CN103663665A - 丙烯腈生产精制过程中废水处理方法 - Google Patents

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宋卫林
吴粮华
汪国军
奚美珍
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China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
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Abstract

本发明涉及一种丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，处理丙烯腈生产精制系统废水时存在处理工艺复杂，操作费用高，处理后废水中COD值高的问题。本发明采用一种丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，丙烯或丙烷氨氧化生产丙烯腈的丙烯腈精制过程中产生的废水在200～300℃，4～10MPa，停留时间1～200分钟的条件下，与一种含单质氧的气体混合通过一个湿式氧化反应器，除去废水中的有机物，使废水COD值<1500mg/l的技术方案，叫好地解决了该问题，可用于丙烯腈生产精制过程中的废水处理。

Description

丙烯腈生产精制过程中废水处理方法
技术领域
本发明涉及一种丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法。
背景技术
丙烯腈是一种重要的有机化工原料，一般采用丙烯或丙烷氨氧化方法生产，丙烯或丙烷、氨和氧通过流化床反应器中的催化剂生成丙烯腈及副产物乙腈、氢氰酸等，再从流化床反应器进入回收和精制系统分离纯化丙烯腈和副产物(USP3936360)。
丙烯腈生产过程中会产生两种废水，其中精制过程中产生的废水COD值为10～50g/l。精制系统的废水目前大都采用多效蒸发浓缩，蒸出的低浓度废水通过汽提进一步降低有机物浓度，但COD浓度仍高于3g/l，无法直接送生化处理，还需要用昂贵的双氧水预处理，才能达到送生化处理的条件，多效蒸发的残液采用焚烧处理《石化技术应用》26卷第5期456-459页)。处理工艺复杂，操作费用高，处理后废水COD值为 2～3g/l，COD浓度较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以往技术中在处理丙烯腈生产精制系统废水时存在处理工艺复杂，操作费用高，处理后废水中COD值高的问题，提供一种新的丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法。采用该方法处理丙烯腈生产精制过程中的废水，工艺简单，操作费用低，处理后废水COD值低的优点。
为解决上述的技术问题，本发明采用如下的技术方案：一种丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，丙烯或丙烷氨氧化生产丙烯腈的丙烯腈精制过程中产生的废水在200～300℃，4～10MPa，停留时间1～200分钟的条件下，与一种含单质氧的气体混合通过一个湿式氧化反应器，除去废水中的有机物，使废水COD值<1500mg/l。
在上述方案中，湿式氧化反应器可以使用湿式氧化催化剂或不用任何催化剂。丙烯腈装置的精制废水COD值为10～50g/l。湿式氧化反应器的反应温度为230～290℃，反应压力为6～9MPa，停留时间5～120分钟。进入湿式氧化反应器的含单质氧的气体为空气或氧气; 含单质氧的气体用量为按硫铵废水原始COD值计所需氧气量的1～1.2倍。
本发明采用湿式氧化方法处理丙烯腈生产精制过程中的废水，废水与含氧气体一起进入一个湿式氧化反应器，使有机物与氧气发生自由基反应，从而使有机物不断降解，最后生成H2O、CO2和N2等无毒无害的物质，而且无残液需要处理，工艺简单，去除彻底，避免了使用昂贵的双氧水，操作费用低，经湿式氧化处理后废水COD值<1500mg/l，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
 
具体实施方式
【实施例1～9】
丙烯腈生产精制系统的废水与含单质氧的气体混合后通过湿式氧化反应器，反应条件见表1，反应后废水经冷却器冷却至室温后气液分离，分析反应前废水COD值和反应后气液分离后水相COD值，结果见表2。
 
【对比例】
丙烯腈生产精制系统的废水通过四效蒸发蒸发出占总重量80%的废水，蒸发出的废水在经汽提塔汽提。分析蒸发前废水和双氧水预处理后废水的COD值，结果见表2。
表1  反应条件
Figure 2012103245641100002DEST_PATH_IMAGE001
表2  反应结果
Figure 746145DEST_PATH_IMAGE002

Claims (5)

1.一种丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，丙烯或丙烷氨氧化生产丙烯腈的丙烯腈精制过程中产生的废水在200～300℃，4～10MPa，停留时间1～200分钟的条件下，与一种含单质氧的气体混合通过一个湿式氧化反应器，除去废水中的有机物，使废水COD值<1500mg/l。
2.根据权利要求1所述丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，湿式氧化反应器可以使用湿式氧化催化剂或不用任何催化剂。
3.根据权利要求1所述丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，丙烯腈装置的精制废水COD值为10～50g/l。
4.根据权利要求书1所述丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，湿式氧化反应器的反应温度为230～290℃，反应压力为6～9MPa，停留时间5～120分钟。
5.根据权利要求书1所述丙烯腈生产精制过程中的废水处理方法，进入湿式氧化反应器的含单质氧的气体为空气或氧气; 含单质氧的气体用量为按硫铵废水原始COD值计所需氧气量的1～1.2倍。
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