CN103649199A - 光活性交联化合物、其制备方法、液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光活性交联化合物、其制备方法、液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件。更具体地,涉及一种具有新结构的光活性交联化合物、其制备方法、液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件。本发明能够提供一种垂直配向性能高、保存稳定性良好、透明性优秀以及液晶配向性、印刷性及电特性卓越的液晶配向剂。前述液晶配向剂能够进一步提高由其所制得的液晶配向膜的预倾角的稳定性及膜强度,并且,仅以UV曝光就能够实现液晶的预倾。
Description
本申请基于2011年6月23日提交至韩国特许厅的第10-2011-0061213号专利申请要求优先权,该专利的全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及一种光活性交联化合物、其制备方法、液晶配向剂,液晶配向膜、以及液晶显示元件。更具体地,涉及一种具有新结构的光活性交联化合物、其制备方法、液晶配向剂、液晶配向膜、以及液晶显示元件。
背景技术
在液晶显示器的结构材料中,液晶配向膜与液晶分子接触,藉以使液晶分子均匀配向。液晶配向膜为驱动液晶的核心材料,使液晶朝向一侧均匀配向,致使液晶能够好好地执行作为偏光光线的开关作用,且液晶配向膜的液晶配向特性及作为薄膜的电特性会决定液晶显示器的显示质量。
形成液晶配向膜的代表性方法有无机物的倾斜沉积法、朗穆尔-布拉杰特(Langmuir-Blodgett,LB)法、高分子延伸法、摩擦法等,作为新的配向方法被提出的有光配向法及离子束照射法等。其中最普遍应用的方法是用布摩擦基板表面的摩擦(rubbing)法。摩擦法是指用纸沿规定的方向摩擦玻璃基板,使液晶分子的长轴沿着摩擦方向整齐排列并配向的方法。由于此种摩擦法配向处理容易,适于大量生产,并具有配向稳定、预倾(pretilt)角控制容易的优点,因此是工业上使用最多的配向方法。
作为配向膜的材料使用最多的是介电常数低、热稳定性高、机械强度优秀、以及工艺性卓越的聚酰亚胺。但是,将聚酰亚胺作为配向膜材料存在如下问题或者缺点。第一,由于静电可能会破坏薄膜晶体管(TFT)装置,因此生产机械一般都会针对静电问题有所对策,然而,摩擦法具有无法针对在配向过程中所生成的静电提供完整解决方案的缺点。第二,通过摩擦法进行配向的过程中可能会产生粉尘,因此需要进行后续的清洁工艺,导致工艺过程中会出现效率降低的问题。第三,具有阶梯部的排列层的平面部与阶梯部的摩擦条件不同,致使其发生对准固定力和倾角不均匀的可能性高。第四,由于只沿一个方向进行摩擦,致使具有被分离的配向像素的排列层的生产工艺变得复杂。第五,为了能够均匀摩擦大型基板,还需要特殊设备。
为了克服前述缺点,目前正兴起一种光配向技术,其在无摩擦状态下,仅通过将偏光的紫外线(UV)照射于高分子膜,就能够制备液晶配向膜。光配向技术利用的原理为通过引起光反应,在膜上产生光学各向异性。因此,为利用液晶光配向控制技术,需使用具有直线偏光方向性的光,并需要光致异构化、光聚合或者光解等高分子膜的光反应过程,且要求照射的光的偏光方向能够控制液晶分子的方向等多个条件。
一般在垂直配向液晶模式(Vertical Alignment Liquid Crystal Mode)中,为了使视角引起的亮度变化降至最低,应形成多区域(multi-domain),故需要多配向处理方式,但摩擦配向方式无法以微米单位调整配向范围,而必须利用在上下基板上形成电极图案或者形成突起的方式来解决。然而上述两种方式需要额外工艺,且存在发生诸如响应速度或者初期漏光等电光学特性问题的缺点。
因此,需要一种能够解决现有光学图案形成工艺的经济性不佳、环境亲和性不足、稳定性不佳以及所制备的光学图案会导致产品性能降低等问题的方案。
发明内容
为解决现有液晶配向方法中存在的问题,本发明的目的在于提供一种用于制备液晶配向剂的新光活性交联化合物,所述液晶配向剂采用在无摩擦状态下使液晶分子排列的方法,亦即光配向技术,在其形成配向膜之后仍具有优秀的热稳定性,且在照射紫外线之后还能实现高配向性和稳定性。
进一步地,本发明的目的在于提供一种所述光活性交联化合物的制备方法。
进一步地,本发明的目的在于提供一种液晶配向剂,所述液晶配向剂包括所述光活性交联化合物、以及聚酰胺酸或者聚酰亚胺。
进一步地,本发明的目的在于提供一种由所述液晶配向剂所形成的液晶配向膜。
进一步地,本发明的目的在于提供一种具有所述液晶配向膜的液晶显示元件。
为达到上述目的,本发明提供一种由以下化学式I表示的光活性交联化合物。
[化学式Ⅰ]
所述化学式Ⅰ中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
另外,本发明提供一种由以下化学式Ⅱ表示的光活性交联化合物。
[化学式Ⅱ]
所述化学式Ⅱ中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
另外,本发明提供一种液晶配向剂,包括所述光活性交联化合物、以及聚酰胺酸或者聚酰亚胺。
此外,本发明提供一种由所述液晶配向剂形成的液晶配向膜。
另外,本发明提供一种具有所述液晶配向膜的液晶显示元件。
另一方面,本发明提供一种由以下化学式20表示的光活性交联化合物的制备方法,包括使由以下化学式19表示的化合物与由以下化学式5表示的化合物反应的步骤。
[化学式19]
[化学式5]
[化学式20]
所述化学式5、19及20中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
再者,本发明提供一种由以下化学式40表示的光活性交联化合物的制备方法,包括使由以下化学式39表示的化合物与由以下化学式28表示的化合物反应的步骤。
