CN103649025A - 用c1-c8醇类烷基化芳香烃类的方法 - Google Patents

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Abstract

一种用包含1至8个碳原子的脂肪醇类烷基化芳香烃类的方法，所述方法包括将所述烃和醇进料至固定床反应器的头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类和大孔沸石类的沸石。

Description

用C1-C8醇类烷基化芳香烃类的方法
技术领域
本发明涉及一种用C1-C8脂肪醇类烷基化芳香烃类的方法。
更具体地，本发明涉及一种用C1-C8脂肪醇类烷基化包含6至10个碳原子的芳香烃类的方法。
在醇具有两个或更多个碳原子的情况下，由该醇和对应烯烃(即，具有与该醇的碳原子数相同的碳原子数且在烷基化过程中提供相同的烷基的烯烃)组成的混合物还可用于本发明的方法中。
甚至更具体地，本发明涉及一种用异丙醇(IPA)或异丙醇与丙烯的混合物来烷基化苯以获得枯烯，和用乙醇(乙醇也来自生物质，可能为与乙烯的混合物)烷基化苯以获得乙苯的方法。特别地，本发明还涉及用甲醇烷基化甲苯以生成二甲苯类(特别是对二甲苯)的方法。
背景技术
已知的是，烷基化芳香烃为在多种有机合成中用作中间产物的已知化学产物。例如，枯烯或异丙苯为用于制备苯酚的重要前驱体，苯酚又为用以制备己内酰胺(制备尼龙-6的原料)的中间体。乙苯又为苯乙烯的前驱体，苯乙烯为用于合成诸如聚苯乙烯树脂、ABS树脂、SAN树脂和其他产物的重要热塑性材料的起始单体。
例如，枯烯和乙苯可通过用丙烯或乙烯在沸石催化剂(诸如X沸石、Y沸石或β沸石)的存在下烷基化苯而制备。这些催化剂被取代或取代传统酸催化剂，诸如用于用固定床反应器操作的方法的磷酸或硅藻土，或用于用流化床反应器操作的方法的三氯化铝。实际上，这些传统催化剂产生了环境自然的问题，例如关于排出的催化剂的处理，且制造设备的安全性经历被酸性材料腐蚀的风险。
然而，从传统酸催化剂到沸石催化剂的过程还未允许克服另一个问题，该问题为枯烯的合成的下游。如已经提到的，枯烯为用于制备苯酚的前驱体，苯酚通过首先将枯烯氧化为对应氢过氧化物且然后用酸处理该氢过氧化物获得苯酚来获得。然而，氢过氧化枯烯的酸处理还制备了与苯酚一起的大量丙酮，通常每kg制备的苯酚有0.61kg丙酮。
如果，一方面，从工业的观点来看，例如，在单个制造单元中同时制备苯酚和丙酮可以表示一个积极的方面，另一方面，由于两种产物之间不平衡的商业需求，作为替代，丙酮的同时制备表示了管理用于单独制备苯酚的工业设备中的问题。
该问题的第一种解决方法描述在专利US5,017,729中，该专利描述了一种通过氢过氧化枯烯制备苯酚的方法，该方法的特征是使用来自异丙醇的脱水的丙烯，异丙醇又从在氢的存在下丙酮的还原获得。
另一方面，欧洲专利EP1,069,099描述了一种用异丙醇或异丙醇与丙烯的混合物、在与反应部分中存在的混合物的全部气相对应的压力和温度条件下、且在包括β沸石和无机配体的催化剂的存在下、烷基化苯的方法。根据这个专利，将制备的枯烯氧化为氢过氧化枯烯，将该氢过氧化枯烯又用酸类处理以生产苯酚和丙酮。然后将制备的丙酮氢化为异丙醇，将该异丙醇再循环至烷基化单元。
另一方面，欧洲专利EP1,069,100描述了一种在沸石类的存在下、用异丙醇或异丙醇与丙烯的混合物、在液相条件下或混合相条件下、在使得液相中的水的浓度相对于存在的水的总量不高于8,000ppm的压力和温度下、烷基化芳香烃的方法。同样在这种情况下，将制备的枯烯氧化为氢过氧化枯烯，将该氢过氧化枯烯又用酸处理以产生苯酚和丙酮。然后将制备的丙酮氢化为异丙醇，将该异丙醇再循环至烷基化单元。
国际专利申请WO10／143043描述了一种用异丙醇或异丙醇与丙烯的混合物烷基化苯的方法，该方法包括在气相条件或混合相条件下且在选自沸石类的催化体系的存在下实现该烷基化反应，该沸石类属于MTW家族，诸如ZSM-12、CZH-5、Nu-13、Theta-3和TPZ-12。试剂的进料通过以下实施。同样在这种情况下，将制备的枯烯氧化为氢过氧化枯烯，将该氢过氧化枯烯又用酸类处理以产生苯酚和丙酮。然后将制备的丙酮氢化为异丙醇，将该异丙醇再循环至烷基化单元。
