CN103648622A - 制备反渗透膜的方法以及由该方法制备的反渗透膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制备反渗透膜的方法以及由该方法制备的反渗透膜。所述方法包括：通过将包含含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的溶液涂布至多孔支撑体的表面，形成聚砜层；和在所述聚砜层上形成活性层。

Description

制备反渗透膜的方法以及由该方法制备的反渗透膜
技术领域
本公开内容涉及一种制备反渗透膜的方法，以及由该方法制备的反渗透膜，更具体而言，涉及一种制备反渗透膜的方法以及由该方法制备的反渗透膜，所述方法通过在多孔支撑体上形成聚砜层时使用含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂来调节聚砜层中所形成的孔的孔径分布、密度、孔面积比等，从而与现有的反渗透膜相比，提高了渗透通量，同时具有优异的脱盐率、防污性能和耐久性。
背景技术
渗透是溶剂穿过隔离两种溶液的半透性分离膜而从具有低溶质浓度的溶液向另一具有高溶质浓度的溶液移动的现象。在这种情况下，通过溶剂移动而作用在具有高溶质浓度的溶液上的压力被称作渗透压。然而，当施加比渗透压水平更高的外部压力时，溶剂向具有低溶质浓度的溶液移动，这种现象被称作反渗透。根据反渗透原理，可以使用压力梯度作为驱动力，通过半透膜对多种类型的盐或有机物质进行分离。利用反渗透现象的反渗透膜已经被用于分离分子水平的物质，从盐水或海水中去除盐，以及提供可供家庭、商业和工业使用的水。
例如，所述反渗透膜有代表性地可以包括聚酰胺类反渗透膜。聚酰胺类反渗透膜可以通过在多微孔支撑体上形成聚酰胺活性层而制得。更具体而言，所述聚酰胺类反渗透膜可以通过如下方法制备：通过在非织造织物上形成聚砜层而制备多微孔支撑体；将该多微孔支撑体浸入间苯二胺(mPD)水溶液中，形成mPD层；将所述mPD层浸入包含均苯三甲酰氯(TMC)的有机溶剂中，使该mPD层与TMC接触以便于进行界面聚合，从而形成聚酰胺层。
然而，由以上常规方法制备的聚酰胺类反渗透膜可能存在初始渗透通量效率较低的不足，导致水净化功能的劣化。并且，在使用反渗透膜进行水处理的情况下，溶质或离子化合物可能被吸附至反渗透膜表面而污染该反渗透膜，从而造成水渗透特性例如渗透通量和脱盐率随时间而下降。
因此，迫切需要对于开发具有优异耐久性和改善的水渗透特性例如渗透通量和脱盐率的反渗透膜进行研究。
发明内容
技术问题
本公开内容的一方面提供一种制备反渗透膜的方法，以及由该方法制备的反渗透膜，所述反渗透膜能够实现优异的防污性能和耐久性，并且能够提高渗透通量，同时改善脱盐率。
技术方案
根据本公开内容的一方面，提供一种制备反渗透膜的方法，该方法包括：通过将包含含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的溶液涂布至多孔支撑体的表面，形成聚砜层；和在所述聚砜层上形成活性层。
根据本公开内容的另一方面，提供一种反渗透膜，其通过如上所述的方法制备。
有益效果
如上所述，在根据本发明构思的实施方案的制备反渗透膜的方法中，使用含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂在多孔支撑体上形成聚砜层，从而利用聚砜层中形成孔时溶剂流出率的差异，对这些孔的孔径分布、密度、孔面积比等进行调节。因此与现有的反渗透膜相比，本发明所制备的反渗透膜可以实现改善的渗透通量，同时具有优异的脱盐率、防污性能和耐久性。
附图说明
图1为显示了根据实施例2制备的反渗透膜的聚砜层表面的扫描电子显微镜(SEM)图像；
图2为显示了根据比较例1制备的反渗透膜的聚砜层表面的扫描电子显微镜(SEM)图像；
图3为显示了根据实施例6制备的反渗透膜的聚砜层表面的扫描电子显微镜(SEM)图像；
图4为显示了根据比较例2制备的反渗透膜的聚砜层表面的扫描电子显微镜(SEM)图像；
图5为显示了在分别根据实施例1至8以及比较例1和2制备的反渗透膜的聚砜层表面中形成的直径为40nm以上的孔对于全部孔的比率的曲线图。
具体实施方式
现在，将参照附图详细地描述本发明构思的实施方案。然而，本发明构思可以以许多不同的形式来举例说明，而不应解释为局限于本文中所阐述的特定实施方案。更确切地说，提供这些实施方案将使得本公开内容全面和完整，并将本发明构思的范围充分地传达给本领域的技术人员。
