CN103649001A - 带有亲水涂层的窗格玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及带有亲水涂层的窗格玻璃,至少包括:基板(1)和至少包含聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮和流平剂的亲水层(2)。

Description

带有亲水涂层的窗格玻璃
本发明涉及带有亲水涂层的窗格玻璃(window pane),其制造方法,及其应用。
当窗用玻璃(glazing)上出现凝结时,透过车辆窗格玻璃的能见度会被削弱。常见的避免或消除起雾的解决方法是增加通风或者使用可加热的窗格玻璃。为了保护电动汽车的电池充电,优选被动的解决方案。
US2004/0137155A1公开了一种在基板上建立涂层以抵消水在基板上的凝结的方法。该涂层由聚氨酯制成。该涂层的有效性受到聚氨酯吸水能力的限制。该涂层饱和后,削弱基板能见度的水滴可在表面上形成。
WO2009/101296A1同样公开了一种在基板上建立聚氨酯涂层的方法。为了防止聚氨酯饱和后水滴的形成,涂层包含有表面活性剂。该表面活性剂导致在涂层表面上形成水膜。在低环境温度下,该水膜可能冻结并削弱通过基板的能见度。
本发明的目的是提供带有亲水涂层的窗格玻璃,其吸水能力相比纯聚氨酯增加并且防止涂层表面上水的冻结。本发明的目的还在于提供制造带有亲水涂层的窗格玻璃的方法。
本发明的目的是根据本发明,通过独立权利要求1的带有亲水涂层的窗格玻璃来实现的。优选的实施方案呈现于从属权利要求。
根据本发明的带有亲水涂层的窗格玻璃至少包括如下特征:
-基板和
-至少包含聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮和流平剂的亲水层。
聚氨酯是由多元醇与具有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物加聚反应产生的合成材料。聚氨酯的性能可以通过异氰酸酯化合物和多元醇组分的选择来预先确定。
在本发明的一个优选实施方案中,所述聚氨酯获自至少一种脂肪族二异氰酸酯,特别优选1,6-己二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯的低聚物、或1,6-己二异氰酸酯的均聚物。其优点在于良好的对紫外辐射耐受性和聚氨酯层的稳定性。
根据本发明的聚氨酯进一步优选获自至少一种聚亚烷基二醇,特别优选聚乙二醇。聚乙二醇的平均分子量优选为从180g/mol至630g/mol,特别优选从190g/mol至320g/mol。这对于涂层吸湿的能力、涂层的稳定性和挠性(flexibility)、以及聚乙二醇的溶解度是特别有利的。
可选地,所述聚氨酯优选获自至少一种聚醚多元醇,特别优选聚丙烯醚多元醇,非常特别优选三官能聚丙烯醚多元醇。聚丙烯醚多元醇的平均分子量优选为从200g/mol至600g/mol,特别优选从350g/mol至500g/mol。所述聚氨酯特别优选获自至少一种聚丙烯醚多元醇和聚乙二醇的混合物,例如聚丙烯醚多元醇与聚乙二醇重量比为2∶1至1∶2。
在另一个优选实施方案中,所述聚氨酯至少获自1,4-丁二醇或获自聚乙二醇和1,4-丁二醇。聚乙二醇与1,4-丁二醇的重量比优选从1∶2至2∶1。
在一个优选实施方案中,所述聚氨酯至少获自聚乙二醇、聚丙烯醚多元醇和/或1,4-丁二醇。
根据本发明的聚氨酯具有多孔结构。因此,聚氨酯基体能够吸湿,特别是由于亲水性多元醇组分的使用,例如聚乙二醇。湿气从周围大气中吸入。因此,有利地避免了在低温下凝结水的形成。
聚乙烯吡咯烷酮是吸湿性聚合物,其可以吸收高达自身质量40%的水。所述聚乙烯吡咯烷酮优选包埋在聚氨酯基体中。所述聚乙烯吡咯烷酮可与聚氨酯共价或吸附性结合。
本发明的优点源自于聚氨酯基体中的吸湿性聚乙烯吡咯烷酮。因此,相比纯聚氨酯,所述涂层能够吸收大量的湿气。此外,湿气被更快地吸收。所以,与没有聚乙烯吡咯烷酮的层相比,可以在更长的时间周期里防止低温下窗格玻璃上水滴的凝结以及窗格玻璃上湿气的冻结。
所述聚乙烯吡咯烷酮优选具有的重均分子量为MW=0.8×106g/mol-2.2×106g/mol,特别优选MW=1.1×106g/mol-1.8×106g/mol,并且数均分子量优选为Mn=200×103g/mol-400×103g/mol,特别优选Mn=250×103g/mol-375×103g/mol。