[化学式39]
[化学式28]
[化学式40]
所述化学式28、39及40中,
R1至R4相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
由于本发明利用一种在无摩擦状态下使液晶分子进行排列的光配向技术,因此能够确保工艺过程的安全性和经济性,并具有环保性。
本发明的包含光活性交联化合物的液晶配向剂,能够进一步提高液晶配向膜的预倾角的稳定性以及膜强度,且由于仅需以UV曝光就能够实现液晶的预倾,因此能够提供简易的工艺过程,藉以降低生产成本以及提高产率。
另外,本发明能够提供一种液晶配向剂,其具有垂直配向性能高、保存稳定性良好、透明性优秀以及液晶配向性、印刷性及电特性卓越等特点。
附图说明
图1显示由本发明的实施例3所制备的液晶显示元件的液晶配向照片。
图2显示由比较例1所制备的液晶显示元件的液晶配向照片。
具体实施方式
由本发明的光活性交联化合物制备的液晶配向剂,不需要进行摩擦处理,可利用将偏光的紫外线(UV)照射于高分子膜的光配向技术来制备液晶配向膜。
光配向技术利用的原理为通过引起光反应,在膜上产生光学各向异性。因此,为利用液晶光配向控制技术,需使用具有直线偏光方向性的光,并需要光致异构化、光聚合或者光解等高分子膜的光反应过程,且要求所照射的光的偏光方向能够控制液晶分子的方向等多个条件。
光致异构化反应具有会受到逆反应影响的缺点,在光解反应中存在分解生成物引起的液晶层污染等缺点。对于光聚合反应,虽然最初考虑用聚(乙烯基肉桂酯)(poly(vinyl cinnamate))类高分子,但由于所使用的紫外线的波长短,难以使用通用的大型曝光装置,因此存在批量生产的问题。
一般常用来作为光配向剂的聚酰亚胺树脂是指,将芳香族四羧酸或其衍生物和芳香族二胺或者芳香族二异氰酸酯缩聚后,再进行酰亚胺化所制得的高耐热性树脂。
聚酰亚胺树脂依据所使用的单体种类,可具有多种分子结构。一般来说,作为芳香族四羧酸成分使用苯均四甲酸二酐(PMDA)或者联苯四羧酸二酐(BPDA);作为芳香族二胺成分使用对-苯二胺(p-PDA)、间-苯二胺(m-PDA)、4,4'-二胺基二苯醚(ODA)、4,4'-二胺基二苯甲烷(MDA)、2,2'-双胺基苯六氟丙烷(2,2'-bisamino phenyl hexafluoropropane,HFDA)、间-双胺基苯氧基二苯砜(m-BAPS)、对-双胺基苯氧基二苯砜(p-BAPS)、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯(TPE-Q)、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯(TPE-R)、2,2'-[4-(4-双胺基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、以及2,2'-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HFBAPP)等。
一般在垂直配向液晶模式(Vertical Alignment Liquid Crystal Mode)中,为了使视角引起的亮度变化降至最低,应形成多区域(multi-domain),故需要多配向处理方式,但摩擦配向方式无法以微米单位调整配向范围,而必须利用在上下基板上形成电极图案或者形成突起的方式来解决。然而上述两个方式需要额外工艺,且存在发生诸如响应速度或者初期漏光等电光学特性问题的缺点。
本发明的目的在于提供一种光活性交联化合物以及包括所述化合物的液晶配向剂,所述化合物通过使用这种光配向技术,实现液晶显示元件中的液晶分子排列,藉此在形成配向膜后,仅以UV曝光就能够实现预倾。
在本说明书中的特定术语是为了向本领域技术人员详细说明本发明而使用,并不是用以限定含义或者限定在权利要求范围中所记载的本发明的范围。
下面,参照实施例进一步详细说明本发明的光活性交联化合物及其制备方法、液晶配向剂、液晶配向膜、及液晶显示元件。然而,本发明的多个实施例可变换为其他多种形态,不应解释为本发明的范围局限于下述实施例。本发明所提供的多个实施例仅是为了向本领域中的技术人员更完整地说明本发明。
光活性交联化合物及其制备方法
根据本发明的一方面,本发明的光活性交联化合物能够由以下化学式I表示。
[化学式Ⅰ]
所述化学式Ⅰ中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
根据本发明的一实施例,所述化学式Ⅰ中,R1至R8可为H,n可为1至5的整数。
根据本发明的一实施例,例如所述化学式Ⅰ的化合物可以是由下列化学式20、化学式22或者化学式24表示的化合物。
[化学式20]
[化学式22]
[化学式24]
所述化学式20中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;n为1至20的整数。
根据本发明的另一方面,提供一种由所述化学式20表示的光活性交联化合物的制备方法。
由所述化学式20表示的光活性交联化合物的制备方法,包括使由以下化学式19表示的化合物与由以下化学式5表示的化合物反应的步骤。
[化学式19]
[化学式5]
[化学式20]
所述化学式5、19及20中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;n为1至20的整数。
更具体地,由所述化学式20表示的光活性交联化合物的制备方法,可通过逐步执行下列反应式1、2、3、4及5而制备,然而,本发明并不限于此。
[反应式1]
[反应式2]
[反应式3]
[反应式4]
[反应式5]
所述反应式1至5中,R1至R8以及n与所述化学式I所定义的相同。
所述反应式1至5中所使用的原料化合物、中间化合物以及生成化合物能够由下列化学式1至24表示。
[化学式1] [化学式2]
[化学式3] [化学式4]
[化学式5] [化学式6]
