CN103649161A

CN103649161A - 用于环氧树脂的固化剂

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Publication number: CN103649161A
Application number: CN201280034549.1A
Authority: CN
Inventors: A·克拉莫; E·凯斯米
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2011-07-15
Filing date: 2012-07-09
Publication date: 2014-03-19
Anticipated expiration: 2032-07-09
Also published as: EP2731979A1; EP2731979B1; RU2013151330A; US9290609B2; CN103649161B; JP2014520922A; US20140128506A1; RU2611417C2; WO2013010841A1; EP2546276A1; JP6105573B2

Abstract

本发明涉及用于环氧树脂的低气味低粘性的固化剂，所述固化剂包含具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺，其中式(I)和(II)的氨基以一定比例存在。

Description

用于环氧树脂的固化剂

技术领域

本发明涉及胺及其作为用于环氧树脂的固化剂的用途的领域，以及包含胺的环氧树脂组合物及其特别是作为涂料的用途。

背景技术

环氧树脂组合物应具有一系列性能从而可以用作高品质涂料。其一方面应具有低粘度，以便其在环境温度下可以良好操作并且是自流平的，并且其应即使在湿冷条件下仍然快速固化而无所谓的泛白效应。“泛白”表示在固化时通过胺与空气中的二氧化碳(CO₂)形成盐而造成的缺陷，例如浑浊、斑点和粗糙或粘性的表面，其中高空气湿度和低温会促进泛白效应。环氧树脂涂料在经固化状态下应具有平坦表面而无浑浊、斑点或凹穴，并且其应具有高硬度和良好的耐受性。为了实现这些性能，在根据现有技术的环氧树脂涂料中通常使用稀释剂。所述稀释剂(例如苯甲醇或酚)虽然改进可加工性，然而在固化时不结合至树脂基质中。目前对于低排放体系的需求变得日益重要，所述低排放体系在固化之后具有低含量的、可以通过蒸发过程或扩散过程释放的物质。因此，对于低排放体系，仅以极少的量使用或完全不使用非结合性的稀释剂。稀释环氧树脂组合物的另一种可能性是加入低分子量的胺，例如异佛尔酮二胺、二甲苯二胺或二甲基氨基丙胺。然而，所述低分子量的胺大多具有强烈气味并且剧烈刺激皮肤，并且在湿冷条件下造成泛白效应。

US2009／0163676描述了包含至少一种苄基化聚亚烷基多胺和至少另一种胺的固化剂组合物。所述固化剂特别是在寒冷条件下仅与环氧树脂缓慢固化而不与环氧化物加成。与环氧化物部分加成虽然造成更快固化，但是固化剂的粘度因此而剧烈升高。

US4′129′556描述了包含作为固化剂的双重羟基苄基化的二胺的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物在室温下优选为固体。US4′399′268描述了用于制备环氧树脂成型件或环氧树脂涂料的方法，其中使用单重羟基苄基化的二胺作为固化剂。

由现有技术已知，酚基对胺与环氧化物的固化具有促进作用。酚和烷基酚具有强烈气味和毒性并且因此在组合物中是不期望的，并且不能与非结合性含酚基的稀释剂配制成低排放体系。曼尼希碱又为高粘度的并且经常包含痕量的游离酚，并且由现有技术已知的羟基苄基化多胺具有如此之高的粘度使得其在无额外稀释的情况下不适用于涂料应用。

发明内容

因此本发明的目的是提供用于环氧树脂的固化剂，所述固化剂为低气味和低粘度的，即使在不存在非结合性稀释剂的情况下也可以与环氧树脂简单操作和良好相容，并且即使在湿冷条件下也可以迅速固化而无泛白。

出人意料地发现，根据权利要求1所述的、以所述氨基比例包含具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺的固化剂实现所述目的。该固化剂是低气味、低挥发的并且出人意料地是低粘性的。其可以容易地与环氧树脂混合并且在混合状态下也能够实现低粘度。特别是即使在湿冷条件下，其也与环氧树脂出色地相容并且出人意料地迅速固化。在此过程中形成膜，所述膜无粘性，具有高光泽度，无浑浊和表面缺陷并且具有高硬度和良好的耐受性。特别出人意料的是如下事实：相比于不具有式(I)的氨基的固化剂，所述固化剂具有仅略微升高的粘度，但是特别是在寒冷条件下比前者更为迅速地与环氧树脂固化。然而目前为止，在根据现有技术的环氧树脂体系中仅可以以所述缺点为代价来利用酚基的良好性能。通过根据权利要求1所述的固化剂得到低排放环氧树脂体系，所述环氧树脂体系满足环境认证标准(例如Emicode(EC1Plus)、AgBB、DIBt、DerBlaue Engel、AFSSET、RTS(M1)和美国绿色建筑协会(LEED))的条件并且同时满足操作性能和使用性能方面的高要求，而这是现有技术的固化剂无法实现的。

本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。

发明的实施方式

本发明的主题是适合固化环氧树脂的固化剂，所述固化剂包含具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺，

其中

R和R′彼此独立地表示氢原子或具有1至12个碳原子的烷基；和

X表示具有1至20个碳原子的任选具有羟基、醚基、酯基或氨基的烃基；

并且其中固化剂中式(I)的氨基的数目和式(II)的氨基的数目之间的比例V1为0.05至1.0的值。

本文献的式中的虚线每种情况下表示取代基和所属分子基团之间的键。

以“聚／多”为首的物质名称如多胺、多元醇或聚环氧化物，表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

“脂族”表示其氨基键合至脂族、脂环族或芳脂族基团的胺；相应地，该基团被称为脂族氨基。

“芳族”表示其氨基键合至芳族基团的胺；相应地，该基团被称为芳族氨基。

“胺氢”表示伯氨基和仲氨基的氢原子。

“非结合性稀释剂”表示可溶于环氧树脂并且使其粘度降低的物质，所述物质在环氧树脂固化时不共价结合至树脂基质。

在本文献中术语“粘度”表示通过剪切应力和剪切速率(速度梯度)之间的比例定义并且如DIN EN ISO3219中所述确定的动态粘度或剪切粘度。

式(I)的氨基的数目和式(II)的氨基的数目之间的比例V1优选具有0.08至0.7，特别优选0.1至0.5的值。

在优选的比例下，固化剂具有低粘度和与环氧树脂迅速固化的有利组合。

R和R′优选彼此独立地表示氢原子或甲基，特别是氢原子。

所述胺具有特别低的粘度。

X优选表示具有1至12个碳原子的任选具有羟基、醚基或氨基的烃基。

在一个特别优选的实施方案中，X表示甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、3-庚基、壬基、十一烷基、苯基、异构的甲苯甲酰基(Toluyl)、异构的二甲基苯基、异构的三甲基苯基或异构的萘基。所述胺具有特别低的粘度。

X非常特别优选表示具有5至12个碳原子的任选取代的芳基形式的烃基，特别是苯基、异构的甲苯甲酰基、异构的二甲基苯基、异构的三甲基苯基和异构的萘基。所述胺具有特别低的粘度并且还与环氧树脂特别良好地相容，因此获得具有特别高品质的经固化的膜。

X最优选表示苯基。具有苄氨基作为式(II)的氨基的胺具有非常特别低的粘度并且与环氧树脂固化形成在透明度、光泽度、硬度和无粘性方面具有极高品质的膜。

在一个实施方案中，X表示式(III)的基团，

其中

R¹和R²

彼此独立地各自表示具有1至12个碳原子的一价烃基，

或者一起表示具有4至12个碳原子的二价烃基，所述二价烃基为具有5至8，优选6个碳原子的任选取代的碳环的一部分；

R³表示氢或具有1至12个碳原子的烷基或芳烷基或烷氧羰基；

并且

R⁴表示具有1至20个碳原子的任选包含杂原子的一价脂族、脂环族或芳脂族的基团，和

R⁵表示氢或具有1至20个碳原子的任选包含杂原子的一价脂族、脂环族或芳脂族的基团，

或者

R⁴和R⁵一起表示具有3至30个碳原子的二价脂族基团，所述二价脂族基团为具有5至8，优选6个环原子的任选取代的杂环的一部分，其中所述环除了氮原子之外还任选包含其它杂原子。