在整个本说明书中，溶解度参数是指‘Hansen Solubility Parameter’，且各种溶剂的溶解度参数值由Handbook of Solubility Parameters,Allan F.M.Barton.Ph.D.,CRC Press,1983,page153-157中所列的Hansen's1971parameters中获得。
另外，孔径是指在聚砜层的表面中形成的孔为圆或椭圆形状的情况下，通过测量横穿所述孔的最长距离而得到的值。
此外，与直径为40nm或大于40nm的孔的分布相关的数值，是通过选择基于聚砜层表面上任意一点的10cm×10cm正方形区域来进行测量而求得的。
本发明的发明人已经进行了反复实验，从而开发出能够改善渗透通量同时具有优异脱盐率的反渗透膜，并发现在形成聚砜层时，当使用含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂来制备反渗透膜时，与现有的反渗透膜相比，可以通过利用成膜时溶剂流出率的变化来调节聚砜层中所形成的孔的直径和密度，从而改善反渗透膜的性能。
在根据现有技术制备反渗透膜时形成聚砜层的情况下，通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂。在这种情况下，聚砜层表面中形成的孔的直径过大，因而使得该聚砜层上所形成的活性层没有稳定地形成。然而，根据本发明的实施方案的反渗透膜可以通过增加聚砜层中所形成微孔的数量而具有均匀的活性层，从而可以制备反渗透膜，使其具有优异的防污性能和耐久性，并显著改善其例如脱盐率、初始渗透通量等性能。
根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法包括：(1)通过将含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂涂布至多孔支撑体的表面，形成聚砜层；和(2)在所述聚砜层上形成活性层。
在此，可以使用本领域中已知的常规多孔支撑体而没有限制。例如，所述多孔支撑体可以为非织造织物。用于所述非织造织物的材料可以包括聚酯、聚碳酸酯、微细多孔聚丙烯、聚苯醚、聚偏1,1-二氟乙烯等，但并不局限于此。
另外，所述聚砜层的形成可以使用包含含有磺酸基的聚合物和含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的溶液来进行。
例如，所述含有磺酸基的聚合物可以选自聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚烷基砜、聚芳烷基砜、聚苯基砜和聚醚醚砜中，但并不局限于此。
另外，基于100重量份的上述溶液，所述含有磺酸基的聚合物的量可以为5至45重量份、7至40重量份或10至30重量份。在含有磺酸基的聚合物的量满足以上范围的情况下，所述聚合物可以容易地溶解在混合溶剂中，由此可以有助于聚砜层的形成。
同时，基于100重量份的上述溶液，所述含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的量可以为55至95重量份、60至93重量份或66至90重量份。在含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的量满足以上范围的情况下，在将该混合溶剂涂布到多孔支撑体的表面上以形成聚砜层时，可以容易地对涂层的厚度进行调节，从而可以有效地简化相关过程。
在根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法中，在用于形成聚砜层的混合溶剂中所包含的两种或更多种溶剂的溶解度参数值的差值可以为0.1至15、0.1至10、0.2至8.5、0.1至5或0.1至3。在溶解度参数值的差值满足以上范围的情况下，可以容易地调节各溶剂由包含所述含有磺酸基的聚合物和所述含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的溶液中的流出率，从而将在聚砜层表面中形成的孔的直径控制在所需的范围内。