同样为了合成乙苯，人们诉诸乙醇或乙醇与乙烯的混合物的使用，如描述在国际专利申请WO2010／029405中的，其中使用了包含MTW沸石的催化剂，且反应在气相条件或混合相条件下进行。试剂的进料通过以下实施。使用的乙醇可来自生物质，特别是来自生物质的糖类的发酵。
M109A002289描述了通过苯与乙醇在高于大气压力的压力下、在BEA类沸石的存在下进行的反应、和接下来的分离步骤来制备乙苯。
与例如，通过乙烯或丙烯操作的、芳香烃类的常规烷基化方法类似，以上提到的、使用乙醇或异丙醇作为烷基化剂的、已知领域的方法还被制备副产物的缺点影响，该副产物为诸如，例如多烷基化芳香烃类，然后该多烷基化芳香烃类必须在位于烷基化部分的下游的特定单元(例如，一个或多个烷基转移单元)中转化为单烷基化产物。
发明内容
因此本发明的目的是提供一种用C1-C8醇类(例如甲醇、乙醇(还从生物质制备的)、或异丙醇(2-丙醇))烷基化芳香烃类的方法，所述方法允许来自连续反应的多烷基化烃类和其他副产物的形成减少，允许显著提高反应产率。醇类可以与对应烯烃类混合使用。特别地，除了多烷基化反应，被根据本发明的方法操作来基本抑制的不期望的连续反应为异构化反应，诸如，例如来自用甲醇的甲苯的烷基化的对二甲苯异构化为热力学上更稳定的异构体。
如更好地在所附的权利要求书中描述的、本发明的目的因此涉及一种用包含1至8个碳原子的脂肪醇类烷基化芳香烃类的方法，该方法包括将所述烃和醇进料至固定床反应器的头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类和大孔沸石类的沸石。
本发明的一个优选方面涉及一种在固定床烷基化反应器中用脂肪醇类烷基化芳香烃类的连续方法，所述连续方法包括：
a、液相混合至少一种芳香烃(A)、包含1至8个碳原子的醇(B)和来自所述烷基化反应器的排出部分的再循环流(C)，
b、将预热至反应温度的、获得的最终混合物进料至固定床烷基化反应器的所述头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床烷基化反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类或大孔沸石类的沸石；
c、冷却排出部分中的反应混合物以获得有机相和水相，所述有机相包括烷基化的芳香烃，所述水相主要由反应水组成；
d、将有机相再分为再循环流(C)和最终流，所述再循环流(C)被送至所述烷基化反应器的所述头部用于与试剂的混合阶段，所述最终流包括烷基化的芳香烃。
本发明的甚至更优选的方面涉及一种在固定床烷基化反应器中用C1-C8脂肪醇类烷基化芳香烃类的连续方法，所述连续方法包括：
a、液相混合至少一种芳香烃(A)和C1-C8醇(B)，摩尔比A／B高于1、优选在1.5至5范围内；
b、用来自所述烷基化反应器的排出部分的再循环流稀释来自步骤(a)的混合物，以使所述再循环流(C)与试剂混合物(AB)之间的再循环重量比C／AB在1.5：1至10：1的范围内；
c、将预热至反应温度的、获得的最终混合物进料至固定床烷基化反应器的所述头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床烷基化反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类或大孔沸石类的沸石；
d、冷却烷基化反应器直接下游的、排出部分中的所述反应混合物以获得有机相和水相，所述有机相包括烷基化的芳香烃，所述水相主要由反应水组成；
e、将所述有机相再分为再循环流(C)和最终流，所述再循环流(C)被送至所述烷基化反应器的所述头部用于与试剂的混合阶段，所述最终流包括烷基化的芳香烃。
如进一步描述的、这样获得的最终流然后可被送至随后的工艺步骤。
根据本发明的一个方面，在醇具有两个或更多个碳原子的情况下，本发明的方法还可使用该醇与对应烯烃(即，具有与该醇的碳原子数相同的碳原子数且通过烷基化提供相同的烷基取代基的烯烃)的混合物。
当使用醇类与烯烃的混合物时，该醇与烯烃的摩尔比优选在10至0.1范围内、更优选在5至1范围内。