R¹和R²优选各自表示甲基。

R³优选表示氢原子。

R⁴优选表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-乙基己基、环己基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-羟基丙基或苄基；和R⁵表示氢原子或甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-乙基己基、环己基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-羟基丙基或苄基。

R⁴和R⁵还优选在包括氮原子的情况下形成任选取代的吗啉环。

所述包含式(II)的氨基的固化剂特别是当包含吗啉基团时与环氧树脂良好相容。

式(III)的基团优选具有不多于12个碳原子。

在另一个实施方案中，X表示式(IV)的基团，

其中

R^1′表示R¹，R^2′表示R²和R^3′表示R³，其中R¹、R²和R³具有已经提及的含义，和

R⁶表示氢或具有1至20个碳原子的烷基或酰基，特别是氢或具有1至12个碳原子的酰基。

R⁶优选表示氢、甲基、乙基、丙基、丁基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、环己酰基、2-乙基-己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基或苯甲酰基，特别优选是氢或十二酰基。

所述包含式(II)的氨基的固化剂特别是当具有作为R⁶的氢时与环氧树脂良好相容。通过作为R⁶的十二酰基获得特别低粘度的胺。

式(IV)的基团优选具有不多于12个碳原子。

式(IV)的基团优选包含羟基或醚基。

包含在所述固化剂中的、具有式(I)或(II)的氨基的胺优选各自带有1至3，特别是2个所述氨基。

所述固化剂可以包含具有式(II)的氨基的胺，所述氨基具有不同的基团X，特别是具有不同的优选提及的基团X。

包含在所述固化剂中的、具有式(I)或(II)的氨基的胺优选不是胺-环氧化物加合物。

在一个优选的实施方案中，所述固化剂包含至少一种式(V)的胺，

其中

A表示任选具有醚基或氨基的分子量为28至5000g／mol的(m+n)-价烃基；

m和n各自表示1或2；和

R、R′和X具有所提及的含义。

在相同的比例V1下，相比于仅包含仅具有式(I)的氨基的胺和仅具有式(II)的氨基的胺的混合物并且不包含式(V)的胺的相应固化剂，包含至少一种式(V)的胺的固化剂具有更低的粘度。由于更低的粘度，在根据本发明的固化剂中优选存在至少一种式(V)的胺。

在式(V)中(m+n)优选表示2。

在式(V)中A优选表示任选具有醚基或氨基的分子量为28至500g／mol的(m+n)-价烃基。

在式(V)中A优选不含伯胺基。

优选的式(V)的胺与环氧树脂极良好地相容并且与环氧树脂极迅速地固化形成高品质膜而无泛白效应。

在式(V)中A特别优选表示胺在除去伯氨基之后的基团，其中所述胺选自1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺(C11-新二胺)、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1，12-十二烷二胺、1，4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷(H₁₂-MDA)、双-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(=异佛尔酮二胺或IPDA)、1，3-双-(氨基甲基)环己烷、2，5(2，6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4)，8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，3-双-(氨基甲基)苯、双-六亚甲基三胺(BHMT)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、具有5至7个亚乙基胺单元的聚亚乙基多胺(所谓的“更高级的亚乙基多胺”，HEPA)、二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺(N3-胺)、N，N′-双-(3-氨基丙基)乙二胺(N4-胺)和分子量为200至500g／mol的聚氧化亚烷基二胺和聚氧化亚烷基三胺。

这些特别优选的式(V)的胺与环氧树脂特别良好地相容并且迅速固化形成高品质膜而无泛白效应。

在一个非常特别优选的实施方案中，在式(V)中A表示MPMD或TMD或1，3-双-(氨基甲基)苯在除去两个伯氨基之后的基团。所述基团A产生极低粘度的式(V)的胺并且因此产生具有高硬度的经固化的组合物。

在另一个非常特别优选的实施方案中，在式(V)中A表示DETA、TETA、TEPA、PEHA、HEPA、DPTA、N3-胺和N4-胺在除去两个伯氨基之后的基团。所述基团A产生具有特别高的硬度和良好耐受性的经固化的组合物。

在另一个非常特别优选的实施方案中，在式(V)中A表示分子量为200至500g／mol的聚氧化亚烷基二胺或聚氧化亚烷基三胺在除去伯氨基之后的基团。所述优选的基团A产生非常特别低粘度的式(V)的胺。

所述固化剂优选具有在20℃下测得的150至2000mPa·s，特别优选150至1000mPa·s和特别是150至700mPa·s的粘度。

具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺可以特别有利地分别通过伯胺与式(VI)或式(VII)的羰基化合物的还原性烷基化而获得。

在式(VI)和(VII)中，R、R′和X具有已经提及的含义。

式(V)的胺可以特别有利地通过伯胺与包含至少一种式(VI)的羰基化合物和至少一种式(VII)的羰基化合物的混合物的还原性烷基化而获得。

适合作为式(VI)的羰基化合物的是酮，特别是2′-羟基苯乙酮，以及水杨醛(2-羟基苯甲醛)。优选水杨醛。

在一个实施方案中，适合作为式(VII)的羰基化合物的是酮和醛，其中X表示任选取代的芳基。其特别为苯甲醛、异构的甲苯甲醛、异构的二甲基苯甲醛、异构的三甲基苯甲醛、异构的萘甲醛、尤其1-萘甲醛、苯乙酮、4′-甲基苯乙酮、苯丙酮和4′-甲基苯丙酮。

在另一个实施方案中，适合作为式(VII)的羰基化合物的是酮和醛，其中X表示任选取代的烷基或环烷基。其特别为丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、甲基异戊基酮、丙醛、异丁醛、己醛、环己醛和2-乙基己醛。

在另一个实施方案中，适合作为式(VII)的羰基化合物的是酮和醛，其中X表示式(III)的基团。其特别为2，2-二甲基-3-甲基氨基丙醛、2，2-二甲基-3-二甲基氨基丙醛、2，2-二甲基-3-双(2-甲氧基乙基)氨基丙醛、2，2-二甲基-3-苄氨基丙醛、2，2-二甲基-3-(N-苄基甲基氨基)丙醛、2，2-二甲基-3-(N-吗啉基)丙醛和2，2-二甲基-3-(N-(2，6-二甲基)吗啉基)丙醛。

在另一个实施方案中，适合作为式(VII)的羰基化合物的是酮和醛，其中X表示式(IV)的基团。其特别为2，2-二甲基-3-羟基丙醛、2，2-二甲基-3-甲氧基丙醛、2，2-二甲基-3-乙氧基丙醛、2，2-二甲基-3-丙氧基丙醛、3-乙酰氧基-2，2-二甲基丙醛、2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛和3-苯甲酰氧基-2，2-二甲基丙醛。

式(VII)的羰基化合物优选选自苯甲醛、邻-甲苯甲醛、间-甲苯甲醛、对-甲苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、2，4，6-三甲基苯甲醛、苯乙酮、2，2-二甲基-3-(N-吗啉基)丙醛、2，2-二甲基-3-羟基丙醛和2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。

特别优选作为式(VII)的羰基化合物的是苯甲醛和苯乙酮，最优选苯甲醛。

同样有可能制备具有至少一个式(II)的氨基的胺，其方式是在还原性烷基化中使用不同的式(VII)的羰基化合物的混合物。还有可能从包含至少一种式(VI)的羰基化合物和多种种式(VII)的羰基化合物的混合物出发通过还原性烷基化制备根据本发明的固化剂。

式(VIII)的胺适合作为用于还原性烷基化的初始胺从而获得所述固化剂。

在式(VIII)中A、m和n具有已经提及的含义。

羰基化合物相对于式(VIII)的胺的伯氨基优选以化学计量比使用，其中获得具有至少一个式(I)的氨基的胺或具有至少一个式(II)的氨基的胺，所述胺不含伯胺基。

具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺(其氨基以比例V1存在)的制备方法优选为单步过程。在此，至少一种式(VIII)的胺与由至少一种式(VI)的羰基化合物和至少一种式(VII)的羰基化合物构成的混合物进行还原性烷基化，其中根据所追求的比例V1，式(VI)的羰基化合物和式(VII)的羰基化合物之间的摩尔比为0.05至1.0，优选0.08至0.7，特别是0.1至0.5。通过所述制备方法可获得包含至少一种式(V)的胺的固化剂。所述固化剂具有特别低的粘度。