[化学式7] [化学式8]
[化学式9] [化学式10]
[化学式11] [化学式12]
[化学式13] [化学式14]
[化学式15] [化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
所述反应式1至24中,R1至R8以及n与所述化学式I所定义的相同。
而且,在所述反应式1至5中,能够使用化学式21及23的化合物代替化学式6的化合物,并通过与所述反应式1至5类似的方法,分别制备所述化学式22及化学式24的化合物。
根据本发明的另一方面,本发明的光活性交联化合物能够由以下化学式Ⅱ表示。
[化学式Ⅱ]
所述化学式Ⅱ中,
R1至R8相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;
n为1至20的整数。
根据本发明的一实施例,所述化学式Ⅱ中,R1至R8可为H,n可为1至5的整数。
根据本发明的一实施例,例如所述化学式Ⅱ的化合物能够由以下化学式40表示。
所述化学式40中,
R1至R4相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;n为1至20的整数。
根据本发明的另一方面,提供一种由所述化学式40表示的光活性交联化合物的制备方法。
由所述化学式40表示的光活性交联化合物的制备方法,包括使由以下化学式39表示的化合物与由以下化学式28表示的化合物反应的步骤。
[化学式39]
[化学式28]
[化学式40]
在所述化学式28、39及40中,
R1至R4相同或者相异,且分别独立地为选自H、CN、NO2、CF3、卤素、碳原子数为1至10的烷基、以及碳原子数为1至10的烷氧基中的任一个;n为1至20的整数。
更具体地,由所述化学式40表示的光活性交联化合物的制备方法,可通过执行下列反应式6及7而制备,但本发明并不限于此。
[反应式6]
[反应式7]
所述反应式6及7中,R1至R4以及n与所述化学式Ⅱ所定义的相同。
所述反应式6及7中所使用的原料化合物、中间化合物以及生成化合物能够由下列化学式25至40表示。
[化学式25] [化学式26]
[化学式27] [化学式28]
[化学式29] [化学式30]
[化学式31] [化学式32]
[化学式33] [化学式34]
[化学式35] [化学式36]
[化学式37] [化学式38]
[化学式39]
[化学式40]
所述化学式25至40中,R1至R4以及n与所述化学式Ⅱ所定义的相同。
上述本发明的新光活性交联化合物能够进一步提高液晶配向膜的预倾角的稳定性以及膜强度,更具体而言,通过在聚酰胺酸或者聚酰亚胺添加本发明的光活性交联化合物而制备液晶配向剂时,能够进一步提高液晶配向膜的预倾角的稳定性以及膜强度。
液晶配向剂
根据本发明的另一方面,本发明提供一种液晶配向剂,其包括上述的光活性交联化合物、以及聚酰胺酸或者聚酰亚胺。
所述聚酰胺酸可通过使二胺类化合物与四羧酸二酐反应而获得,所述聚酰亚胺可通过使聚酰胺酸脱水闭环酰亚胺化而获得。
根据本发明的一实施例,相对于100重量份的所述聚酰胺酸或者聚酰亚胺,所述液晶配向剂可包括0.1至40重量份的所述光活性交联化合物,优选地,可包括0.1至30重量份的所述光活性交联化合物。
在本发明中,为获得聚酰胺酸可使用的所述二胺类化合物例如为选自p-苯二胺、m-苯二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯乙烷、4,4'-二胺基二苯硫醚、4,4'-二胺基二苯砜、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、4,4'-二胺基苯酰替苯胺、4,4'-二胺基二苯醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、5-胺基-1-(4'-胺基苯)-1,3,3-三甲基茚满、6-胺基-1-(4'-胺基苯)-1,3,3-三甲基茚满、3,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯甲酮、3,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯)-10-氢蒽、2,7-二胺基芴、9,9-双(4-胺基苯)芴、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯、1,4,4'-(p-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(m-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯]六氟丙烷、4,4'-二胺基-2,2'-双(三氟甲基)联苯、4,4'-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、二(4-胺基苯)联苯胺、1-(4-胺基苯)-1,3,3-三甲基-1H-茚满-5-胺、1,1-间苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、戊二胺、六亚甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、四氢化二环戊亚二烯基二胺、三环[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环已胺)、1,3-双(氨甲基)环己烷等脂肪族或脂环族二胺;以及2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基-2,3-二氰吡嗪、5,6-二胺基-2,4-二羟基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲基胺基-1,3,5-三嗪、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪、2,4-二胺基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二胺基-1,3,5-三嗪、4,6-二胺基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二胺基-5-苯基噻唑、2,6-二胺基嘌呤、5,6-二胺基-1,3-二甲基脲嘧啶、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸盐(6,9-diamino-2-ethoxy-acridine