当使用醇类与烯烃的混合物时，芳香烃与醇和对应烯烃的混合物之间的摩尔比大于1，优选在1.5至5范围内。
根据本发明，芳香烃优选包含6至10个碳原子，甚至更优选地，芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯类。
任意包含1至8个碳原子的醇可用于本发明中，即使该醇优选选自甲醇、乙醇(可能与乙烯混合)、异丙醇(可能是与丙烯的混合物)、叔丁醇(可能是与异丁烯的混合物)、仲丁醇(可能是与2-丁烯的混合物)、环己醇(可能是与环己烯的混合物)和其混合物。特别优选的醇类为甲醇、通过有机合成与生物质的发酵制备的乙醇，和异丙醇。
特别地，当芳香烃为苯且醇为乙醇或异丙醇时，根据前面描述的与工艺试剂之间的摩尔比有关的描述，用优选在75／25至90／10范围内的重量比苯／醇，将该试剂液相进料至烷基化反应器。
特别地，本发明的方法方便用于用可能与乙烯混合的乙醇烷基化苯以产生乙苯，和用于用可能与丙烯混合的异丙醇烷基化苯以产生枯烯。本发明的方法还方便用于用甲醇烷基化甲苯以产生二甲苯，特别是对二甲苯：在本发明的“滴流”状态的条件下，抑制对二甲苯至二甲苯的其他异构体的、不期望的连续异构化反应。
如果使用再循环流(C)，芳香烃的流和可能与对应烯烃混合的C1-C8脂肪醇的流可被预混合且然后汇合至再循环流(C)。可选地，在反应温度下的每个流可混合在一起，或流可首先混合在一起然后预热至烷基化反应器内部存在的操作温度。
如果使用再循环流，用优选在2：1至6：1范围内的重量比C／AB，将新鲜试剂(AB)与该流(C)混合。与通过从水相分层或倾析被分开之后从烷基化反应产物回收的流的一部分对应的、再循环流为主要包括烷基化产物和过量芳香族试剂的流，浓度等于在再循环温度和压力条件下其溶解度的水可存在于再循环流中。
试剂至烷基化反应器的流速为使得提供在1小时-1至8小时-1范围内、例如且优选在2小时-1至6小时-1范围内的WHSV(重时空速)。
该方法连续进行，且将可能还包括再循环流的反应混合物进料至烷基化反应器的头部，用“滴流”状态操作。
“滴流”状态包括以三相、气-液-固条件操作，其中催化剂为固相，所述固相被从上到下等流地穿过该固相的液体和气体包围，且该“滴流”状态为本领域的专家熟知的、用于液／气反应的反应器的、流体动力学操作条件，且具体描述在文献中，例如，在AIChE Journal，1991，第37(2)卷，第202页；Ind.Eng.Chem.Res.，1990，第29(5)卷，第738页；Ind.Eng.Chem.Res.1997，36，3292-3314中。
流体状态类型“滴流”优选通过管理烷基化反应器的操作条件以具有基本由试剂组成的气相和基本由烷基化产物(即单烷基化芳香烃和可能的多烷基化烃类)组成的液相而获得。反应中形成的水分布在气相和液相之间，且普遍为气相。
不遵守任何理论，坚持的是在本发明的条件下，液相渗过催化床且朝向反应器的底部下降，仅引起催化床的部分湿润。与催化床的这种减少的接触可能是更少的烷基化烃趋向于制备多烷基化烃类的原因。相反地，基本由试剂组成的气相完全浸透催化床，将与催化活性位点的接触最大化。
烷基化反应器内部的反应温度优选在160℃至250℃范围内、更优选在180℃至230℃范围内，内部压力在1MPa至10MPa范围内、更优选在1MPa至5MPa范围内。对每种芳香族底物和对每种醇，本领域的专家能够选择引起在“滴流”状态下操作的烷基化反应器中存在气相和液相的、温度和压力条件，且特别是可能用以气相存在的试剂和以液相存在的产物来操作的压力和温度条件。
本发明的目的的方法中可以使用包含中孔沸石或大孔沸石的任意催化剂。特别地，使用MCM-22作为中孔沸石。MCM-22描述在，例如Science，264，1910-1913(1994)和US4954325中。
大孔沸石是指其中孔开口由12个四面体组成的沸石。对于基于氧化硅和氧化铝的沸石类，这特别对应于由选自硅原子和铝原子的、四面体配位的、通过共享氧原子相互结合的、12个原子组成的孔开口。可方便使用的大孔沸石类为类型MTW、FAU、BEA、MAZ、MOR、OFF、SAPO-5、SAPO-11，优选FAU、MTW和BEA类型的沸石类。
优选的催化剂为MTW类型，特别是ZSM-12沸石。ZSM-12沸石是基于氧化物的多孔结晶材料，该沸石的无水或煅烧形式，具有与下式对应的氧化物的摩尔成分：