除了聚乙烯吡咯烷酮,所述亲水涂层还可包含一种或多种其他吸湿性聚合物,例如,聚乙烯基吡啶、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、或聚丙烯醛。聚乙烯吡咯烷酮和其他聚合物的共聚物也可以使用。交联改性的聚乙烯吡咯烷酮也可以使用。
所述流平剂导致亲水涂层在基板上的均匀分布。流平剂引起溶液的表面张力减小,而亲水涂层通过所述溶液施加在基板上,因此,导致对基板更好的润湿。此外,在通过溶液干燥形成亲水层时,空间受限对流区(贝纳尔德效应)的发展被阻止。这对于亲水涂层光滑表面的发展是特别有利的。所述流平剂优选包埋在聚氨酯基体中。
所述流平剂优选包含至少一种聚(有机)硅氧烷。适宜的流平剂是,例如,
Figure BPA0000183068220000031
Figure BPA0000183068220000032
特别优选地,所述流平剂至少包含聚二甲基硅氧烷。所述聚二甲基硅氧烷可以是聚酯改性或聚醚改性的。相当特别优选地,所述流平剂至少包含聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷。这对于增加亲水涂层的表面光滑度特别有利。此外,亲水涂层的耐溶剂性和耐划性(scratch resistance)增加,受污垢的影响减少。由于通过羟基基团的官能化,所述聚二甲基硅氧烷可与聚氨酯共价结合。适宜的聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷是,例如,
Figure BPA0000183068220000033
在可选的优选实施方案中,所述流平剂包含至少一种聚丙烯酸酯。由此也获得了特别良好的结果。适宜的流平剂是,例如,
Figure BPA0000183068220000034
Figure BPA0000183068220000035
可选地,所述流平剂可至少包含二氧化硅,优选二氧化硅纳米颗粒。适宜的流平剂是,例如,
Figure BPA0000183068220000036
所述亲水层优选至少包含75wt%至99wt%的聚氨酯,1wt%至15wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.01wt%至3wt%的流平剂。
特别优选地,所述亲水层至少包含80wt%至95wt%的聚氨酯,5wt%至12wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.05wt%至0.5wt%的流平剂。这对于涂层的稳定性和挠性及其吸湿能力是特别有利的。
非常特别优选地,所述亲水层至少包含85wt%至92wt%的聚氨酯,8wt%至11wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.08wt%至0.2wt%的流平剂。由此对于涂层的稳定性和挠性及其吸湿能力可以实现特别好的结果。
所述亲水层具有0.1μm至250μm的层厚,优选1μm至100μm,特别优选3μm至50μm,并且,相当特别优选5μm至40μm,尤其是30μm至40μm。这对于均匀涂层的发展和涂层吸湿能力是特别有利的。
所述基板优选包括玻璃,特别优选平板玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃。在可选的优选实施方案中,所述基板包括聚合物,特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、和/或它们的混合物。
在本发明的一个有利的实施方案中,所述亲水层通过粘合促进剂与基板相结合。所述粘合促进剂优选包含至少一种硅烷。在硅烷中,硅原子被至少一个烷基链所取代。所述烷基链包含至少一种官能基团,例如,羟基基团、羧基基团、或氨基基团。所述官能基团导致硅烷与聚氨酯基体的结合。所述硅原子可进一步被一个或多个羟基基团、烷氧基基团、或卤素(halogenides)所取代,其导致硅烷与基板表面的结合。硅烷与聚氨酯的结合以及硅烷与基板的结合可以是共价的或静电的,例如,通过氢桥键。所述粘合促进剂特别的优点在于亲水涂层与基板持久稳定的结合。特别优选地,所述粘合促进剂包含氨基官能硅烷,例如,(3-氨基丙基)硅烷三醇。(3-氨基丙基)硅烷三醇通过羟基基团与基板表面共价结合。(3-氨基丙基)硅烷三醇的氨基基团可与聚氨酯的游离异氰酸酯基团反应,生成硅烷与聚氨酯基体的共价键。这对于亲水层和基板之间经由粘合促进剂结合的稳定性是特别有利的。