同时，对于上述含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂没有特别限制，只要各溶剂的溶解度参数值的差值在0.1至15的范围内即可。例如，所述混合溶剂可以包含选自二甲基乙酰胺、乙酸甲酯、肼、三氯甲烷、二碘甲烷、三氯乙烯、苯乙烯、2-丁酮、四氢呋喃、环己酮、丙酮、苄腈、异佛尔酮、2-乙基-1-己醇、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯、1,4-二氧杂环己烷、1,2-二氯苯、1,2-二氯乙烷、2-丁氧基乙醇、1-溴萘、乙酸、环氧氯丙烷、苯甲醛、吗啉、丙烯腈、苯乙酮、吡啶、2-丁醇、环己醇、苯胺、2-甲基丙醇、3-甲基苯酚、N-甲基-2-吡咯烷、1-丁醇、溴、2-乙氧基乙醇、苯氧基乙醇、2-丙醇、苯甲醇、二甲基乙醇胺、2-呋喃甲醇、乙腈、1-丙醇、2-甲氧基甲醇、甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、二甲亚砜、碳酸亚丙酯、1,3-丁二醇、二乙二醇、甲醇、1,2-丙二醇、2-氨基乙醇、乙二醇、碳酸亚乙酯、硫酸二乙酯、硝基乙烷、烯丙醇和γ-丁内酯中的两种或更多种溶剂。
更具体而言，在根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法中，在聚砜层的形成中使用的混合溶剂可以为，例如，①溶解度参数值为21(J/cm3)1/2至30(J/cm3)1/2的第一溶剂和②溶解度参数值与所述第一溶剂的溶解度参数值的差值为0.1至15的第二溶剂的混合物。在第一溶剂满足以上溶解度参数范围的情况下，可以使含有磺酸基的聚合物容易地溶解于其中，从而在聚砜层的形成中起到效果。另外，在将第一溶剂与相对于该第一溶剂的溶解度参数值具有溶解度参数差值为0.1至15的第二溶剂进行混合的情况下，当在多孔支撑体上形成聚砜层时，可以适当调节溶剂的流出率，从而将在聚砜层表面中形成的孔的直径控制在所需的范围内。也就是说，通过合适地利用溶解度参数值的差异，可以容易地将孔的孔径分布、密度、孔面积比等调节在所需的范围内。
同时，所述溶解度参数值为21(J/cm3)1/2至30(J/cm3)1/2的第一溶剂可以选自乙酸、环氧氯丙烷、苯甲醛、吗啉、丙烯腈、苯乙酮、吡啶、2-丁醇、环己醇、苯胺、2-甲基丙醇、3-甲基苯酚、N-甲基-2-吡咯烷、1-丁醇、溴、2-乙氧基乙醇、苯氧基乙醇、2-丙醇、苯甲醇、二甲基乙醇胺、2-呋喃甲醇、乙腈、1-丙醇、2-甲氧基甲醇、甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、二甲亚砜、碳酸亚丙酯、1,3-丁二醇、二乙二醇、甲醇、碳酸亚乙酯、硫酸二乙酯、硝基乙烷、烯丙醇和γ-丁内酯中，但并不局限于此。
另外，所述相对于第一溶剂的溶解度参数值具有溶解度参数差值为0.1至15的第二溶剂可以选自2-丁醇、环己醇、苯胺、2-甲基丙醇、3-甲基苯酚、N-甲基-2-吡咯烷、1-丁醇、溴、2-乙氧基乙醇、苯氧基乙醇、2-丙醇、苯甲醇、二甲基乙醇胺、2-呋喃甲醇、乙腈、1-丙醇、2-甲氧基甲醇、甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、二甲亚砜、碳酸亚丙酯、1,3-丁二醇、二乙二醇、甲醇、碳酸亚乙酯、硫酸二乙酯、硝基乙烷、烯丙醇和γ-丁内酯中，但并不局限于此。
更具体而言，所述混合溶剂可以为，例如，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲亚砜(DMSO)的混合物或者N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和γ-丁内酯(GBL)的混合物。
在此，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)具有与聚砜的溶解度参数值略有不同的溶解度参数，也就是说，其具有与聚砜聚合物优异的亲和性，因此，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)可以使聚砜聚合物更容易地溶解于其中，从而有效地促进聚砜层的形成。另外，与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合的二甲亚砜(DMSO)或γ-丁内酯(GBL)与聚砜的溶解度参数值的差异相对较大，也就是说，其具有与聚砜聚合物较低的亲和性，因此可以在形成聚砜层的过程中快速地排出。通过调节溶剂的流出率，可以增加在聚砜层表面中形成的微孔的数量。
同时，在根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法中，在用于形成聚砜层的混合溶剂中所包含的溶剂的比例，例如溶解度参数值为21(J/cm3)1/2至30(J/cm3)1/2的第一溶剂与溶解度参数值与所述第一溶剂的溶解度参数值的差值为0.1至15的第二溶剂的比例，可以为95:5至50:50、90:10至55:45或85:15至60:40。在混合物比例满足以上范围的情况下，可以将直径为40nm或大于40nm的孔的数量调节至少于在聚砜层表面中所形成的孔的总数量的0.5%，结果使得聚酰胺层能够在聚砜类支撑层上均匀地形成。以这样的方式，可以改善活性层即所述聚酰胺层的性能，由此使得包括这种聚酰胺层的反渗透膜在脱盐率和初始渗透通量方面能够获得显著改善。
