颜料前体及其副产物浓度比5重量%高的PY185，但粘度、油墨稳定性、排出性、连续排出性、偏向、不排出、固化性的品质差，不能形成高品质的油墨。
表3
Figure BDA0000380420470000221
表3续
Figure BDA0000380420470000222
（异吲哚满系颜料的制造）
对于异吲哚满系颜料而言，基于DE-A-2914086的实施例1，合成C.I.Pigment185。对于各颜料的比电导率而言，控制半缩合体（Halbkondensat）的反应介质的种类、在晶体化工序中使用的介质的种类、热处理时的温度、时间等，制成具有各种电导率的异吲哚满系颜料A’～F’。此外，电导率的测定方法如前所述。
（颜料分散助剂的制造）
如前所述，准备表1所述的颜料分散助剂A～D。
表4
Figure BDA0000380420470000231
表4续
Figure BDA0000380420470000232
（颜料分散体的制成）
按照配合量将表4所述原料混合，之后使用微珠型分散机（DCP磨）分散1小时，得到颜料分散物1’～19’。分散中以Zr珠的0.5mm直径型在体积填充率75%下实施。
（油墨的制成）
如表5所述的配合量，向各颜料分散物中缓慢添加单体并搅拌。之后，分别添加引发剂、抑制剂、添加剂，在摇混器中震荡6小时并溶解。用孔径0.5微米的PTFE过滤器对所获得的液体进行过滤，除去粗大粒子，制成评价油墨（实施例1’～26’及比较例1’～2’）。
<原料说明>
如上所述。
（粘度）
测定条件及评价方法如上所述。
（油墨稳定性）
测定条件及评价方法如上所述。
（排出性）
使用京瓷公司制（KJ4A）打印机头，以闪光灯摄影观察排出油墨的情况，从而评价排出性。波形选择Fire1模式。排出时的打印机头温度一律设定为40℃。
对于评价要点，观察将频率变为5、20KHz时的排出开始时和10分钟连续排出后的液滴的分裂情况。
观察排出后1mm时和2mm时的液滴的情况。优选不发生液滴的分裂且稳定。对于排出性，将○以上判断为实用水平。
◎：至2mm，液滴无分裂，连续。稳定。
○：在1mm处产生分裂，在2mm处液滴合一。或分裂情况从初期发生大的变化。
×：在1mm处产生了分裂，即便在2mm处液滴也未合一。初期，或10分钟后，产生排出不良。
（连续排出性）
测定条件以及评价方法如上所述。
（固化性）
测定条件以及评价方法如上所述。
评价结果示于表5。实施例1’～26’中，油墨稳定性、排出性（5kHz）、排出性（20kHz）、连续排出性、固化性都良好。其中，实施例1’～6’、10’、11’、14’、18’～23’中，全部项目都显示出非常良好的物性，成为高频、高射出速度下进行印字时的射出特性优异且兼顾高的颜色再现性和高固化性的一道次固化型油墨。另一方面，在比较例1’、2’中，使用比电导率比150μS大的PY185，但油墨稳定性、排出性（20kHz）、连续排出性、固化性的品质差，不能形成适合于一道次高速固化的油墨。
表5
Figure BDA0000380420470000251
表5续

Claims (9)

1.一种活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，含有以DIN ISO787/14测定的比电导率为150μS/cm以下的异吲哚满系颜料。
2.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，所述异吲哚满系颜料为C.I.Pigment Yellow185。
3.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，还含有相对于颜料的比计为30～100重量%的树脂型颜料分散剂。
4.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，还在油墨中含有40～90重量%的含EO或PO骨架的单体。
5.根据权利要求4所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，所述以EO或PO骨架为主骨架的单体选自丙烯酸2-（2-羟基乙氧基）乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯以及三乙二醇二乙烯基醚。
6.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，还含有酰基膦氧化物作为引发剂。
7.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，还在油墨中含有0.1重量%以上的抑制剂。
8.根据权利要求1所述的活化能射线固化型喷墨油墨，其特征在于，所述异吲哚满颜料中的颜料前体及其副产物浓度为5重量%以下。
9.一种权利要求1～7中任一项所述的活化能射线固化型喷墨油墨的制造方法，其特征在于，所述异吲哚满颜料在合成后用溶剂洗涤。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9884973B2 (en) * 2013-10-23 2018-02-06 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink and ink set
CN104250506A (zh) * 2014-09-03 2014-12-31 天长市开林化工有限公司 一种耐黄变涂料