Lactate)、3,8-二胺基-6-苯基菲啶、1,4-二胺基哌嗪、3,6-二胺基吖啶、双(4-胺基苯基)苯胺、1-(3,5-二胺基苯基)-3-癸基琥珀酰亚胺、1-(3,5-二胺基苯基)-3-辛基琥珀酰亚胺等在分子中具有两个一级胺基且除了该等一级胺基之外还具有氮原子的二胺中的一种以上的二胺类化合物。
用于合成本发明的液晶配向剂中的聚酰胺酸或者聚酰亚胺的四羧酸二酐,可举例为脂环四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐及芳香族四羧酸二酐。
所述脂环四羧酸二酐的具体例可为1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环已基四羧酸二酐、顺式-3,7-二丁基环辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊烷基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环乙烯-1,2-二羧酸二酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烯-2:3,5:6-二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-3-环乙烯-1,2-二羧酸酐、二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃-2',5'-二酮)等。
所述脂肪族四羧酸二酐的具体例可为丁烷四羧酸二酐等。所述芳香族四羧酸二酐的具体例可为苯均四甲酸二酐、4,4'-联苯四羧酸二酐(4,4'-Biphthalic dianhydride)、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-双苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、双(邻苯二甲酸)苯基氧化膦二酐(bis(phthalic acid)phenyl phosphine oxide)、p-亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、m-亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)等。
通过使所述二胺类化合物与所述四羧酸二酐反应,可获得聚酰胺酸。
用于所述聚酰胺酸的合成反应的所述四羧酸二酐和所述二胺类化合物的使用比例如下:相对于二胺类化合物中的1当量胺基,所述四羧酸二酐中的酸酐优选约为0.2至2当量,更优选约为0.7至1.2当量。
聚酰胺酸的合成反应,在有机溶剂中进行,可在-20℃至150℃的温度条件下,优选在0℃至100℃的温度条件下,反应时间为1小时至72小时,优选为3小时至48小时。
此时,使用的有机溶剂没有特别限制,只要使用能够溶解所生成的聚酰胺酸者即可,例如可为N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺、3-己氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺等酰胺化合物;二甲亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素、六甲基磷酰三胺等非质子化合物;以及m-甲酚、二甲苯酚、苯酚、苯酚卤化物等苯酚化合物等。
另一方面,所述有机溶剂在不析出所生成的聚酰胺酸的范围内,可以同时使用醇、酮、酯、醚、卤化碳氢化合物、碳氢化合物等聚酰胺酸的不良溶剂(poorsolvent)。这种不良溶剂的具体例可为甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯(Methyl methoxy propanoate)、乙氧基丙酸乙酯(ethyl ethoxypropanoate)、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-n-丙醚、乙二醇-i-丙醚、乙二醇-n-丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、丁酸异戊酯、二异戊醚等。如此,可获得通过溶解聚酰胺酸而进行反应的反应溶液。之后,将此反应溶液加至大量不良溶剂中而获得析出物,并在减压条件下,通过干燥此析出物或者用蒸发器减压蒸馏并除去反应溶液而获得聚酰胺酸。另外,可将此聚酰胺酸重新溶解于有机溶剂中,接着通过执行一次或多次的采用不良溶剂的析出工艺或者采用蒸发器进行减压、蒸馏的去除工艺而纯化聚酰胺酸。
通过使所获得的所述聚酰胺酸脱水闭环酰亚胺化而获得聚酰亚胺。
所述聚酰胺酸的脱水闭环,优选地通过(i)加热聚酰胺酸的方法,或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂,并在此溶液中添加脱水剂及脱水闭环用催化剂后,根据需要加热的方法来进行。在所述(i)的加热聚酰胺酸的方法中的反应温度为50℃至200℃,优选为60℃至170℃。反应时间为1小时至8小时,优选为3小时至5小时。若反应温度低于50℃,就无法充分进行脱水闭环反应,若反应温度超过200℃,有时会导致所获得的聚酰亚胺的分子量变小。