具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺(其氨基以比例V1存在)的制备方法同样有可能为多步过程。在此，可以在一个步骤中使至少一种式(VIII)的胺与至少一种式(VI)的羰基化合物进行还原性烷基化，其中获得具有至少一个式(I)的氨基的胺。在另一个步骤中可以使至少一种式(VIII)的胺与至少一种式(VII)的羰基化合物进行还原性烷基化，其中获得具有至少一个式(II)的氨基的胺。所获得的胺然后可以以这样的量彼此混合，使得其式(I)和(II)的氨基以比例V1存在。所述固化剂通常具有比通过上述一步过程获得的相应固化剂略高的粘度。

还原性烷基化合适地在氢的存在下在提高的压力下进行。还原性烷基化可以直接以分子氢而进行或者间接通过其它反应试剂的氢转移而进行。优选使用分子氢。在此优选这样选择条件，使得一方面未反应的伯氨基尽可能完全被还原性烷基化，另一方面胺和羰基化合物的其它成分尽可能不被氢化或分解。优选在5至100bar的氢压、40至120℃的温度下和合适催化剂的存在下进行操作。优选作为催化剂的是负载在炭上的钯(Pd／C)、负载在炭上的铂(Pt／C)、Adams-催化剂和雷尼镍，特别是负载在炭上的钯和负载在炭上的铂。

在第一个实施方案中，适合作为式(VIII)的胺的是脂族伯多胺(作为用于环氧树脂的固化剂而已知)，特别是如下物质：

-脂族、脂环族或芳脂族的伯二胺，例如特别是乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、2-甲基-1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-丁二胺、1，4-丁二胺、1，3-戊二胺(DAMP)、1，5-戊二胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺(C11-新二胺)、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，2-、1，3-和1，4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)-甲烷(H₁₂-MDA)、双-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3，5-二甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)-甲烷(M-MECA)、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(=异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1，3-二氨基环己烷及其混合物、1，3-和1，4-双-(氨基甲基)环己烷、2，5(2，6)-双-(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4)，8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)、1，8-薄荷烷二胺、3，9-双-(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十-烷以及1，3-和1，4-双-(氨基甲基)苯；

-脂族、脂环族或芳脂族的伯三胺，例如4-氨基甲基-1，8-辛二胺、1，3，5-三-(氨基甲基)苯、1，3，5-三-(氨基甲基)环己烷、三-(2-氨基乙基)胺、三-(2-氨基丙基)胺和三-(3-氨基丙基)胺；

-含醚基的脂族伯二胺，例如特别是双-(2-氨基乙基)醚、3，6-二氧杂辛-1，8-二胺、4，7-二氧杂癸-1，10-二胺、4，7-二氧杂癸-2，9-二胺、4，9-二氧杂十二烷-1，12-二胺、5，8-二氧杂十二烷-3，10-二胺、4，7，10-三氧杂十三烷-1，13-二胺和所述二胺的更高级的低聚物，双-(3-氨基丙基)聚四氢呋喃和其它聚四氢呋喃二胺，以及聚氧化亚烷基二胺。后者通常是通过聚氧化亚烷基二醇的胺化形成的产物并且例如可通过名称

(来自Huntsman)、名称Polyetheramine(来自BASF)或名称PC

(来自Nitroil)获得。特别合适的聚氧化亚烷基二胺为D-230、

D-400、

D-2000、

D-4000、

XTJ-511、

ED-600、

ED-900、ED-2003、

XTJ-568、XTJ-569、

XTJ-523、XTJ-536、

XTJ-542、

XTJ-559、

EDR-104、

EDR-148、EDR-176；PolyetheramineD230、Polyetheramine D400和Polyetheramine D2000、PC

DA250、PC

DA400、PC

DA650和PC

DA2000；

-聚氧化亚烷基-伯三胺，其通常是通过聚氧化亚烷基三醇的胺化形成的产物并且例如可通过名称

(来自Huntsman)、名称Polyetheramine(来自BASF)或名称PC

(来自Nitroil)获得，例如特别是T-403、

T-3000、

T-5000、Polyetheramine T403、Polyetheramine T5000和PC

TA403；

-具有两个脂族伯氨基且含有叔氨基的多胺，例如特别是N，N’-双-(氨基丙基)哌嗪、N，N-双-(3-氨基丙基)甲胺、N，N-双-(3-氨基丙基)乙胺、N，N-双-(3-氨基丙基)丙胺、N，N-双-(3-氨基丙基)环己胺、N，N-双-(3-氨基丙基)-2-乙基-己胺，以及通过脂肪胺的双重氰乙基化和随后的还原获得的产物，所述脂肪胺源自天然脂肪酸，例如N，N-双-(3-氨基丙基)十二烷基胺和N，N-双-(3-氨基丙基)牛脂烷基胺，其可以Y12D和

YT(来自Akzo Nobel)获得；

-具有三个脂族伯氨基且含有叔氨基的多胺，例如特别是三-(2-氨基乙基)胺、三-(2-氨基丙基)胺和三-(3-氨基丙基)胺；

-具有两个脂族伯氨基且含有仲氨基的多胺，例如特别是3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双-六亚甲基三胺(BHMT)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)和线性聚亚乙基胺的更高级的同系物，例如具有5至7个亚乙基胺单元的聚亚乙基多胺(所谓的“更高级的亚乙基多胺”，HEPA)，通过具有至少两个伯氨基的伯二胺和伯多胺的多重氰乙基化或氰丁基化和随后的氢化而获得的产物，例如二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺(N3-胺)、N，N’-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺(N4-胺)、N，N’-双-(3-氨基丙基)-1，4-二氨基丁烷、N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺、N3-(3-氨基戊基)-1，3-戊二胺、N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺和N，N’-双-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺。

在另一个实施方案中，适合作为式(VIII)的胺的是具有仅一个脂族伯氨基的胺，特别是如下物质：

-具有伯氨基和仲氨基的多胺，例如特别是N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-丁基-1，2-乙二胺、N-己基-1，2-乙二胺、N-(2-乙基己基)-1，2-乙二胺、N-环己基-1，2-乙二胺、4-氨基甲基-哌啶、N-(2-氨基乙基)哌嗪、N-甲基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、N-(2-乙基己基)-1，3-丙二胺、N-环己基-1，3-丙二胺、3-甲基氨基-1-戊基胺、3-乙基氨基-1-戊基胺、3-环己基氨基-1-戊基胺、脂肪二胺例如N-椰油烷基-1，3-丙二胺和通过脂族伯二胺与丙烯腈、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺和衣康酸二酯以1∶1的摩尔比反应的迈克尔型加成反应而获得的产物；

-氨基醇，例如特别是3-氨基-1-丙醇、2-氨基-1-丁醇、6-氨基-1-己醇、氨基丙基二乙醇胺(APDEA)、4-(2-氨基乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基-环己醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、3-(2-羟基乙氧基)-丙胺和3-(2-(2-羟基乙氧基)-乙氧基)-丙胺；

-氨基硫醇，例如特别是2-氨基乙硫醇(巯基乙胺)、3-氨基丙硫醇、4-氨基-1-丁硫醇和6-氨基-1-己硫醇。

优选作为式(VIII)的胺的是具有两个或三个脂族伯氨基并且分子量至多为500g／mol的多胺。

式(VIII)的胺特别优选选自MPMD、C11-新二胺、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、TMD、1，12-十二烷二胺、1，4-二氨基环己烷、H₁₂-MDA、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、异佛尔酮二胺、1，3-双-(氨基甲基)环己烷、NBDA、3(4)，8(9)-双-(氨基甲基)-三环-[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，3-双-(氨基甲基)苯、BHMT、DETA、TETA、TEPA、PEHA、HEPA、DPTA、N3-胺、N4-胺、分子量为200至500g／mol的聚氧化亚烷基二胺和聚氧化亚烷基三胺，特别是市售类型

D-230、

D-400和

T-403(来自Huntsman)。

通过以所述方式还原性烷基化从而制备具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺对于作为环氧树脂的固化剂的用途来说是特别有利的，因为伯氨基被高度选择性地烷基化，而仲氨基几乎不进一步烷基化。通过所述制备获得的产物因此可以在还原性烷基化之后无需进一步的处理而以所述方式用于环氧树脂的固化。