所述粘合促进剂也可包含有机膦酸盐/酯、有机膦酸、有机钛酸盐/酯、有机锆酸盐/酯和/或有机锆铝酸盐/酯。
本发明的目的进一步通过带有亲水涂层的窗格玻璃的制造方法来实现,其中
a)将至少一种异氰酸酯化合物和多元醇、聚乙烯吡咯烷酮、流平剂、和溶剂的溶液施加到基板上,
b)将包含基板和所施加溶液的窗格玻璃干燥,以及
c)将温度升至100℃至150℃。
所述异氰酸酯化合物具有至少两个异氰酸酯基团。异氰酸酯基团可以是游离的或被化学保护基团所封端的。
所述异氰酸酯化合物可以是脂肪族、脂环族、芳香族、或杂环的。在本发明的一个优选实施方案中,所述异氰酸酯化合物包含脂肪族二异氰酸酯,特别优选1,6-己二异氰酸酯。其优点在于根据本发明的方法由异氰酸酯化合物和多元醇形成的聚氨酯层良好的紫外辐射耐受性和稳定性。
所述异氰酸酯化合物可以以其单体形式使用。可选地,可以使用基于所述异氰酸酯单体的低聚物或均聚物。甚至可以使用不同异氰酸酯化合物的共聚物或者异氰酸酯化合物与,例如,多元醇的共聚物。
所述异氰酸酯化合物也可具有三个或更多异氰酸酯基团。
所述多元醇具有至少两个羟基基团。该多元醇可以是直链、支链、或环状的。该多元醇可以包括,例如,聚醚多元醇、聚酯多元醇、羟基化的聚丙烯酸酯、或羟基化的聚碳酸酯。也可以使用不同多元醇的共聚物或它们的组合。
在本发明的一个优选实施方案中,所述多元醇包括至少一种聚亚烷基二醇,例如,聚丙二醇,特别优选聚乙二醇。聚乙二醇是吸湿性的。这对于涂层的吸湿能力特别有利。聚乙二醇的平均分子量优选为从180g/mol至630g/mol,特别优选从190g/mol至320g/mol。这对于涂层吸湿的能力、涂层的稳定性和挠性、以及聚乙二醇的溶解度是特别有利的。
在本发明的另一个优选实施方案中,所述多元醇包括至少一种聚亚烷基醚多元醇,优选聚丙烯醚多元醇,特别优选三官能聚丙烯醚多元醇。这对于亲水涂层的耐划性特别有利。此外,对于相应部件如密封唇口(sealing lip)所不希望的粘附倾向可以被减小。聚丙烯醚多元醇的平均分子量优选为从200g/mol至600g/mol,特别优选从350g/mol至500g/mol。这对于湿气的吸收、涂层的稳定性、以及多元醇的溶解度是特别有利的。在一个特别优选的实施方案中,所述多元醇包括至少一种聚丙烯醚多元醇和聚乙二醇的混合物,例如聚丙烯醚多元醇与聚乙二醇重量比为2∶1至1∶2。由此所述亲水层对于磨损的敏感性可被降低。
在本发明另一个优选实施方案中,所述多元醇至少包括1,4-丁二醇。在本发明一个特别优选的实施方案中,所述多元醇至少包括聚亚烷基二醇(优选聚乙二醇)和1,4-丁二醇。聚亚烷基二醇与1,4-丁二醇的重量比优选从1∶2至2∶1。由此可以实现对于耐划性和减小粘附性的特别良好的结果。
所述多元醇还可以至少包括1,4-丁二醇和聚丙烯醚多元醇,或者至少包括1,4-丁二醇、聚乙二醇和聚丙烯醚多元醇。在一个优选实施方案中,多元醇至少包含聚乙二醇、聚丙烯醚多元醇和/或1,4-丁二醇。
所述流平剂优选包含至少一种聚二甲基硅氧烷,特别优选聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷。可选地,所述流平剂优选包含至少一种聚丙烯酸酯和/或二氧化硅纳米颗粒。
所述聚乙烯吡咯烷酮优选具有的重均分子量为MW=0.8×106g/mol-2.2×106g/mol,特别优选MW=1.1×106g/mol-1.8×106g/mol,并且数均分子量优选为Mn=200×103g/mol-400×103g/mol,特别优选Mn=250×103g/mol-375×103g/mol。这对于溶液的粘度是特别有利的,其因此易于施加于基板上。
在本发明一个有利的实施方案中,所述溶液至少包含12wt%至28wt%的异氰酸酯化合物,7wt%至20wt%的多元醇,0.1wt%至10wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.001wt%至2wt%的流平剂。