更具体而言，在混合溶剂中所包含的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与二甲亚砜(DMSO)的比例可以为90:10至60:40或80:20至70:30。或者，在混合溶剂中所包含的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与γ-丁内酯(GBL)的比例可以为95:5至50:50或90:10至60:40。在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与二甲亚砜(DMSO)的比例或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与γ-丁内酯(GBL)的比例满足以上范围的情况下，可以提高在聚砜层表面中所形成的孔的直径的均一性，因此能够均匀地形成聚酰胺层，并且能够改善聚砜层与聚酰胺层之间的粘合强度，从而延缓即使在相对长时间的运作后对于膜表面的损害。因此，根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法可以使得反渗透膜具有优异的耐久性和改善的渗透通量，同时保持高脱盐率。
在根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法中，在形成聚砜层时使用含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的情况下，如上所述，可以增加在聚砜层中形成微孔的数量。另外，可以根据在混合溶剂中包含的各溶剂混合比例的变化，对其流出率进行精确调节，从而进一步增加微孔的数量并显著减少直径为40nm或大于40nm的孔的数量。因此，与常规的制备包括仅使用DMF作为溶剂所形成聚砜层的反渗透膜的方法相比，在采用根据本发明的实施方案的制备反渗透膜的方法制备反渗透膜的情况下，可以容易地形成多个微孔，并且可以容易地对这些微孔的孔径分布、密度、孔面积比等进行调节。另外，与常规方法相比，由上述方法制备的反渗透膜具有显著改善其性能例如脱盐率、渗透通量等的效果。
同时，可以采用本领域中已知的方法来进行聚砜层在多孔支撑体表面上的形成。对于形成所述聚砜层的方法没有特别限制。例如，可以使用通过将聚砜聚合物溶解在包含两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂中而制得的溶液，以恒定的涂布厚度涂布多孔支撑体的表面，然后使该多孔支撑体与水接触而从其中排出溶剂，由此可以形成多孔聚砜支撑体。在此，可以采用浸渍法、涂布法、喷雾法等来进行接触的过程，特别是浸渍法可以较为合适。
然后，可以采用本领域中已知的方法来进行在多孔聚砜支撑体上形成活性层而没有限制。例如，所述活性层可以通过如下方法形成：将多孔支撑体浸渍在间苯二胺(mPD)水溶液中，形成mPD层；以及将所述mPD层浸渍在包含均苯三甲酰氯(TMC)的有机溶剂中，使该mPD层与TMC接触以进行界面聚合。另外，可以通过喷雾法、涂布法等替代浸渍法来形成上述活性层。
在此，可以使用胺类化合物和酰卤化合物通过界面聚合来形成所述活性层。此处，所述胺类化合物可以包括，例如间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺或其混合物，但并不局限于此。另外，所述酰卤化合物可以包括，例如均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或其混合物，但并不局限于此。
在多孔聚砜支撑体上如上所述形成活性层后，可以进行干燥和洗涤过程。在此，所述干燥过程可以在60℃至70℃下进行5至10分钟。另外，对所述洗涤过程没有特别限制，且可以例如使用碱性水溶液来进行。对于所述碱性水溶液没有特别限制，且可以为例如碳酸钠水溶液。所述洗涤过程可以在室温下进行2小时或长于2小时。
同时，如通过实验而得的表1和表2中所示，与现有的反渗透膜相比，由根据本发明的实施方案的上述方法制备的反渗透膜在脱盐率和渗透通量方面得到了显著改善。