另一方面,在所述(ii)在聚酰胺酸的溶剂中添加脱水剂及脱水闭环催化剂的方法中,作为脱水剂例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。依据所要达成的酰亚胺化率,脱水剂的使用量有所不同,然而相对于1摩尔聚酰胺酸的酰胺酸结构,优选为0.01摩尔至20摩尔。
而且,作为脱水闭环催化剂,例如可以使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等三级胺,但是并不限于此。脱水闭环催化剂的使用量,相对于所使用的1摩尔脱水剂,优选为0.01摩尔至10摩尔。所述脱水剂、脱水闭环剂的使用量越多,酰亚胺化率就会越高。用于脱水闭环反应的有机溶剂,可使用已被列举的用于聚酰胺酸合成的有机溶剂。
脱水闭环反应的反应温度为0℃至180℃,优选为10℃至150℃。反应时间为1小时至8小时,优选为3小时至5小时。在所述方法(i)中所获得的聚酰亚胺可直接用于制备液晶配向剂,或者可将所获得的聚酰亚胺纯化后,再用于制备液晶配向剂。
另一方面,在所述方法(ii)中获得的含聚酰亚胺的反应溶液,可直接用于制备液晶配向剂,也可从该反应溶液中除去脱水剂以及脱水闭环催化剂后,再用于制备液晶配向剂,也可分离聚酰亚胺后,再用于制备液晶配向剂,或者纯化所分离的聚酰亚胺后,再用于制备液晶配向剂。从反应溶液中除去脱水剂及脱水闭环催化剂的方法,可应用例如溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离及纯化,可通过与上述聚酰胺酸的分离及纯化方法相同的方式进行。
本发明的液晶配向剂包含有使所述四羧酸二酐与二胺类化合物反应而获得的聚酰胺酸或者经过聚酰胺酸脱水闭环后而获得的聚亚酰胺、光活性交联化合物以及根据需要而加入的其他添加剂,优选地,所述多种成分可通过溶解于有机溶剂而被包含在所述液晶配向剂中。
可用于本发明的液晶配向剂的所述有机溶剂例如可为N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-n-丙醚、乙二醇-i-丙醚、乙二醇-n-丁醚(Butyl Cellosolve,或称乙二醇单丁醚)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺、3-己氧基-N,N-二甲基丙烷酰胺等。
在本发明的液晶配向剂中的固形物浓度(是指在液晶配向剂中,除溶剂以外的成分的合计重量,在液晶配向剂的总重量中所占比例),考虑到黏性、挥发性等因素,必须适当地进行选择,优选可为1重量%(wt%)至10重量%(wt%)的范围。当所述固形物的浓度低于1重量%(wt%)时,涂覆液晶配向剂而形成的膜的厚度过薄,无法获得良好的液晶配向膜,另一方面,当所述固形物浓度超过10重量%(wt%)时,所形成的膜的厚度过厚,同样无法获得良好的液晶配向膜,并且,液晶配向剂的黏性会增大,而降低涂覆特性。
根据本发明的一实施例,可通过在所述聚酰胺酸中添加本发明的光活性交联化合物而制备液晶配向剂。
此外,根据本发明的另一实施例,也可通过将所述光活性交联化合物添加于由聚酰胺酸获得的聚酰亚胺中而制备液晶配向剂。
当将UV照射于含有所述光活性交联化合物的液晶配向剂时,通过在所述光活性交联化合物的结构内的光反应基形成交联结构,从而引导液晶配向膜实现有效的垂直配向。
所述光活性交联化合物能够进一步提高所形成的液晶配向膜的预倾角的稳定性及膜强度,使其能够在无摩擦状态下,通过UV曝光即进行光配向。
根据本发明的一实施例,相对于100重量份的所述聚酰胺酸或者聚酰亚胺,所述液晶配向剂可含有0.1重量份至40重量份的所述光活性交联化合物,优选地可含有0.1重量份至30重量份。若所述光活性交联化合物的含量低于0.1重量份,则无法有提高垂直配向的效果,若所述光活性交联化合物的含量超过40重量份,则会降低液晶配向剂的基本性质。
液晶配向膜及液晶显示元件
藉由将本发明的液晶配向剂涂覆于基材上,并进行加热,可形成液晶配向膜。
所述液晶配向剂可通过例如辊涂法、旋转法、印刷法、喷墨法等方法进行涂覆,接着利用加热涂覆表面而形成液晶配向膜。
在涂覆液晶配向剂后,为了防止所涂覆的配向剂液体流动,优选地可执行预热(预烤)。预烤温度,优选为约30℃至约300℃,更优选为约40℃至约200℃,最优选为约50℃至约150℃。
此后,完全除去溶剂,并为了使聚酰胺酸热酰亚胺化,可以执行烧成(后烤)工艺。所述烧成(后烤)温度,优选为约80℃至约300℃,更优选为约120℃至约250℃。如此,也可通过涂覆包含聚酰胺酸的液晶配向剂,之后除去有机溶剂以形成即将成为液晶配向膜的涂膜,并且利用加热进行脱水闭环,从而形成进一步被酰亚胺化的配向膜。所形成的液晶配向膜的膜厚,优选为约0.001μm至约1μm,更优选为约0.005μm至约0.5μm。
可利用对干燥后的涂膜表面照射波长范围约150nm至约450nm的紫外线进行配向处理。此时,可以照射曝光强度为约50mJ/cm2至约10J/cm2的能量,优选照射约500mJ/cm2至约5J/cm2的能量。
通过前述的光配向以及一系列过程之后,就能够获得具有优秀的热稳定性与高配向性的液晶配向膜。
另外,可利用本发明所属技术领域中的常规方法制备具有所述液晶配向膜的液晶显示元件。例如,可通过在形成有液晶配向膜的两个基板的外缘部涂覆树脂黏合剂后,使液晶配向膜以面对面的状态叠压所述两个基板,并固化黏合剂,之后将液晶从液晶注入口注入基板之间,再密封液晶注入口来制备液晶显示元件。
以下,通过实施例更详细地说明本发明。对于本领域的技术人员来说,应不难理解这些实施例只是为了例示本发明,并不以这些实施例限定本发明的范围。
<实施例>
制备光活性交联化合物
实施例1:制备化学式20(n=1,R1~R8=H时)的光活性交联化合物
[反应式1]