在本发明一个特别有利的实施方案中,所述溶液至少包含15wt%至25wt%的异氰酸酯化合物,8wt%至14wt%的多元醇,0.2wt%至7wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.001wt%至1.5wt%的流平剂。
非常特别优选地,所述溶液至少包含19wt%至23wt%的异氰酸酯化合物,10wt%至13wt%的多元醇,1wt%至5wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.01wt%至0.2wt%的流平剂。这对于涂层的稳定性和挠性及其吸湿能力是特别有利的。
最优选地,所述溶液至少包含19wt%至23wt%的异氰酸酯化合物,10wt%至13wt%的多元醇,3wt%至5wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.02wt%至0.05wt%的流平剂。由此可以实现非常好的结果。
醇类,例如,叔丁醇或双丙酮醇,是优选作为溶剂使用的。酮类或非极性溶剂,例如二甲苯,也可使用。
所述溶液可以通过,例如,喷洒或刷涂而被施加。可选地,基板可以被浸入到该溶液中。
在施加所述溶液后,所述窗格玻璃被干燥以除去溶剂。所述窗格玻璃的干燥优选在30℃至70℃的温度下进行,特别优选45℃至55℃。这对于具有光滑表面的均匀涂层的形成是特别有利的。
在根据本发明的方法中,在干燥后将所述窗格玻璃的温度升高,优选在20分钟至60分钟时间,特别优选30分钟至50分钟,达到100℃至150℃。由此,所述异氰酸酯化合物和多元醇反应形成聚氨酯。所述温度优选升至115℃至130℃。这对于高的反应速度以及防止对涂层组分的热损伤是特别有利的。
在本发明一个有利的实施方案中,所述溶液包含催化剂。所述溶液优选包含从0.001wt%至0.1wt%的催化剂。所述催化剂增加多元醇与异氰酸酯化合物的反应速度。优选地,铋或锡的有机金属化合物,例如,锡的羧酸盐或铋的羧酸盐,特别优选地,月桂酸二丁基锡被用作催化剂。这对于增加反应速度和聚氨酯基体的力学稳定性是特别有利的。胺,例如,三亚乙基二胺、或吖嗪类,例如,1,4-二氮杂(2,2,2)二环辛烷,也可被用作催化剂。
在本发明一个有利的实施方案中,在施加溶液之前,将粘合促进剂施加到基板上。所述粘合促进剂优选包含硅烷,特别优选氨基官能硅烷,例如,(3-氨基丙基)硅烷三醇。所述粘合促进剂优选在溶剂中,例如通过喷洒、刷涂、或将基板浸入溶液中来施加。随后,优选将基板干燥。
所述亲水涂层优选应用在车辆的窗格玻璃上,特别是电动车辆和其他机动车辆的前面、后面、侧面、或顶面窗格玻璃中,以防止湿气在窗格玻璃上凝结。所述亲水涂层还应用在火车、飞机或水运工具中,建筑物中,镜子中,功能性和/或装饰性单块(individual piece)中的窗户上或应用在作为家具和设备的内置部件的玻璃板(glass pane)上。
本发明通过参照附图和示例性实施方案进行详细解释。其描述了:
图1根据本发明的带有亲水涂层的窗格玻璃的横截面,和
图2根据本发明的方法的详细流程图。
图1描述了根据本发明的带有亲水涂层2的窗格玻璃1的横截面。所述的窗格玻璃1为由钙钠玻璃制成的3mm厚的热预应力单框格(single-pane)安全玻璃。所述窗格玻璃1具有90cm的宽度和60cm的高度。所述亲水涂层2包含89.72wt%的聚氨酯。所述聚氨酯是多元醇聚乙二醇(MerckPEG-200)和1,6-己二异氰酸酯均聚物(Bayer Desmodur N3200)的加聚产物。所述亲水层2进一步包含10.15wt%的聚乙烯吡咯烷酮(BASF Luvitec K90),0.1wt%作为流平剂的聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷(BYK-370),和0.03wt%作为催化剂的二月桂酸二丁基锡。所述亲水层2具有35μm的厚度。
所述亲水层2通过粘合促进剂3与窗格玻璃1相结合。所述粘合促进剂为(3-氨基丙基)硅烷三醇(Evonik Dynasylan1151)。