1.0±0.4M2／nO·W2O3·20-500YO2·zH2O
其中M为H+和／或化合价为n的碱金属或碱土金属的阳离子，W选自铝、镓或其混合物，Y选自硅和锗，z在0至60范围内。M优选选自氢、钠、钾或其混合物。W优选为铝，且Y优选为硅。W可被硼、铁或其混合物至少部分取代。关于ZSM-12沸石的更具体信息在美国专利3.832.449；Ernst等，Zeolites，1987年9月，第7卷；和Toktarev & Ione，Chon等，Progress in Zeolite and Microporous Material，SSSC，第105卷，1997中可获得。
根据本发明的一个方面，中孔沸石或大孔沸石、特别是ZSM-12沸石，优选以结构中存在的阳离子位点至少50％被氢离子占据的形式使用。特别地，优选至少90％的阳离子位点被氢离子占据。
包含沸石(优选ZSM-12沸石)的催化剂，定位在反应器中作为由单个层或多个层组成的固定床。多个层可相互分开，以便在中间空间放置热交换器，该热交换器帮助保持反应器内部的恒定的垂直温度曲线。
包含中孔沸石或大孔沸石(特别是ZSM-12沸石)的催化剂，可本身使用或以与无机配体结合的形式使用。其可为挤出的球粒形式或通过称为喷雾干燥的技术获得的微球形式。对中孔沸石或大孔沸石本身、或与无机配体结合的中孔沸石或大孔沸石使用这些技术。无机配体可为氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、二氧化锆或粘土。氧化铝为优选的配体。如果采用，无机配体使用的量使得沸石／配体重量比在5／95至95／5、优选20／80至80／20范围内。
相对于不使用“滴流”状态的反应条件的对应方法，使用本发明的方法，获得多烷基化产物的形成的大量减少，其中本领域专家熟知的使用该“滴流”状态的条件包括：
-固定床催化剂的位置，
-与以下事实相关联的反应器内部的、独特的流体-动力学条件和／或热力学条件：试剂的进料在反应器的头部实现，优选且基本由试剂组成的气相和优选且基本由反应产物组成的液相共同存在，其中气相和液相都以等流状态穿过催化床，
-液相的线性速率与气相的线性速率之间的特定关联。
此外，当使用时，再循环有利于处理热，特别是抑制另外的副产物的形成。
多烷基化产物的减少是重要的，因为其允许烷基化部分的下游的、代表整个烷基化方法的一个重要部分的、烷基转移部分和蒸馏柱的尺寸的减少。就烷基转移催化剂的消耗和实用而言，这还导致了另外的优点。
烷基化步骤结束时，将包括烷基芳香烃的反应混合物从反应器排出且送至将其冷却至室温、例如在20℃至40℃范围内的部分，且与反应水分离。与反应水的分离优选通过在特定设备中分层／倾析来发生，在该特定设备中有机相与水相分离。
分层之后收集的有机流可被分为两个子流：一个子流用于再循环，而未再循环的部分所具有的纯度使得其不需要随后的处理，或其可被送至整个烷基化方法的剩余部分和纯化部分，该剩余部分基本上包括多烷基化芳香烃类大体上被转化为单烷基化产物的烷基转移部分，在该纯化部分中回收的单烷基化芳香族产物的纯度高于95重量％。
如果单烷基化芳香族产物为枯烯，如其已知的、该方法可用于制备苯酚和丙酮。与苯酚一起制备的丙酮可被回收且转化为异丙醇(如，例如描述在EP379,323中的)，且在本发明的目的的烷基化方法中用作试剂。
因此本发明的另一个目的涉及一种用于制备苯酚的方法，该方法包括以下步骤：
(a)在包含至少一层催化剂的固定床反应器中，用异丙醇和可能的丙烯烷基化苯以生成枯烯，所述催化剂包含中孔沸石或大孔沸石，该烷基化包含将苯、异丙醇和可能的丙烯进料至所述烷基化反应器的头部且在“滴流”状态下操作，所述烷基化根据以上描述的一个或多个操作方面来实施，
(b)氧化这样获得的所述枯烯，
(c)用酸类处理氢过氧化枯烯以获得苯酚与丙酮的混合物，
(d)将丙酮氢化为异丙醇，将所述异丙醇再循环至步骤(a)。
现在通过用于纯粹地说明和非限制性目的的以下示例将更具体地说明本发明。
具体实施方式
示例1