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH625542A5 (zh) 1977-04-07 1981-09-30 Ciba Geigy Ag
DE2914086B1 (de) 1979-04-07 1980-09-18 Basf Ag Isoindolinfarbstoffe und deren Verwendung
EP0029007A1 (de) 1979-11-09 1981-05-20 Ciba-Geigy Ag Isoindolinpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
JPS5681371A (en) 1979-12-07 1981-07-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd Pigment composition
JP3985459B2 (ja) 2001-02-19 2007-10-03 東洋インキ製造株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
EP1331251B1 (en) 2000-10-10 2007-08-22 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Actinic radiation curing jet printing ink
EP1254933B1 (en) 2001-05-03 2006-01-25 Eastman Kodak Company Ink jet ink set and printing method
US20030083396A1 (en) * 2001-07-23 2003-05-01 Ylitalo Caroline M. Ink jet ink compositions
JP3461501B1 (ja) 2002-06-10 2003-10-27 株式会社日本触媒 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP4407128B2 (ja) 2003-01-17 2010-02-03 東洋インキ製造株式会社 顔料分散剤及びそれを含有する顔料組成物並びに顔料分散体
JP4204333B2 (ja) 2003-01-20 2009-01-07 株式会社日本触媒 活性エネルギー線硬化性組成物及びインクジェット用インキ
US20040214920A1 (en) 2003-04-25 2004-10-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Inkjet recording ink composition and inkjet recording method
JP2005015770A (ja) 2003-04-25 2005-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法
WO2006041004A1 (ja) 2004-10-08 2006-04-20 Hitachi Maxell, Ltd. エネルギー線硬化型インク組成物
JP2006145703A (ja) 2004-11-17 2006-06-08 Ricoh Co Ltd 電子写真用イエロートナー及び画像形成装置
US20060189716A1 (en) * 2005-02-24 2006-08-24 Toru Ushirogouchi Dispersion, inkjet ink, method of manufacturing dispersion, method of manufacturing inkjet ink, and printed matter
ATE467662T1 (de) 2005-03-18 2010-05-15 Toyo Ink Mfg Co Pigmentdispergator, pigmentzusammensetzung sowie pigmentdispersion
JP4815852B2 (ja) 2005-04-15 2011-11-16 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物
JP2006348206A (ja) 2005-06-17 2006-12-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物
JP2007007949A (ja) 2005-06-29 2007-01-18 Fujifilm Holdings Corp 活性エネルギー硬化型インクジェット記録装置及びその記録方法
CN101082684B (zh) 2006-06-02 2011-01-19 富士胶片株式会社 颜料分散组合物、光固化性组合物、使用它制造的滤色器、和滤色器的制造方法
KR101604645B1 (ko) 2006-09-01 2016-03-18 후지필름 가부시키가이샤 안료분산 조성물, 광경화성 조성물, 컬러필터 및컬러필터의 제조방법
JP2008189758A (ja) 2007-02-02 2008-08-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 導電性インキ、導電回路および非接触型メディア
US7670418B2 (en) 2007-03-22 2010-03-02 Seiko Epson Corporation Yellow ink composition, inkset for inkjet, inkjet recording method, and recorded matter
JP5387810B2 (ja) 2007-03-22 2014-01-15 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
JP4994084B2 (ja) 2007-03-30 2012-08-08 富士フイルム株式会社 カラーフィルタ用インクジェットインク、カラーフィルタ及びその製造方法並びに表示装置
JP2008274022A (ja) 2007-04-25 2008-11-13 Fujifilm Corp 顔料、顔料分散組成物、硬化性組成物、並びにカラーフィルタ及びその製造方法
JP2009027361A (ja) 2007-07-18 2009-02-05 Panasonic Corp ボタン電話システム
JP2009161641A (ja) 2007-12-28 2009-07-23 Sumitomo Chemical Co Ltd インクジェットプリント用インク、表示用カラーフィルタおよび表示装置
US20100147452A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Xerox Corporation Photo portrait media for digital printers
JP5428354B2 (ja) 2009-01-23 2014-02-26 サンケン電気株式会社 ３相電力変換装置
JP5350827B2 (ja) 2009-02-09 2013-11-27 富士フイルム株式会社 インク組成物、及び、インクジェット記録方法
EP2230283B1 (en) 2009-03-18 2014-07-02 Konica Minolta IJ Technologies, Inc. Actinic energy radiation curable ink-jet ink and ink-jet recording method
JP5572026B2 (ja) 2009-09-18 2014-08-13 富士フイルム株式会社 インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP5609321B2 (ja) 2010-06-30 2014-10-22 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インキ組成物
JP5631646B2 (ja) 2010-07-02 2014-11-26 富士フイルム株式会社 インク組成物、画像形成方法、及び印刷物
WO2012102046A1 (ja) 2011-01-26 2012-08-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP5821197B2 (ja) 2011-01-26 2015-11-24 コニカミノルタ株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP4893859B1 (ja) * 2011-01-28 2012-03-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP5786389B2 (ja) 2011-03-16 2015-09-30 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物

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