图2通过示例的方式描述了根据本发明的制造带有亲水涂层2的窗格玻璃1的方法。作为第一步,所述粘合促进剂3被施加到基板1上。所述粘合促进剂3为(3-氨基丙基)硅烷三醇(Dynasylan1151)。然后,为了基板1的涂层,施加溶液。所述溶液包含20.44wt%的1,6-己二异氰酸酯均聚物(Bayer Desmodur N3200),11.19wt%的聚乙二醇(Merck PEG-200),0.01wt%作为催化剂的二月桂酸二丁基锡,和64.65wt%作为溶剂的双丙酮醇。所述溶液进一步包含0.14wt%作为流平剂的聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷在有机溶剂混合物中的25%溶液(BYK-370)。所述窗格玻璃在50℃的温度下干燥15分钟。然后,所述窗格玻璃被加热至120℃达40分钟。由此,所述异氰酸酯化合物通过催化剂作为媒介与多元醇反应形成聚氨酯。
实施例1
制备带有窗格玻璃1和亲水层2的测试样品。所述窗格玻璃为汽车的侧窗(厚3mm,宽90cm,高60cm)。所述亲水层2根据本发明的方法被施加于窗格玻璃1面向车辆内部的一侧。首先,(3-氨基丙基)硅烷三醇水溶液(EvonikDynasylan1151)作为粘合促进剂3被喷洒并将窗格玻璃1在空气料流中干燥。然后,喷洒具有异氰酸酯化合物、多元醇、聚乙烯吡咯烷酮、流平剂、催化剂、和溶剂的50.4mL溶液。基于1000g溶剂,所使用的物质和量列于表1中。
溶液施加后,所述窗格玻璃在50℃下干燥15分钟。然后,所述窗格玻璃被加热40分钟至120℃。这引起多元醇通过催化剂作为媒介与异氰酸酯化合物反应。得到由包埋有聚乙烯吡咯烷酮和流平剂的聚氨酯基体构成的亲水层2。所述亲水层的层厚为35μm。亲水层的表面是光滑的。
汽车内部的湿度使用蒸发器来设置。湿度被设置为模拟机动车辆内部存在五人。温度为-3℃。
4分钟后观察到凝结水开始形成。15分钟后,所述窗格玻璃完全被凝结水所覆盖。观察情况列于表2中。
此外,所述亲水层2的耐划性通过标准化的Erichsen试验来测量。金属针(尖端直径0.75mm)被移到亲水层2上,在此施加递增的压力。测量在亲水层2上产生可视的划痕所需要的压力。该测试在吸收湿气之前和之后进行。观察情况列于表5中。
实施例2
实施例2的进行与实施例1完全相同。区别在于使用不同的多元醇化合物。基于1000g溶剂,所使用的物质和量列于表3中。关于凝结水形成的观察情况列于表2中。关于耐划性的观察情况列于表5中。
相比于实施例1,可观察到耐划性的增加,特别是吸收湿气之后。此外,相比于实施例1,观察到吸收湿气之后亲水层2的粘附性显著降低。
实施例3
实施例2的进行与实施例1完全相同。区别在于使用不同的多元醇化合物。基于1000g溶剂,所使用的物质和量列于表4中。关于凝结水形成的观察情况列于表2中。关于耐划性的观察情况列于表5中。
相比于实施例1,可观察到干燥状态下增加的耐划性。此外,相比于实施例1,可以观察到吸收湿气之后亲水层2的粘附性显著降低。
比较例1
比较例1的进行与实施例1完全相同。区别在于亲水层2的组成。该亲水层2不包含聚乙烯吡咯烷酮。结果,亲水层2的吸湿能力在对比中低于根据本发明的实施例1-3。基于1000g溶剂,所使用的物质和量列于表1中。
相比于根据本发明的实施例,观察到凝结水的形成要更早。观察情况列于表2中。
比较例2
比较例2的进行与实施例1完全相同。区别在于亲水层2的组成。该亲水层2不包含流平剂。因此,该溶液的表面张力在涂覆时没有减小。在溶液干燥过程中能够形成空间受限对流区(贝纳尔德效应)。基于1000g溶剂,所使用的物质和量列于表1中。
该亲水层具有结构化(侵蚀)表面。观察情况列于表2中。
比较例3
在比较例3中,对不带有亲水层2的窗格玻璃1进行了研究。观察情况列于表2中。
表1
Figure BPA0000183068220000101
表2
表3
Figure BPA0000183068220000103
表4
表5
Figure BPA0000183068220000112
其表明了,根据本发明的窗格玻璃与带有不含聚乙烯吡咯烷酮涂层的已知窗格玻璃相比凝结水形成较晚,并且与带有不含流平剂的涂层的窗格玻璃相比表面光滑度更好。另外,其表明亲水层2的耐划性和粘附性可以通过多元醇化合物的选择来进行控制。
对所属领域技术人员而言,这样的结果是无法预期、意料不到的。

Claims (16)

1.带有亲水涂层的窗格玻璃,至少包括:
-基板(1)和
-至少包含聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮和流平剂的亲水层(2)。
2.根据权利要求1的窗格玻璃,其中所述流平剂至少包括聚二甲基硅氧烷、优选聚酯改性的聚二甲基硅氧烷,特别优选聚酯改性的羟基官能聚二甲基硅氧烷。