将原料物质4,4,4-三氟丁烷-1-醇(4,4,4-trifluorobutan-1-ol)(化学式1)(95.0g,0.74mol)溶解于三乙胺(triethylamine,TEA)(135ml,0.97mol)、1L二氯甲烷(Methylene Chloride,MC),并将其冷却至0℃。于30分钟内,在所生成的物质中缓慢地添加甲磺酰氯(methanesulfonyl chloride,MsCl)(63.0ml,62.0mol)。在0℃下搅拌所述混合物10分钟,并在室温下使之反应2小时,以制备甲磺酸4,4,4-三氟丁基酯(4,4,4-trifluorobutyl methanesulfonate)(化学式2)。
[反应式2]
将对羟基苯甲酸甲酯(methyl-4-hydroxybenzoate)(化学式3)(87.3g,0.57mol)、K2CO3(95.2g,0.69mol)和甲磺酸4,4,4-三氟丁基酯(4,4,4-trifluorobutyl methanesulfonate)(化学式2)(130.3g,0.63mol)加至2L乙腈(acetonitrile)中,并回流(reflux)12小时。将反应物冷却至常温,并进行萃取,以制备化学式4的化合物。将化学式4的化合物(160g,0.57mol)加至1.5L甲醇(methanol)中,添加370mL的25%的氢氧化钠(NaOH),使之反应4小时,以制备化学式5的化合物。
[反应式3]
在高压釜中加入对-硝基肉桂酸(4-nitrocinnamic acid)(化学式6)(110g,0.57mol)、1.5L甲醇、以及湿度为50%的10%的Pd/C(11.0g,10%w/w),并在氢气(3atm)气氛中使之反应24小时,以制备化学式7的化合物。
将化学式7的化合物(95.0g,0.57mol)溶解于1,4-二氧杂环己烷(1,4-dioxane)(1L)/Na2CO3(120.6g,在1.2L的H2O中),并在0℃条件下添加Boc2O(149g,0.68mol)后,在室温使之反应3小时,以制备化学式8的化合物(145g,96%)。
将化学式8的化合物(61.0g,0.23mol)和TEA(38.6mL,0.27mol)加至700mL的DME中,并在0℃添加氯甲酸乙酯(ethyl chloroformate)(26.3mL,0.27mol)后使之反应24小时。将反应物冷却至0℃,添加NaBH4(14.8g,0.39mol)。使混合物反应12小时,以获得化学式9的化合物。
将化学式9的化合物(125g)和PCC(196g,0.91mol)与硅胶(silica gel)(100g)加至二氯甲烷(Methylene Chloride)(1.7L)中,在室温使之反应3小时,以制备化学式10的化合物(57.8g)。
[反应式4]
将对-羟基苯乙酮(4-hydroxyacetophenone)(化学式11)(100g,0.73mol)溶解于EtOAc(1.5L),在常温条件下加入CuBr2(328g,1.47mol)。然后使之回流(reflux)12小时,以制备化学式12的化合物。将化学式12的化合物(116g,0.54mol)和3,4-二氢-2H-吡喃(3,4-dihydro-2H-pyran)(200mL,2.16mol)加至含有PPTS(4.10g,0.016mol)的1.5L二氯甲烷(Methylene Chloride)中,并在室温使之反应4小时,以制备化学式13的化合物。
将化学式13的化合物(175g,0.54mol)和PPh3(145g,0.55mol)加至乙腈(acetonitrile)(1.5L)中,在室温条件下使之反应6小时,以制备化学式14的化合物。将化学式14的化合物(290g,0.52mol)溶解于THF(2.5L)之后,加入2M的Na2CO3(2L),使之反应12小时,以制备化学式15的化合物(226g,91%)。
[反应式5]
将化学式10的化合物(73.8g,0.29mol)和由反应式4所制备的化学式15的化合物(171g,0.36mol)溶解于甲苯(toluene),并回流(reflux)7小时,以制备化学式16的化合物(102g,76%)。
将化学式16的化合物(102g,0.22mol)溶解于2.0L二氯甲烷(MethyleneChloride),并在0℃条件下加入TFA(200mL)1小时。在室温使之反应4小时,以制备化学式17的化合物(70.2g,91%)。
将化学式17的化合物(70.2g,0.20mol)溶解于200mL的AcOH,并加入环氧氯丙烷(epichlorohydrin)(20.3g,0.22mol),使之反应12小时,以制备化学式18的化合物(85.0g,92%)。将化学式18的化合物(85.0g,0.18mol)和PPTS(5.67g,0.02mol)加入于甲醇中,使之反应4小时,以制备化学式19的化合物(60.0g,88%)。
将化学式19的化合物(60.0g,0.16mol)溶解于1L二氯甲烷(MethyleneChloride),在10℃以下加入由反应式2所制备的化学式5的化合物(51.0g,0.20mol)、EDCI(45.9g,0.25mol)、DMAP(10.4g,0.09mol)和DIPEA(89.0mL,0.51mol)。在室温条件下使之反应12小时后,萃取并获得生成物,通过使用管柱层析[MC/EtOAc(20:1)]纯化所述生成物,以制备化学式20的化合物(91.4g,94%)。
实施例2:制备化学式40(n=1,R1~R8=H时)的光活性交联化合物
[反应式6]
将对-羟基苯乙酮(4-hydroxyacetophenone)(化学式25)(72.5g,0.53mol)溶解于DMF(700mL),使之与由实施例1的反应式1所制备的甲磺酸4,4,4-三氟丁基酯(4,4,4-trifluorobutyl methanesulfonate)(化学式2)(152g,0.64mol)、K2CO3(110g,0.80mol)反应,以制备化学式26的化合物(98.0g,75%)。