具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺也可以通过不同于还原性烷基化的其它方式获得，特别是通过伯胺与相应氯化物或溴化物以合适的比例反应而获得。在此产生反应混合物，所述反应混合物通常具有显著份额的双重烷基化的氨基。

所述固化剂具有特别有利的性能。其为几乎无挥发性的和低气味的，并且具有相对于CO₂的如此之低的反应性，使得其(不同于现有技术已知的许多固化剂)在空气中既不倾向于形成硬皮也不倾向于沉淀或粘度升高。尽管存在苯基，其粘度仍然出人意料的低。所述固化剂与常见的市售环氧树脂极为良好地相容并且可操作，并且在环境温度下出人意料地迅速固化形成具有高硬度和良好耐受性的经固化组合物而无干扰性泛白效应。在式(I)的氨基和式(II)的氨基之间的比例V1下，一方面与环氧树脂的固化出人意料的迅速另一方面固化剂的粘度出人意料的低。

包含至少一种式(V)的胺的优选的固化剂出人意料地具有特别低的粘度并且因此非常特别适用于具有如上所述的环境认证标准的低排放环氧树脂体系。

所述固化剂还可以包含适合与环氧树脂固化的化合物，特别是如下物质：

-一元胺，例如特别是苄胺、环己胺、2-苯基乙胺、2-甲氧基苯基乙胺、4-甲氧基苯基乙胺、3，4-二甲氧基苯基乙胺(高藜芦胺)、1-和2-丁胺、异丁胺、叔丁胺、3-甲基-2-丁胺、1-己胺、1-辛胺、2-乙基-1-己胺、2-甲氧基-1-乙胺、2-乙氧基-1-乙胺、3-甲氧基-1-丙胺、3-乙氧基-1-丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-(2-甲氧基乙氧基)丙胺；

-上述式(VIII)的胺；

-脂族仲多胺，例如特别是N，N’-二丁基-乙二胺、N，N’-二叔丁基-乙二胺、N，N’-二乙基-1，6-己二胺、1-(1-甲基乙基-氨基)-3-(1-甲基乙基-氨基甲基)-3，5，5-三甲基环己烷(来自Huntsman的

754)、N⁴-环己基-2-甲基-N²-(2-甲基丙基)-2，4-戊二胺、N，N’-二烷基-1，3-二甲苯二胺、双-(4-(N-3-丁基氨基)-环己基)-甲烷(来自UOP的

1000)、N-烷基化的聚醚胺，例如

-型SD-231、SD-401、ST-404和SD-2001(来自Huntsman)，通过脂族伯多胺与迈克尔受体例如丙烯腈、马来酸二酯、富马酸二酯、柠康酸二酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、肉桂酸酯、衣康酸二酯、乙烯基膦酸二酯、乙烯基磺酸芳基酯、乙烯砜、乙烯腈、1-硝基乙烯的迈克尔型加成反应获得的产物，或例如通过丙二酸二酯和醛例如甲醛、乙醛或苯甲醛获得的诺文葛耳-缩合产物，以及还有市售的脂族仲多胺例如240(来自Mitsubishi Gas Chemical)；

-芳族多胺，例如特别是间-和对-苯二胺、4，4’-、2，4’和2，2’-二氨基二苯甲烷、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷(MOCA)、2，4-和2，6-甲苯二胺、3，5-二甲基硫代-2，4-和-2，6-甲苯二胺的混合物(可作为

300获自Albemarle)、3，5-二乙基-2，4-和-2，6-甲苯二胺的混合物(DETDA)、3，3’，5，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷(M-DEA)、3，3’，5，5’-四乙基-2，2’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷(M-CDEA)、3，3’-二异丙基-5，5’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷(M-MIPA)、3，3’，5，5’-四异丙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷(M-DIPA)、4，4’-二氨基二苯基砜(DDS)、4-氨基-N-(4-氨基苯基)苯磺酰胺、5，5’-亚甲基二羧甲基邻氨基苯甲酸、二甲基-(5，5’-亚甲基二邻氨基苯甲酸酯)、1，3-亚丙基-双-(4-氨基苯甲酸酯)、1，4-亚丁基-双-(4-氨基苯甲酸酯)、聚氧亚丁基-双-(4-氨基苯甲酸酯)(可作为获自Air Products)、1，2-双-(2-氨基苯基硫代)乙烷、2-甲基丙基-(4-氯-3，5-二氨基苯甲酸酯)和叔丁基-(4-氯-3，5-二氨基苯甲酸酯)；

-胺／环氧化物加合物，特别是所提及的胺与二环氧化物以至少2／1的摩尔比、特别是2／1至6／1的摩尔比的加合物，以及胺和表氯醇的反应产物，特别是1，3-双-(氨基甲基)苯的反应产物，可以328市售获得(来自Mitsubishi Gas Chemical)；

-聚酰胺基胺，所述聚酰胺基胺是一价或多价羧酸或者其酯或酸酐，特别是二聚脂肪酸，和化学计量上过量使用的脂族、脂环族或芳族的多胺，特别是聚亚烷基胺例如DETA或TETA的反应产物，特别是可市售获得的聚酰胺基胺

100、125、140和150(来自Cognis)、

223、250和848(来自Huntsman)、3607和530(来自Huntsman)和

EH651、EH654、EH655、EH661和EH663(来自Cytec)；

-曼尼希碱，有时也被称为腰果酚改性胺(Phenalkamine)，其是酚(特别是腰果酚、壬基酚或叔丁基酚与醛(特别是甲醛)和多胺的曼尼希反应的反应产物，特别是可市售获得的曼尼希碱

NC-541、NC-557、NC-558、NC-566、Lite2001和Lite2002(来自Cardolite)、

3440、3441、3442和3460(来自Huntsman)和EH614、EH621、EH624、EH628和EH629(来自Cytec)；

-硫醇封端的液体聚硫化物-聚合物，其以商标名

(来自Morton Thiokol；例如可获自SPI Supplies，或来自Toray FineChemicals)已知，特别是LP-3、LP-33、LP-980、LP-23、LP-55、LP-56、LP-12、LP-31、LP-32和LP-2型；以及还有以商标名

(来自Akzo Nobel)已知的，特别是G10、G112、G131、G1、G12、G21、G22、G44和G4型；

-硫醇封端的聚氧化亚烷基-醚，其例如可通过聚氧化亚烷基二醇和聚氧化亚烷基三醇与表氯醇或与氧化烯，然后与硫氢化钠的反应获得；

-以聚氧化亚烷基衍生物形式的硫醇封端的化合物，其以商标名

(来自Cognis)已知，特别是WR-8、LOF和3-800型；

-硫代羧酸的聚酯，例如季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯、季戊四醇四-(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯)和乙二醇二-(3-巯基丙酸酯)，以及聚氧化亚烷基二醇和聚氧化亚烷基三醇、乙氧基化的三羟甲基丙烷和聚酯二醇与硫代羧酸例如硫代乙醇酸和2-或3-巯基丙酸的酯化产物；和

-其它具有巯基的化合物，例如特别是2，4，6-三巯基-1，3，5-三嗪、2，2’-(亚乙基二氧基)-二乙烷硫醇(三乙二醇-二硫醇)和乙二硫醇。

其中优选的是DAMP、MPMD、C11-新二胺、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、TMD、1，12-十二烷二胺、1，4-二氨基环己烷、H₁₂-MDA、双-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、IPDA、3(4)，8(9)-双-(氨基乙基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，3-双-(氨基甲基)苯、1，3-双-(氨基甲基)环己烷、