3.根据权利要求1或2的窗格玻璃,其中所述聚乙烯吡咯烷酮和流平剂被包埋在聚氨酯中。
4.根据权利要求1至3之一的窗格玻璃,其中所述亲水层(2)至少包含75wt%至99wt%的聚氨酯,1wt%至15wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.01wt%至3wt%的流平剂。
5.根据权利要求1至4之一的窗格玻璃,其中所述聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为从1.1×106g/mol至1.8×106g/mol。
6.根据权利要求1至5之一的窗格玻璃,其中所述亲水层(2)具有0.1μm至250μm的层厚,优选1μm至100μm,特别优选3μm至50μm。
7.根据权利要求1至6之一的窗格玻璃,其中所述亲水层(2)通过粘合促进剂(3)与基板(1)结合,所述粘合促进剂(3)优选含有至少一种氨基官能硅烷。
8.制造带有亲水涂层(2)的窗格玻璃的方法,其中
(a)将至少包含异氰酸酯化合物和多元醇、聚乙烯吡咯烷酮、流平剂、和溶剂的溶液施加到基板(1)上,
(b)将包含基板(1)和所施加溶液的窗格玻璃干燥,以及
(c)将温度升至100℃至150℃。
9.根据权利要求8的方法,其中在工艺步骤(a)之前,将粘合促进剂(3)施加于基板(1)上。
10.根据权利要求8或9的方法,其中所述异氰酸酯化合物至少包含1,6-己二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯的低聚物、或1,6-己二异氰酸酯的均聚物。
11.根据权利要求8至10之一的方法,其中所述多元醇至少包含聚乙二醇、聚丙烯醚多元醇和/或1,4-丁二醇。
12.根据权利要求8至11之一的方法,其中所述溶液包含催化剂,优选二月桂酸二丁基锡。
13.根据权利要求8至12之一的方法,其中工艺步骤(a)中的溶液至少包含12wt%至28wt%,优选15wt%至25wt%的异氰酸酯化合物,7wt%至20wt%,优选8wt%至14wt%的多元醇,0.2wt%至7wt%的聚乙烯吡咯烷酮,和0.001wt%至1.5wt%的流平剂。
14.根据权利要求8至13之一的方法,其中所述窗格玻璃在30℃至70℃的温度干燥,优选45℃至55℃。
15.根据权利要求8至14之一的方法,其中在工艺步骤(c)中将温度升至115℃至130℃。
16.亲水涂层的应用,其应用在用于陆地、空中和水中交通的交通工具中,特别是在电动车辆和其他机动车辆中,的窗格玻璃上,例如,在挡风玻璃、后部玻璃、侧部玻璃、和/或顶部玻璃上,应用在建筑物中、镜子中、功能性和/或装饰性单块中的窗格玻璃上和应用在作为家具和设备的内置部件的玻璃板上,以减少湿气在框格玻璃上的凝结。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107074634A (zh) * 2014-10-24 2017-08-18 法国圣戈班玻璃厂 单片透明反冷凝基材
CN111471184A (zh) * 2020-05-08 2020-07-31 中国科学院长春应用化学研究所 一种改性聚氨酯及其制备方法、医用导管及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR201809381T4 (tr) 2013-12-03 2018-07-23 Centre Nat Rech Scient Yüksek çizik dirençli hidrofil katmanlı cam.
FR3014096B1 (fr) * 2013-12-03 2015-12-04 Saint Gobain Vitrage a couche hydrophile a resistance a la rayure amelioree
US9409380B2 (en) 2014-10-31 2016-08-09 Mcs Industries, Inc. Anti-fog mirror apparatus having a multi-layer film