将如US2003／0069459的示例2中的描述来制备的、135g包含ZSM-12的催化剂装入通过透热油加热的、直径为2.2cm的管状、加夹套的反应器。在通过分层／倾析去除水之后，根据再循环比4：1，将相对于苯／IPA(异丙醇)的混合物IPA含量等于20重量％的、与来自相同反应的馏出物混合的、540g／hour的苯／IPA的混合物从上方进料至反应器。反应条件为以下：
温度=190℃，
压力=1.3MPa
这些条件与“滴流”状态的操作对应，将试剂、苯和异丙醇从上方进料，且以气相存在于反应器中，烷基化产物以液相存在于反应器中。试剂与产物的物理状态的归属通过与讨论中的组分的现存相图比较，和通过采用RKS状态方程(Soave G.Chem.Eng.Sci 27，1197，(1972))的计算来实施。这个方程的相互作用参数从与烃-水混合物的液-气平衡和相互溶解度相关的文献中提供的实验数据的消退(C.C.Li，J.J.McKetta Jul.Chem.Eng.Data 8 271-275(1963)和C.Tsonopoulos，G.M.Wilson ALCHE Journel 29，990-999，(19823))获得。
获得IPA的定量转化率，对枯烯的选择性为92％。二异丙苯类的特定形成等于每千克枯烯有51.7g。相对于形成的枯烯，正丙苯副产物等于570ppm。
示例2
将与示例1中使用的相同的、135g包含ZSM-12的催化剂装入通过透热油加热的、直径为2.2cm的管状、加夹套的反应器。在去除水之后，根据再循环比4：1，将IPA含量等于15重量％的、与反应馏出物混合的、718g／hour的苯／IPA的混合物从上方进料至反应器。每小时进料至反应器的IPA的量与示例1相同。反应条件为以下：
温度=190℃，
压力=1.3MPa
这些条件与“滴流”状态的操作对应，将试剂、苯和异丙醇从上方进料，且以气相存在于反应器中，烷基化产物以液相存在于反应器中。试剂与产物的物理状态的归属通过示例1中的描述实施。
在这些条件下，获得IPA的定量转化率，对枯烯的选择性为94％。二异丙苯类的特定形成等于每千克枯烯有35g。相对于形成的枯烯，正丙苯副产物等于570ppm。
示例3-对比
使用以下描述的实验装置进行用异丙醇烷基化苯的测试。实验装置由用于试剂苯和异丙醇的罐、将试剂进料至反应器的进料泵、试剂的预热单元、位于电热炉内部的钢反应器、反应器内部的温度调节环路、反应器内部的压力调节环路、反应馏出物的冷却系统和液体产物与气体产物的收集系统组成。特别地，反应器由具有机械密封系统和等于约2cm的直径的圆筒状钢管组成。直径等于1mm的温度计套管沿着反应器的较大的轴定位，其中有能沿着反应器的较大轴自由移动的热电偶。将通过US2003／0069459的示例2的描述制备的、包含ZSM-12沸石的催化剂装入反应器。一些惰性材料装入用于其完成的催化床上方和下方。将试剂苯和异丙醇(IPA)进料至反应器，预热且在特定混合器中与来自下方的流预混合。通过气相色谱法分析反应产物。实施测试的反应条件为以下：
反应温度：190℃
反应压力：0.8MPa
WHSV：4小时-1
原料中的[苯]／[IPA]：3.25摩尔／摩尔
这个示例获得的流体-动力学状态与“滴流”状态下的操作不对应。与来自下方的流一起进料的试剂为气相且产物部分地为液相，且试剂混合物的物理状态的归属如示例1所示地来实施。
在这些条件下，获得IPA的定量转化，对枯烯的选择性为82％。二异丙苯类的特定形成等于每kg枯烯有147g。相对于形成的枯烯，正丙苯副产物等于1,000ppm。
示例4-对比
在1.3MPa压力下重复示例3。在这些条件下，试剂证明为气相且产物为液相。这个示例中获得的流体-动力学状态与“滴流”状态下的操作不对应。在这种情况下，获得98％的IPA的转化率，对枯烯的选择性为87％。二异丙苯类的特定形成等于每kg枯烯有91.2g。相对于形成的枯烯，正丙苯副产物等于800ppm。

Claims (14)

1.一种用包含1至8个碳原子的脂肪醇类烷基化芳香烃类的方法，所述方法包括将所述烃和所述醇进料至固定床反应器的头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类和大孔沸石类的沸石。
2.根据权利要求1所述的方法，所述方法连续进行，所述方法包括：
a、液相混合至少一种芳香烃(A)、C1-C8醇(B)和来自所述烷基化反应器的排出部分的再循环流(C)，