将化学式26的化合物(98.0g,0.4mol)溶解于MC/MeOH(2:1,1.2L),并在10℃以下缓慢地加入Bu4NBr2(192g,0.4mol)。然后,使之反应12小时,以制备化学式27的化合物(120g,93%)。
将化学式27的化合物(120g,0.4mol)加至亚磷酸三乙酯(triethylphosphite)(193mL,1.11mol),并回流(reflux)4小时,以制备化学式28的化合物(60g,43%)。
[反应式7]
将二苯甲酮(benzophenone)(化学式29)(100g,0.55mol)和KOH(30.8g,0.55mol)加至乙腈(acetonitrile)(700mL),并回流(reflux)2小时,以制备化学式30的化合物(98.0g,87%)。在-78℃温度和氮气气氛中,在乙腈(acetonitrile)(88.0mL,1.67mol)和THF(900mL)的混合溶液中缓慢加入溶于己烷中的2.5M的BuLi溶液(2.5M solution in hexane)(480mL,1.19mol),搅拌3小时,再加入化学式30的化合物(98.0g,0.48mol)和THF(600mL),并使之反应3小时,以制备化学式31的化合物(102g,87%)。
将浓硫酸(Concentrated sulfuric acid)(460mL)和发烟硝酸(fuming nitricacid)(69.1mL)冷却至0至-5℃之间,并加入化学式31的化合物(91.5g,0.37mol),在10℃以下使之反应5小时,以制备化学式32的化合物(103g,83%)。在50%H2SO4(2L,v/v)中加入化学式32的化合物(109g,0.32mol),并在150℃下使之反应后降低温度至室温。之后通过萃取反应物以制备化学式33的化合物。
将化学式33的化合物(143g,0.32mol)溶解于EtOH(1L),并加入HCl后,使之回流(reflux)12小时,以制备化学式34的化合物(129g,94%)。在高压釜中加入化学式34的化合物(129g,0.30mol)、甲醇(1.5L)、10%Pd/C(20g,20%w/w),并在氢气(3atm)气氛下使之反应24小时,以制备化学式35的化合物。
将化学式35的化合物(113g,0.30mol)溶解于300mL的AcOH,并加入环氧氯丙烷(epichlorohydrine)(33.3g,0.36mol),使之反应12小时,以制备化学式36的化合物(148g,83%)。将化学式36的化合物(148.6g,0.25mol)溶解于EtOH(1L),并加入NaOH(20g,0.50mol)水溶液之后,使之回流(reflux)3小时,以制备化学式37的化合物(107.7g,80%)。
将化学式37的化合物(107.7g,0.20mol)溶解于THF(1L),并在0℃下缓慢加入BH3SMe2(45.5g,0.60mol)后,在50℃下使之反应5小时,以制备化学式38的化合物。在将化学式38的化合物(91.9g,0.18mol)溶解于乙腈(1.5L)的溶液中,加入4-甲酰苯甲酸(4-formylbenzoic acid)(80.6g,0.54mol)、EDCI(148.4g,0.72mol)、DMAP(12.4g,0.11mol)及DIPEA(78.3mL,0.45mol),并在10℃以下使之反应,以制备化学式39的化合物(77.4g,55%)。
将由所述反应式6所制备的化学式28的化合物(93.5g,0.25mol)溶解于DMF(600mL),并加入分散有60%NaOH(9.72g,0.25mol)的DMF(400mL)溶液,使之反应24小时。将其与溶有化学式39的化合物(77.4g,0.10mol)的DMF(600mL)溶液相混合,并在室温下使之反应14小时后,通过使用管柱层析法[己烷/乙酸乙酯(2:1)]进行纯化,以制备化学式40的化合物(86.1g,70%)。
制备液晶配向剂
实施例3
将0.75g的4,4-亚甲基二胺(MDA)、1.02g的对-苯二胺(p-PDA)和5.62g的胆甾烷醇(3,5-二胺基苯甲酸酯,CDB),在氮气气氛下溶解于69.0g的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,然后在维持20℃的同时添加5.40g的2,3,5-三羧基环戊烷基乙酸酐(2,3,5-tricarboxy cyclopentyl acetic anhydride,TCAAH)。其后,添加46.0g的γ-丁内酯(GBL),并使之反应24小时。反应后添加51.13g的γ-丁内酯(GBL)、3.83g的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、72.9g的乙二醇单丁醚(BC),以获得5wt%的聚酰胺酸溶液。(黏性12cP,25℃)
在此添加该实施例1的光活性交联化合物,使所述光活性交联化合物的浓度为5wt%,以制备液晶配向剂。
比较例1
利用与实施例3相同的方法制备液晶配向剂,除了未添加前述光活性交联化合物。
制备液晶配向膜及液晶显示元件
用孔径为1μm的过滤装置分别过滤由上述实施例3以及比较例1所获得的液晶配向剂。使用旋转装置,以500rpm的转速和10秒的旋转时间以及1800rpm的转速和20秒的旋转时间,在设置于玻璃基板一表面的具有ITO膜的透明导电膜上,分两步骤涂覆所述液晶配向剂,并通过在180℃下预固化(pre cure)60秒,以及在210℃下固化(main cure)20分钟来除去溶剂,以形成涂膜。