WO2017143987A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Saint-Gobain Glass France Exterior trim, glass window including the exterior trim and injection molding method for forming glass window
CN107099225A (zh) * 2016-02-23 2017-08-29 法国圣戈班玻璃公司 玻璃窗及其注塑方法
CN113784932A (zh) * 2020-03-31 2021-12-10 法国圣戈班玻璃厂 生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法和安全回火车辆装配玻璃单元

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4467073A (en) * 1982-10-20 1984-08-21 Hydromer, Inc. Transparent anti-fog coating compositions
JPH06306327A (ja) * 1993-04-21 1994-11-01 Seikoh Chem Co Ltd 防曇性に優れたコーティング剤
CN1233191A (zh) * 1996-10-10 1999-10-27 斯蒂斯生物聚合物公司 带有水合剂的亲水涂层
US20040137155A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-15 Exxene Corporation Fog-resistant coatings and methods of making the same
CN101222866A (zh) * 2005-05-26 2008-07-16 法国圣戈班玻璃厂 特别地用于加工致冷箱的隔热窗玻璃
CN101812265A (zh) * 2009-02-24 2010-08-25 赛诺医疗科学技术有限公司 一种应用于医疗器械表面的亲水涂层溶液及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4136250A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
FR2924718B1 (fr) 2007-12-06 2010-08-13 Chemoptics Vernis anti-buee

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4467073A (en) * 1982-10-20 1984-08-21 Hydromer, Inc. Transparent anti-fog coating compositions
JPH06306327A (ja) * 1993-04-21 1994-11-01 Seikoh Chem Co Ltd 防曇性に優れたコーティング剤
CN1233191A (zh) * 1996-10-10 1999-10-27 斯蒂斯生物聚合物公司 带有水合剂的亲水涂层
US20040137155A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-15 Exxene Corporation Fog-resistant coatings and methods of making the same
CN101222866A (zh) * 2005-05-26 2008-07-16 法国圣戈班玻璃厂 特别地用于加工致冷箱的隔热窗玻璃
CN101812265A (zh) * 2009-02-24 2010-08-25 赛诺医疗科学技术有限公司 一种应用于医疗器械表面的亲水涂层溶液及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107074634A (zh) * 2014-10-24 2017-08-18 法国圣戈班玻璃厂 单片透明反冷凝基材
CN111471184A (zh) * 2020-05-08 2020-07-31 中国科学院长春应用化学研究所 一种改性聚氨酯及其制备方法、医用导管及其制备方法

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