240、NBDA、分子量为200至500g／mol的聚氧化亚烷基二胺和-三胺，特别是

D-230、

D-400和

T-403型，胺／环氧化物-加合物，特别是328。

根据本发明的固化剂还可以包含至少一种促进剂。

适合作为促进剂的是这样的物质，所述物质促进氨基和环氧基团之间的反应，特别为酸或可水解成酸的化合物，特别是有机羧酸例如乙酸，苯甲酸，水杨酸，2-硝基苯甲酸，乳酸，有机磺酸例如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其它有机或无机酸例如特别是磷酸，或上述酸和酸酯的混合物；还有叔胺例如特别是1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、苄基二甲基胺、α-甲基苄基二甲基胺、三乙醇胺、二甲基-氨基丙基胺，咪唑例如特别是N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1，2-二甲基咪唑，所述叔胺的盐，季铵盐，例如特别是苄基三甲基氯化铵，脒例如特别是1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，胍例如特别是1，1，3，3-四甲基胍，酚例如特别是双酚，酚树脂和曼尼希碱例如特别是2-(二甲基氨基甲基)酚、2，4，6-三-(二甲基氨基甲基)酚和由酚、甲醛和N，N-二甲基-1，3-丙二胺形成的聚合物，亚磷酸酯例如特别是二-和三苯基亚磷酸酯，以及具有巯基的化合物如上文已经提及的那些。

优选的促进剂为水杨酸和2，4，6-三-(二甲基氨基甲基)酚。

根据本发明的固化剂还可以包含至少一种非结合性稀释剂，例如特别是二甲苯、2-甲氧基乙醇、二甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、苯甲醇、乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二苯醚、二乙二醇、二乙二醇-单甲醚、二乙二醇-单乙醚、二乙二醇-单-正丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二-正丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二-正丁醚、N-甲基吡咯烷酮、二苯基甲烷、二异丙基萘，石油馏分例如-型(来自Exxon)，烷基酚例如叔丁基酚、壬基酚、十二烷基酚和8，11，14-十五碳三烯基醇(来自腰果壳油的腰果酚，例如可作为Cardolite NC-700获自Cardolite Corp.，USA)、苯乙烯化的酚、双酚，芳族烃树脂，特别是含酚基型的，己二酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、有机磷酸酯和磺酸酯和磺酰胺。优选的是苯甲醇、十二烷基酚、叔丁基酚、苯乙烯化的酚和含酚基的芳族烃树脂，特别是

-型LS500、LX200、LA300和LA700(来自Rütgers)。

所述固化剂优选不包含或仅包含少量的，特别优选小于25重量％、特别是小于15重量％和最优选小于5重量％的非结合性稀释剂。特别地，在所述固化剂中不加入非结合性稀释剂。

本发明的另一个主题是环氧树脂组合物，包含

a)至少一种环氧树脂，和

b)至少一种如上所述的固化剂。

常见的工业环氧树脂适合作为环氧树脂。其以已知的方式和方法获得，例如通过相应烯烃的氧化或者通过表氯醇与相应多元醇、多酚或胺的反应获得。

特别适合作为环氧树脂的是所谓的聚环氧化物液体树脂，下文中称为“液体树脂”。不同于所谓的固体树脂，液体树脂具有通常低于25℃的玻璃化转变温度，所述固体树脂具有高于25℃的玻璃化转变温度并且在25℃以下可以粉碎成能自由流动的粉末。

在一个实施方案中，液体树脂为芳族聚环氧化物。为此，合适的有例如式(IX)的液体树脂，

其中R”和R”’彼此独立地各自表示氢原子或甲基，并且s平均表示0至1的值。优选这样的式(IX)的液体树脂，其中指数s平均表示小于0.2的值。

式(IX)的液体树脂为双酚-A、双酚-F和双酚-A／F的二缩水甘油醚，其中A表示丙酮和F表示甲醛，其充当用于制备所述双酚的反应物。与此相应的，双酚-A-液体树脂具有甲基，双酚-F-液体树脂具有氢原子，和双酚-A／F-液体树脂具有甲基和氢原子作为式(IX)中的R”和R”’。在双酚-F的情况下也可以存在特别是源自2，4’-和2，2’-羟基苯基甲烷的位置异构体。

其它合适的芳族液体树脂为如下物质的缩水甘油基化产物：

-二羟基苯衍生物例如间苯二酚、对苯二酚和焦儿茶酚；

-其它双酚或多酚例如双-(4-羟基-3-甲基苯基)-甲烷、2，2-双-(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷(双酚-C)、双-(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-双-(4-羟基-3-叔丁基苯基)-丙烷、2，2-双-(4-羟基苯基)-丁烷(双酚-B)、3，3-双-(4-羟基苯基)-戊烷、3，4-双-(4-羟基苯基)-己烷、4，4-双-(4-羟基苯基)-庚烷、2，4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双-(4-羟基苯基)-环己烷(双酚-Z)、1，1-双-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚-TMC)、1，1-双-(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，4-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]-苯)(双酚-P)、1，3-双-[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]-苯)(双酚-M)、4，4’-二羟基联苯(DOD)、4，4’-二羟基苯甲酮、双-(2-羟基萘-1-基)-甲烷、双-(4-羟基萘-1-基)-甲烷1，5-二羟基-萘、三-(4-羟基苯基)-甲烷、1，1，2，2-四-(4-羟基苯基)-乙烷、双-(4-羟基苯基)-醚、双-(4-羟基苯基)砜；

-酚与甲醛的在酸性条件下获得的缩合产物，例如酚-酚醛线性清漆或甲酚-酚醛线性清漆，也被称为双酚-F-酚醛线性清漆；

-芳族胺，例如苯胺、对甲苯胺、4-氨基酚、4，4’-亚甲基二苯基二胺(MDA)、4，4’-亚甲基二苯基二-(N-甲基)-胺、4，4′-[1，4-亚苯基-双-(1-甲基-亚乙基)]-二苯胺(二苯胺-P)、4，4′-[1，3-亚苯基-双-(1-甲基-亚乙基)]-二苯胺(二苯胺-M)。

适合作为环氧树脂的还有脂族或脂环族聚环氧化物，例如

-饱和或不饱和、支化或非支化、环状或开链的C₂-至C₃₀-二醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、聚丙二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇或二溴-新戊二醇)的缩水甘油醚；

-三官能或四官能、饱和或不饱和、支化或非支化、环状或开链多元醇(例如蓖麻油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨醇或甘油，以及烷氧基化甘油或烷氧基化的三羟甲基丙烷)的缩水甘油醚；

-氢化的双酚-A-、-F-或-A／F-液体树脂，或氢化的双酚-A-、-F-或-A／F的缩水甘油基化产物；

-酰胺或杂环氮碱的N-缩水甘油基衍生物，例如三缩水甘油基氰脲酸酯和三缩水甘油基异氰脲酸酯，以及表氯醇和乙内酰脲的反应产物。

还有可能作为环氧树脂的是双酚-A-、-F-或-A／F-固体树脂，其具有与已经提及的式(V)的液体树脂相似的结构，但是代替所述指数s而具有2至12的数值，并且具有高于25℃的玻璃化转变温度。

最后，适合作为环氧树脂的还有通过烯烃的氧化，例如通过乙烯基环己烯、二环戊二烯、环己二烯、环十二碳二烯、环十二碳三烯、异戊二烯、1，5-己二烯、丁二烯、聚丁二烯或二乙烯基苯的氧化获得的环氧树脂。

优选作为环氧树脂的为基于双酚，特别是基于双酚-A、双酚-F-或双酚-A／F的液体树脂，例如从Dow、Huntsman和Hexion市售购得的那些。这些液体树脂具有对于环氧树脂来说较低的粘度并且在固化状态下具有作为涂料的良好性能。其可以任选与双酚A-固体树脂或双酚-F-酚醛线性清漆-环氧树脂组合存在。

环氧树脂可以包含反应性稀释剂，特别是具有至少一个环氧基团的反应性稀释剂。适合作为反应性稀释剂的是例如一价或多价酚和脂族或脂环族醇的缩水甘油醚，例如特别是已经提及的二醇或多元醇的聚缩水甘油醚，以及还有特别是苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、对-正丁基-苯基缩水甘油醚、对-叔丁基-苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚，以及天然醇的缩水甘油醚，例如C₈-至C₁₀-烷基缩水甘油醚或C₁₂-至C₁₄-烷基缩水甘油醚。向环氧树脂中加入反应性稀释剂造成粘度降低，以及——在环氧树脂组合物的固化状态下——玻璃化转变温度和机械值降低。

所述环氧树脂组合物任选包含其它成分，特别是在环氧树脂组合物中常规使用的助剂和添加剂，例如如下物质：

-溶剂、稀释剂、成膜助剂或增量剂，例如特别是已经提及的非结合性稀释剂；

-反应性稀释剂，特别是具有环氧基团的反应性稀释剂，例如上文提到的那些，环氧化豆油或亚麻籽油，具有乙酰乙酸酯基团的化合物，特别是乙酰乙酸酯化的多元醇，丁内酯，碳酸酯，醛，以及还有异氰酸酯和具有反应性基团的硅酮；

