CN103664510B - 一种对溴甲苯的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
发明公开了一种对溴甲苯的合成工艺，包括以下步骤：向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌加热使对甲苯胺溶解，冷却至12℃以下；滴加亚硝酸钠溶液达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并保温0.5h；向反应液中通入水蒸气，蒸馏、分液、减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯。本发明所述的对溴甲苯的合成工艺，无副产物形成，溴化亚铜在氢溴酸保护下，更容易与重氮盐反应，反应效率高，反应速度快，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
Description
技术领域
本发明涉及一种对溴甲苯的合成工艺，属于精细化工领域。
背景技术
对溴甲苯是一种有机合成原料，广泛应用于燃料和医药合成工业中，是制造对溴溴苄、对溴二溴苄和对溴苯甲醛等的中间体。高纯度的对溴甲苯是重要的畅销药物-抗高血压药物Losantan的中间体。对溴甲苯的合成主要有甲苯溴化和对甲苯胺的重氮化反应两条路线。甲苯溴化途径多为催化溴化，条件苛刻难控制，得到的异构体副产物很多，精馏分离有难度，且溴的工业处理比较麻烦。目前工业上常用对甲苯胺的重氮化反应途径生产对溴甲苯，以对甲苯胺为原料，经过重氮化、合成、精馏后的产品，产品的纯度可以达到99%，但是产品的收率为60%～80%，产品收率不理想。
发明内容
本发明的目的是提供一种对溴甲苯的合成工艺，对传统工艺进行改进，达到提高产物收率的目的。
本发明是通过下述技术方案实现的：一种对溴甲苯的合成工艺，包括有如下步骤：向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯。
进一步的，所述的对甲苯胺、盐酸、亚硝酸钠和溴化亚铜的摩尔比为：1:3～6：1～3：1～2。
进一步的，所述的亚硝酸钠溶液滴加过程中，温度保持10～12℃。
进一步的，所述的溴化亚铜氢溴酸溶液中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：1～3。
本发明所述的对溴甲苯的合成工艺，重氮化过程中采用过量的盐酸，避免重氮过程中副产物发生，而溴化亚铜在氢溴酸保护下，更容易与重氮盐反应，反应效率高，反应速度快，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
具体实施方式
实施例1：
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入1mol对甲苯胺和3mol盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加1mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜含量为1mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：1；25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到95.33%，纯度达到99.99%。
实施例2：
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入1mol对甲苯胺和4mol盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜含量为1.5mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：1；25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到96.17%，纯度达到99.99%。
实施例3：
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入1mol对甲苯胺和5mol盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加3mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜含量为2mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：2；25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到96.72%，纯度达到99.99%。
实施例4：
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入1mol对甲苯胺和6mol盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜含量为2mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：3；25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
实施例5：
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入1mol对甲苯胺和4mol盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜含量为1mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1：2；25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温0.5h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到97.69%，纯度达到99.99%。
上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种对溴甲苯的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌并加热至50～60℃使对甲苯胺溶解，冷却至10～12℃；滴加亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25～30℃下搅拌3h，然后将反应溶液升温至70～80℃并在此温度下保温1h；向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯；
上述的对甲苯胺、盐酸、亚硝酸钠和溴化亚铜的摩尔比为：1︰3～6︰1～3︰1～2；
上述的亚硝酸钠溶液滴加过程中，温度保持10～12℃；
上述的溴化亚铜氢溴酸溶液中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1︰1～3。
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