之后利用曝光装置,以300mJ/cm2,10M的强度曝光30秒,从而制备具有液晶配向膜的两个基板。接着在前述两个具有液晶配向膜的基板的具有液晶配向膜的各外缘部,涂覆包含直径为4μm的氧化铝球的环氧树脂黏合剂后,使液晶配向膜面对面地将前述两个基板叠压,之后固化黏合剂。接着通过液晶注入口于基板之间填充向列相液晶(ne1.5601,no1.4780)后,用丙烯酸类光固化黏合剂密封液晶注入口,以制备液晶显示元件。
<实验例>
液晶显示元件的物性评价
评价方法
1.黏性
在25℃下利用cannon黏度计测定动黏度,用比重计测定比重后,将两个测定值相乘而计算黏度。
2.预倾角
根据记载于文献(T.J.Schffer等人发表于1980年J.,Appl.,Phys.,期刊,第19卷,第2013页)的方法,用He-Ne激光,通过结晶旋转法测定。
3.液晶的配向性
当接通/断开液晶显示元件的电压时,用显微镜观察在液晶显示元件中有无异常液晶区域,当无异常液晶区域时,判断为良好。
4.电压维持率
对液晶显示元件施加5V电压60微秒后,测定解除施加电压16.67毫秒后的电压维持率。
经由本发明的实施例3以及比较例1制备的液晶显示元件的物性评价结果如下表1所示。并且,曝光前后的照片如图1及图2所示。
[表1]
图1显示由本发明的实施例3所制备的液晶显示元件的液晶配向照片。图1中左侧为曝光前,右侧为曝光后。
图2显示由比较例1所制备的液晶显示元件的液晶配向照片。图2中左侧为曝光前,右侧为曝光后。
参照上表1、图1以及图2,根据本发明的实施例制备的液晶显示元件,由于曝光后特性良好,因此能够确认其具有比由比较例制备的液晶显示元件更优秀的特性。而且,根据本发明的实施例所制备的液晶显示元件,在曝光后没有观察到任何异常液晶区域(domain),由此可知配向状态优秀,然而比较例的液晶显示元件在曝光前后的液晶区域差异并不大,由此可知配向状态不良。
Claims (12)
5.一种液晶配向剂,包括:
根据权利要求1至4中任一项所述的光活性交联化合物、及聚酰胺酸或者聚酰亚胺。
6.根据权利要求5所述的液晶配向剂,其中,
相对于100重量份的所述聚酰胺酸或者聚酰亚胺,所述光活性交联化合物的含量为0.1重量份至40重量份。
7.根据权利要求5所述的液晶配向剂,其中,
所述聚酰胺酸通过使二胺类化合物和四羧酸二酐反应所制备。
8.根据权利要求7所述的液晶配向剂,其中,
所述二胺类化合物包含选自p-苯二胺、m-苯二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯乙烷、4,4'-二胺基二苯硫醚、4,4'-二胺基二苯砜、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、4,4'-二胺基苯酰替苯胺、4,4'-二胺基二苯醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、5-胺基-1-(4'-胺基苯)-1,3,3-三甲基茚满、6-胺基-1-(4'-胺基苯)-1,3,3-三甲基茚满、3,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯甲酮、3,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯)-10-氢蒽、2,7-二胺基芴、9,9-双(4-胺基苯)芴、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯、1,4,4'-(p-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(m-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯]六氟丙烷、4,4'-二胺基-2,2'-双(三氟甲基)联苯、4,4'-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、二(4-胺基苯)联苯胺、1-(4-胺基苯)-1,3,3-三甲基-1H-茚满-5-胺、1,1-间苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、戊二胺、六亚甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、四氢化二环戊亚二烯基二胺、三环[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亚甲基双(环已胺)、1,3-双(氨甲基)环己烷、2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基-2,3-二氰吡嗪、5,6-二胺基-2,4-二羟基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲基胺基-1,3,5-三嗪、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪、2,4-二胺基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二胺基-1,3,5-三嗪、4,6-二胺基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二胺基-5-苯基噻唑、2,6-二胺基嘌呤、5,6-二胺基-1,3-二甲基脲嘧啶、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸盐、3,8-二胺基-6-苯基菲啶、1,4-二胺基哌嗪、3,6-二胺基吖啶、双(4-胺基苯基)苯胺、1-(3,5-二胺基苯基)-3-癸基琥珀酰亚胺、以及1-(3,5-二胺基苯基)-3-辛基琥珀酰亚胺中的一种以上的二胺类化合物。
9.一种液晶配向膜,由根据权利要求5所述的液晶配向剂形成。
10.一种液晶显示元件,具有根据权利要求9所述的液晶配向膜。
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