-聚合物，例如聚酰胺、聚硫化物、聚乙烯醇缩甲醛(PVF)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯(PUR)、具有羧基的聚合物、聚酰胺、丁二烯-丙烯腈-共聚物、苯乙烯-丙烯腈-共聚物、丁二烯-苯乙烯-共聚物、不饱和单体(特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯)的均聚物或共聚物，特别是氯磺化聚乙烯和含氟聚合物、磺酰胺改性的三聚氰胺和纯化的褐煤蜡；

-无机和有机填料，例如任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙，重晶石(Schwerspat)，滑石，石英粉，石英砂，云母铁矿(Eisenglimmer)，白云石，硅灰石，高岭土，云母(钾-铝-硅酸盐)，分子筛，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅，水泥，石膏，飞灰，炭黑，石墨，金属粉末例如铝、铜、铁、锌、银或钢，PVC-粉末或空心球；

-纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；

-颜料，例如二氧化钛和氧化铁；

-上述促进剂；

-流变改性剂，例如特别是增稠剂，例如层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚和疏水改性的聚氧乙烯；

-粘附促进剂，例如有机烷氧基硅烷如氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酰基硅烷、氨基甲酰基硅烷、烷基硅烷、S-(烷基羰基)-巯基硅烷和醛亚氨基硅烷以及这些硅烷的低聚形式，特别是3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N′-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酰基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷，或相应的具有乙氧基代替甲氧基的有机硅烷；

-抵抗氧化、热、光和紫外线的稳定剂；

-阻燃物质，特别是如下化合物：如氢氧化铝(Al(OH)₃；对于“三水合铝”也被称为ATH)、氢氧化镁(Mg(OH)₂；对于“二水合镁”也被称为MDH)、硫酸铵((NH₄)₂SO₄)、硼酸(B(OH)₃)、硼酸锌、磷酸锌、硼酸三聚氰胺和氰脲酸三聚氰胺；含磷化合物例如磷酸铵((NH₄)₃PO₄)、多磷酸铵、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、磷酸三苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三乙酯、三-(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸三辛酯、单-、双-和三-(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚-双(磷酸二苯酯)、间苯二酚-二磷酸酯-低聚物、四苯基-间苯二酚-二亚磷酸酯、乙二胺-二磷酸酯和双酚-A-双(磷酸二苯酯)；含卤素的化合物例如氯烷基磷酸酯，特别是三-(氯乙基)磷酸酯、三-(氯丙基)磷酸酯和三-(二氯异丙基)磷酸酯，多溴二苯醚，特别是十溴二苯醚、多溴二苯基氧化物、三-[3-溴-2，2-双(溴甲基)丙基]磷酸酯、四溴-双酚-A、双酚-A的双-(2，3-二溴丙基醚)、溴化环氧树脂、亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、亚乙基-双(二溴降莰烷二甲酰亚胺)、1，2-双-(三溴苯氧基)乙烷、三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯、三溴酚、六溴环十二烷、双-(六氯环戊二烯基)环辛烷和氯化石蜡；以及含卤素化合物和三氧化锑(Sb₂O₃)或五氧化锑(Sb₂O₅)的组合；

-表面活性物质，例如润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；

-杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质。

环氧树脂组合物优选包含其它助剂和添加剂，特别是润湿剂、流平剂、消泡剂、稳定剂、颜料和促进剂，特别是水杨酸或2，4，6-三-(二甲基氨基甲基)酚。

环氧树脂组合物优选不包含或仅包含少量的，特别优选小于10重量％、特别是小于5重量％和最优选小于2重量％的非结合性稀释剂。

在环氧树脂组合物中，对环氧基团有反应性的基团的数目与环氧基团的数目的比例为0.5至1.5，优选0.7至1.2。

环氧树脂组合物中存在的胺氢和任选存在的其它对环氧基团有反应性的基团通过其开环(加成反应)与环氧基团反应。所述反应的结果是所述组合物聚合并且最终固化。本领域技术人员已知，伯氨基对于环氧基团来说是双官能的，因此伯氨基被认为是两个对环氧基团有反应性的基团。

特别地，环氧树脂组合物为由如下物质组成的双组分组合物

(i)包含至少一种环氧树脂的树脂组分，和

(ii)包含如上所述的固化剂的固化剂组分。

双组分组合物的组分可以分别储存在各自的容器中。双组分环氧树脂组合物的其它成分可以作为树脂组分或固化剂组分的成分存在，其中对环氧基团有反应性的其它成分优选为固化剂组分的成分。用于储存树脂组分或固化剂组分的合适的容器特别是桶、瓶、袋、斗、罐、料盒或管。组分是具有储存能力的，亦即其在使用之前可以保存数月至一年和更久，而不以与其使用相关的程度改变其各自的性能。

为了使用双组分环氧树脂组合物，在紧接着施用之前或施用过程中使树脂组分和固化剂组分彼此混合。两种组分之间的混合比例优选这样选择，使得固化剂组分的对环氧基团有反应性的基团以对树脂组分的环氧基团合适的比例存在，如上文所述。以重量份计，树脂组分和固化剂组分之间的混合比例通常为1∶10至10∶1。

两种组分的混合通过合适方法进行；其可以连续或间歇式进行。如果在施用之前进行混合，则必须注意的是，在组分的混合和施用之间不能停留过多的时间，因为这样会造成干扰，例如延缓地或不完全地建立对于基材的粘附。混合特别在环境温度下进行，所述环境温度通常为约5至50℃，优选约10至30℃。

通过两种组分的混合开始通过化学反应而固化，如上文所述。固化特别在环境温度下进行，所述环境温度通常为约5至50℃，优选约10至30℃。固化通常持续数天至数周，直至其在给定条件下基本完成。持续时间主要取决于温度、成分的反应性及其化学计量比以及促进剂的存在。

因此，本发明的另一个主题是通过如本申请中描述的环氧树脂组合物的固化获得的经固化的组合物。

环氧树脂组合物的施用在至少一种基材上进行，其中如下物质是特别合适的：

-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然石材例如花岗石或大理石；

-金属和合金，例如铝、铁、钢和有色金属，以及经表面处理的金属和合金，例如镀锌或镀铬的金属；

-皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物复合物；

-塑料，例如聚氯乙烯(硬质和软质PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯／丙烯-共聚物(EPM)和乙烯／丙烯／二烯-三元聚合物(EPDM)，其中所述塑料优选可以通过等离子体、电晕或火焰进行表面处理；

-纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合材料(SMC)；

-经涂布的基材，例如经粉末涂布的金属或合金；

-染料和漆料，特别是汽车面漆。

基材可以在需要的情况下在施用环氧树脂组合物之前进行预处理。这种预处理包括特别是物理和／或化学清洁方法，例如打磨、喷砂、喷丸、梳理等，其中有利地抽走由此产生的粉尘，以及另外用清洁剂或溶剂处理，或施加粘附促进剂、粘附促进剂剂溶液或底漆。

所述环氧树脂组合物可以有利地用作纤维复合材料(复合物)、浇铸材料、密封剂、粘合剂、覆面、涂料、涂层、漆、密封料、底涂剂、底漆、泡沫、成型块、弹性体、纤维、箔或膜。