b、将预热至反应温度的、步骤(a)获得的混合物进料至固定床烷基化反应器的所述头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床烷基化反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类和大孔沸石类的沸石；
c、冷却排出部分中的反应混合物以获得有机相和水相，所述有机相包括烷基化的芳香烃，所述水相主要由反应水组成；
d、将所述有机相再分为再循环流(C)和最终流，所述再循环流(C)被送至所述烷基化反应器的所述头部用于与试剂的混合阶段，所述最终流包括所述烷基化的芳香烃。
3.根据权利要求1或2所述的连续方法，所述连续方法包括：
a、液相混合至少一种芳香烃(A)和C1-C8醇(B)，摩尔比A／B高于1、优选在1.5至5范围内；
b、用来自所述烷基化反应器的排出部分的再循环流稀释来自步骤(a)的混合物，以使所述再循环流(C)与反应混合物(AB)之间的再循环重量比C／AB在1.5：1至10：1的范围内；
c、将预热至反应温度的、获得的最终混合物进料至固定床烷基化反应器的所述头部，在“滴流”状态下操作，所述固定床烷基化反应器包含至少一层催化剂，所述催化剂包括选自中孔沸石类和大孔沸石类的沸石；
d、冷却所述烷基化反应器直接下游的、排出部分中的所述反应混合物以获得有机相和水相，所述有机相包括所述烷基化的芳香烃，所述水相主要由反应水组成；
e、将所述有机相再分为再循环流(C)和最终流，所述再循环流(C)被送至所述烷基化反应器的所述头部用于与试剂的混合阶段，所述最终流包括所述烷基化的芳香烃。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中在所述烷基化反应器中，所述芳香烃和所述脂肪醇为气相且所述烷基化产物为液相。
5.根据权利要求3所述的方法，其中所述再循环流(C)与所述反应混合物(AB)之间的再循环重量比C／AB在2：1至6：1的范围内。
6.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中所述试剂进料至所述烷基化反应器的流速为使得提供在1小时-1至8小时-1范围内的WHSV(重时空速)。
7.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中所述烷基化反应器内部的反应温度在160℃至250℃范围内且内部压力在1MPa至10MPa范围内。
8.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中所述芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯。
9.根据前述权利要求中的一项或多项所述的方法，其中包含2至8个碳原子的醇与对应烯烃混合使用，所述对应烯烃具有与所述醇的碳原子数相同的碳原子数且通过烷基化提供相同的烷基取代基。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述醇选自甲醇、乙醇和异丙醇。
11.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述沸石为大孔沸石且选自MTW、FAU、BEA、MAZ、MOR、OFF、SAPO-5、SAPO-11。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述大孔沸石为MTW类。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述沸石为中孔沸石且为MCM-22沸石。
14.一种用于制备苯酚的方法，所述方法包括以下步骤：
a、根据前述权利要求中的一项或多项实施用异丙醇和可能的丙烯的苯的烷基化以产生枯烯，
b、氧化这样获得的所述枯烯，
c、用酸类处理氢过氧化枯烯以获得苯酚与丙酮的混合物，
d、将丙酮氢化为异丙醇，将所述异丙醇再循环至步骤(a)。
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