其特别可用作浇铸材料、密封剂和粘合剂，例如用作电浇铸料、密封料、二道浆、填缝剂、安装粘合剂、车身粘合剂、夹心元件粘合剂、轴瓦粘合剂(例如用于风力发电站的转子叶片)、桥接元件粘合剂、层合粘合剂、层压粘合剂或锚固粘合剂；以及还有作为用于建筑应用和工业应用的覆面、涂料、涂层、漆、密封料、底涂剂和底漆，例如特别是作为用于室内(如办公室、工业车间、健身房或冷藏室)或室外区域(用于阳台、露台、停车场屋顶(Parkdeck)、桥梁或屋顶)的地面覆面和地面涂料，作为用于混凝土、水泥、金属或塑料的保护涂料，例如用于装料区、水槽、筒仓、竖井、管道、管线、机器或钢制结构，例如船舶、码头、海上平台、闸门、水力发电站、治河工程、游泳池、风力发电站、桥梁、烟囱、水管或板桩墙的表面密封，其中所述涂料特别保护各个基材抵抗腐蚀、磨损、湿气、水影响和／或盐影响或化学试剂；以及还有用作预涂漆、粘附漆、防腐蚀底漆或用于使表面疏水化。所述组合物还特别适合在水中和水面，特别是在海水中和海水水面作为用于所谓的防重度腐蚀的涂料。特别地，当其用作涂料、覆面或刷涂料时，可以在完全或部分固化的环氧树脂组合物上施用另一涂料、另一覆面或另一刷涂料，其中所述另一层同样可以是环氧树脂组合物，但是也可以是其它材料，特别是聚氨酯涂料或聚脲涂料。

特别有利地，所述环氧树脂组合物可用作涂料。在此，涂料被理解为任何种类的平面施涂的覆面，特别是涂层、漆料、密封料、底涂剂和底漆，如上文所述。特别有利地，所述环氧树脂组合物可用于具有环境认证标准(例如Emicode(EC1Plus)、AgBB、DIBt、Der BlaueEngel、AFSSET、RTS(M1)和美国绿色建筑协会(LEED))的低排放体系。

因此，本发明的另一个主题是所述环氧树脂组合物作为涂料的用途。

作为涂料，环氧树脂组合物有利地用在涂布方法中，其中所述环氧树脂组合物具有低粘度的液体稠度和良好的流平性能，并且特别可以作为自流平涂料在基本平坦的表面上施用或者作为刷涂层施用。紧接着在混合树脂组分和固化剂组分之后，环氧树脂组合物在施用中优选具有在20℃下测得的300至2,000mPa·s、优选300至1,500mPa·s、特别是300至1,000mPa·s的粘度。在环境温度下在操作时间内将经混合的组合物以层厚度通常为约50μm至约5mm的薄膜的形式平面地施用至基材。例如通过浇铸在待涂布的基材上进行施用。在此过程中，例如借助于刮刀或抹刀使液体状态下的组合物均匀分布。此外，通过钉辊(Stachelwalze)使经分布的组合物拉平和脱气。但是所述施用也可以通过刷子或辊子手动进行或者以喷涂使用形式例如作为钢材上的防腐蚀涂料进行。在固化中通常产生具有高硬度和良好耐受性的基本透明、有光泽且无粘性的膜，所述膜对于不同基材具有良好粘附性。通过所述固化剂获得自流平环氧树脂涂料，所述自流平环氧树脂涂料不具有或仅具有少量非结合性稀释剂也已足够，并且伯氨基的含量可以保持足够低，使得几乎不与空气中的CO₂发生反应。因此，在平面使用中，即使在不利(即有利于泛白)的反应条件下，特别是在5至10℃的低固化温度和高空气湿度下，泛白效应基本上消失。

本发明的另一个主题是通过使用所述环氧树脂组合物作为涂料而获得的制品。

所述环氧树脂组合物的特征在于大量有利的性能。其仅具有极少的气味并且在室温下出人意料地为稀液状，因此即使在没有其它稀释剂的情况下，特别是即使在平面使用中，仍可良好加工。其在环境温度下，特别是即使在湿冷条件下仍然出人意料地迅速固化而无干扰性泛白效应，并且在固化状态下具有高硬度和良好的耐受性。经固化的膜通常不浑浊并且具有平坦有光泽、无凹陷和无粘性的表面。特别是在5至10℃的低温下，包含在式(I)的氨基中的酚基对固化具有促进作用，而不会使组合物的粘度剧烈升高至必须进一步稀释以得到更好可加工性的程度。此外，引入的酚基升高了经固化组合物的耐受性，特别是对例如食品中包含的有机酸的耐受性。当环氧树脂组合物包含至少一种式(V)的胺时，其出人意料地具有特别低的粘度。

实施例

下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。

1.测量方法说明

胺含量(即制备的化合物中的氨基的总含量)通过滴定法确定(使用冰醋酸中的0.1_N HClO₄，用结晶紫作为指示剂)并且始终以mmol N／g表示。

红外光谱在Perkin-Elmer的配备有具有ZnSe-晶体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备1600上以未稀释膜的形式进行测量；吸收谱带以波数(cm^-1)表示(测量窗口：4000-650cm^-1)。

粘度在恒温锥板式粘度计Rheotec RC30(圆锥直径50mm，圆锥角1°，锥头至板的距离0.05mm，剪切速率10-100s^-1)上进行测量。

2.使用的物质及其缩写：

TETA 三亚乙基四胺(工业级，胺含量约25.7mmol N／g)

N4-胺 N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺(来自BASF)

IPDA 1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(=异佛尔酮二胺)

MXDA 1，3-双-(氨基甲基)苯(=间二甲苯二胺)

D-230 聚丙二醇-二胺，平均分子量约240g／mol，胺含量约8.29mmol N／g(来自Huntsman的

D-230)

3.用于还原性烷基化的一般制备步骤

在圆底烧瓶中，在氮气氛下将醛或醛与胺的混合物溶解在足量异丙醇中。溶液在室温下搅拌30分钟，然后在80bar的氢压、80℃的温度和3ml／min的流速下在具有Pd／C-固体床催化剂的连续操作的氢化装置上进行氢化。为了控制反应，通过红外光谱确定亚胺谱带是否在约1665cm^-1处消失。之后在真空中在80℃下浓缩所述溶液。

4.胺的制备

胺1：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使17.2g苯甲醛和15.0g TETA反应。获得在20℃下的粘度为260mPa·s且胺含量为13.1mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺2：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使19.8g水杨醛(=邻羟基苯甲醛)和15.0g TETA反应。获得在30℃下的粘度为74,100mPa·s或在60℃下的粘度为1,000mPa·s且胺含量为12.2mmolN／g的澄清的淡黄色油。

胺3：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使19.8g对羟基苯甲醛和15.0g TETA反应。获得在60℃下的粘度为4,290mPa·s且胺含量为12.4mmol N／g的澄清的红色油。

胺4：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使21.45g3-羟基特戊醛和18.40g TETA反应。获得在20℃下的粘度为930mPa·s且胺含量为12.50mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺5：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使34.24g2，2-二甲基-3-(N-吗啉基)丙醛和18.41g TETA反应。获得在20℃下的粘度为900mPa·s且胺含量为12.82mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺6：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使21.2g苯甲醛和17.0g IPDA反应。获得在20℃下的粘度为590mPa·s且胺含量为5.8mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺7：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使24.4g水杨醛和17.0g IPDA反应。获得在60℃下的粘度为111,410mPa·s且胺含量为5.2mmol N／g的澄清、黄色、高粘度、室温下为玻璃状的物质。

胺8：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使21.2g苯甲醛和13.6g MXDA反应。获得在20℃下的粘度为230mPa·s且胺含量为6.4mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺9：根据用于还原性烷基化的一般制备步骤，使24.4g水杨醛和13.6g MXDA反应。获得在60℃下的粘度为800mPa·s且胺含量为5.4mmol N／g的澄清的黄色油。

胺10：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使30.4g香草醛(=4-羟基-2-甲氧基苯甲醛)和13.6g MXDA反应。获得在60℃下的粘度为62,380mPa·s且胺含量为5.0mmol N／g的澄清的橙色油。

胺11：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使21.2g苯甲醛和24.0g

D-230反应。获得在20℃下的粘度为450mPa·s且胺含量为4.7mmol N／g的澄清的淡黄色油。

胺12：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使23.6g水杨醛和24.0g

D-230反应。获得在20℃下的粘度为6,670mPa·s且胺含量为4.4mmol N／g的澄清的黄色油。

胺13：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使23.6g对羟基苯甲醛和24.0g

D-230反应。获得在20℃下的粘度为60,100mPa·s且胺含量为3.7mmol N／g的澄清的黄色油。

表1：胺1至13的粘度。

5.固化剂的制备

实施例1：通过离心混合机(SpeedMixer^TM DAC150，FlackTekInc.)混合73.35重量份(GT)胺1和8.65GT胺2。

实施例2：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使15.28g苯甲醛、1.95g水杨醛和15.00g TETA反应。获得在20℃下的粘度为300mPa·s且胺含量为12.11mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例3：如实施例1中所述混合65.20GT胺1和17.90GT胺2。

实施例4：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使13.58g苯甲醛、3.91g水杨醛和15.00g TETA反应。获得在20℃下的粘度为520mPa·s且胺含量为12.71mmolN／g的澄清的黄色油。

实施例5：如实施例1中所述混合57.05GT胺1和26.86GT胺2。

实施例6：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使11.89g苯甲醛、5.86g水杨醛和15.00g TETA反应。获得在20℃下的粘度为1,300mPa·s且胺含量为12.58mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例7：如实施例1中所述混合40.80GT胺1和44.80GT胺2。

实施例8：如实施例1中所述混合63.60GT胺4和17.90GT胺2。

实施例9：如实施例1中所述混合91.40GT胺5和17.90GT胺2。

实施例10：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使16.42g苯甲醛、2.10g水杨醛和15.00g N4-胺反应。获得在20℃下的粘度为300mPa·s且胺含量为10.52mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例11：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使14.60g苯甲醛、4.20g水杨醛和15.00g N4-胺反应。获得在20℃下的粘度为530mPa·s且胺含量为11.23mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例12：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使19.10g苯甲醛、2.40g水杨醛和17.03g IPDA反应。获得在20℃下的粘度为1,710mPa·s且胺含量为5.77mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例13：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使16.99g苯甲醛、4.88g水杨醛和17.03g IPDA反应。获得在20℃下的粘度为5,310mPa·s且胺含量为5.57mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例14：如实施例1中所述混合142.20GT胺8和17.40GT胺9。

实施例15：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使19.10g苯甲醛、2.44g水杨醛和13.61g MXDA反应。获得在20℃下的粘度为320mPa·s且胺含量为6.26mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例16：如实施例1中所述混合126.40GT胺8和34.80GT胺9。

实施例17：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使16.99g苯甲醛、4.88g水杨醛和13.61g MXDA反应。获得在20℃下的粘度为550mPa·s且胺含量为6.12mmol N／g的澄清的黄色油。

实施例18：如实施例1中所述混合105.0GT胺11和113.0GT胺12。

实施例19：根据用于还原性烷基化的一般制备规程，使5.30g苯甲醛、6.10g水杨醛和12.00g

D-230反应。获得在20℃下的粘度为460mPa·s且胺含量为4.69mmol N／g的澄清的黄色油。

对比实施例20：如实施例1中所述混合105.0GT胺11和113.0GT胺13。

表2：实施例1至19和对比实施例20的固化剂的粘度。

6.环氧树脂组合物的制备

所使用的物质：

实施例和对比实施例21至44

对于每个实施例，通过离心混合机(SpeedMixer^TMDAC150，FlackTek Inc.)以给出的量(重量份)混合表3至5中给出的成分。在混合后10分钟确定各个组合物的粘度(“粘度(10′)”)。此外，分别以500μm的层厚度在玻璃板上施涂第一层膜，并且在23±1℃和50±5％相对湿度(=标准气候，下文缩写为“NK”)下存储或固化。4周之后评估膜的外观(表中用“外观(NK)”表示)。“良好”表示清澈并且具有光泽和非粘性表面而无结构的膜。“结构”在此表示表面上任何种类的斑纹或图案。此外，在2天之后(“

硬度(NK)(2d)”)或四天之后(“

硬度(NK)(4d)”)或7天之后(“

硬度(NK)(7d)”)或4周之后(“

硬度(NK)(4w)”)确定膜的

硬度(

摆撞硬度，根据DIN EN ISO1522测量)。此外，分别以500μm的层厚度在玻璃板上施涂第二层膜，并且在施用之后立即在8℃和80％相对湿度下存储或固化7天然后在NK下存储或固化3周。然后以与针对外观(NK)所述的相同方式评估膜的外观(在表中用“外观(8°／80％)”表示)。同样地，分别在8℃和80％相对湿度下在7天之后(“

(8°／80％)(7d冷)”)，然后在NK下再过4天之后(“

(8°／80％)(+4d NK)”)或在NK下再过7天之后(“

(8°／80％)(+7d NK)”)或在NK下再过3周之后(“

(8°／80％)(+3w NK)”)确定经如此固化的膜的

硬度。

结果列于表3至5中。

表3：实施例21至23、26和对比实施例24、25、27和28的组成和性能。

“

”表示“

硬度”，“Vgl.”表示“对比”

表4：实施例29至31、33和34和对比实施例32和35的组成和性能。

“n.m”表示“不可测量”(粘性)，“Vgl.”表示“对比”

表5：实施例36、37、41和43和对比实施例38至40、42和44的组成和性能。

“n.b.”表示“未确定”，“

”表示“硬度”，“Vgl.”表示“对比”

Claims

1.适合于固化环氧树脂的固化剂，所述固化剂包含具有至少一个式(I)的氨基的胺和具有至少一个式(II)的氨基的胺，

其中

并且其中固化剂中式(I)的氨基的数目和式(II)的氨基的数目之间的比例为0.05至1.0的值。

2.根据权利要求1所述的固化剂，其特征在于，式(I)的氨基的数目和式(II)的氨基的数目之间的比例为0.08至0.7的值。

3.根据权利要求1或2任一项所述的固化剂，其特征在于，R和R′彼此独立地表示氢原子或甲基。

4.根据权利要求1至3任一项所述的固化剂，其特征在于，X表示具有1至12个碳原子的任选具有羟基、醚基或氨基的烃基。

5.根据权利要求4所述的固化剂，其特征在于，烃基表示具有5至12个碳原子的任选取代的芳基。

6.根据权利要求1至3任一项所述的固化剂，其特征在于，X表示式(III)的基团，

其中

R¹和R²

彼此独立地各自表示具有1至12个碳原子的一价烃基，

或者一起表示具有4至12个碳原子的二价烃基，所述二价烃基为具有5至8、优选6个碳原子的任选取代的碳环的一部分；

R³表示氢或具有1至12个碳原子的烷基或芳烷基或烷氧羰基；

并且

或者

R⁴和R⁵一起表示具有3至30个碳原子的二价脂族基团，所述二价脂族基团为具有5至8、优选6个环原子的任选取代的杂环的一部分，其中所述环除了氮原子之外还任选包含其它杂原子。

7.根据权利要求1至3任一项所述的固化剂，其特征在于，X表示式(IV)的基团，

其中

R^1′和R^2′

彼此独立地各自表示具有1至12个碳原子的一价烃基，

R^3′表示氢或具有1至12个碳原子的烷基或芳烷基或烷氧羰基；和

8.根据权利要求1至7任一项所述的固化剂，其特征在于，其包含至少一种式(V)的胺，

其中

A表示任选具有醚基或氨基的分子量为28至5000g／mol的(m+n)-价烃基；和

m和n各自表示1或2。

9.根据权利要求8所述的固化剂，其特征在于，A表示胺在除去伯氨基之后的基团，其中所述胺选自1，5-二氨基-2-甲基戊烷、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、1，12-十二烷二胺、1，4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、1，3-双-(氨基甲基)环己烷、2，5和2，6-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、3(4)，8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，3-双-(氨基甲基)苯、双-六亚甲基三胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、具有5至7个亚乙基胺单元的聚亚乙基多胺、二亚丙基三胺、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺、N，N′-双-(3-氨基丙基)乙二胺和分子量为200至500g／mol的聚氧化亚烷基二胺和聚氧化亚烷基三胺。

10.根据权利要求1至9任一项所述的固化剂，其特征在于，其具有在20℃下测得的150至2000mPa·s的粘度。

11.环氧树脂组合物，其包含

a)至少一种环氧树脂，和

b)至少一种根据权利要求1至10任一项所述的固化剂。

12.根据权利要求11所述的环氧树脂组合物，其特征在于，其为由如下组成的双组分组合物

(i)包含至少一种环氧树脂的树脂组分，和

(ii)包含根据权利要求1至10任一项所述的固化剂的固化剂组分。

13.由根据权利要求11和12任一项所述的环氧树脂组合物的固化获得的经固化组合物。

14.根据权利要求11和12任一项所述的环氧树脂组合物作为涂料的用途。

15.通过根据权利要求14所述的用途获得的制品。