另外，如通过进一步实验而得的表3中所示，由根据本发明的实施方案的上述方法制备的反渗透膜即使在注入结垢物质酪蛋白2小时后，仍未发生水净化功能的显著下降。也就是说，与现有的反渗透膜相比，根据本发明的实施方案的反渗透膜具有相当的或更好的防污性能和耐久性。
因此，通过含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂，利用所述溶剂在形成聚砜层时的流出率差异而对聚砜层中所形成的孔的孔径分布、密度、孔面积比等进行调节，根据本发明的实施方案的反渗透膜与现有的反渗透膜相比，可以实现改善的渗透通量，同时具有优异的支撑力、脱盐率、防污性能和耐久性。
同时，由于根据本发明的实施方案的反渗透膜具有显著提高的渗透通量，同时具有优异的脱盐率，因此其效率较为优异。因此，根据本发明的实施方案的反渗透膜可以有利地用于盐水和海水的脱盐、用于半导体工业用途的超纯水的制备、各种类型的工业废水的处理等。
实施例
实施例1
将溶解度参数值为24.9(J/cm3)1/2)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与溶解度参数值为26.7(J/cm3)1/2)的二甲亚砜(DMSO)以90:10的比例混合，制备混合溶剂，然后向其中加入18wt%的聚砜，并在80℃下搅拌12小时或更长时间，制备均匀混合的液相溶液。将该溶液浇铸在厚度为100μm的非织造聚酯织物上，得到厚度为150μm的所制织物，并将所得的织物浸渍到水中，制备多孔聚砜支撑体。
在将所制的多孔聚砜支撑体浸渍到包含2wt%间苯二胺(mPD)的水溶液中2分钟并由其中取出后，使用25psi辊去除该支撑体上过量的水溶液，并在室温下干燥1分钟。
然后，将上述支撑体浸渍到包含0.1wt%均苯三甲酰氯(TMC)的ISOL-C溶液(SKC Corp.)中，然后取出，并在60℃的烘箱中干燥10分钟，从而由该支撑体中去除过量的有机溶液。其后，在室温下将该支撑体在包含0.2wt%碳酸钠的水溶液中洗涤2小时或更长时间，然后用蒸馏水洗涤。以这种方式，制得包括厚度为1μm或小于1μm的聚酰胺活性层的反渗透膜。
实施例2
除了以80:20的比例混合DMF与DMSO以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
在此，通过扫描电子显微镜(SEM)分析的聚砜层表面的图像示于图1中。
实施例3
除了以70:30的比例混合DMF与DMSO以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
实施例4
除了以60:40的比例混合DMF与DMSO以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
实施例5
除了将溶解度参数值为24.9(J/cm3)1/2)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与溶解度参数值为25.6(J/cm3)1/2)的γ-丁内酯(GBL)以90:10的比例混合制备混合溶剂来替代所述DMF和DMSO的混合溶剂，并向其中加入16wt%的聚砜以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
实施例6
除了将DMF与GBL以80:20的比例混合来替代所述DMF和DMSO的混合溶剂，并向其中加入16wt%的聚砜以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
在此，通过扫描电子显微镜(SEM)分析的聚砜层表面的图像示于图3中。
实施例7
除了将DMF与GBL以70:30的比例混合来替代所述DMF和DMSO的混合溶剂，并向其中加入16wt%的聚砜以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
实施例8
除了将DMF与GBL以60:40的比例混合来替代所述DMF和DMSO的混合溶剂，并向其中加入16wt%的聚砜以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
比较例1
除了在多孔聚砜支撑体的形成中仅将DMF用作溶剂以外，以与实施例1所述的相同方式制备反渗透膜。
在此，通过扫描电子显微镜(SEM)分析的聚砜层表面的图像示于图2中。
比较例2
除了在多孔聚砜支撑体的形成中仅将DMF用作溶剂以外，以与实施例5所述的相同方式制备反渗透膜。
在此，通过扫描电子显微镜(SEM)分析的聚砜层表面的图像示于图4中。
实验1-水净化性能的评估
测量根据实施例1至8以及比较例1和2制备的反渗透膜的初始脱盐率和初始渗透通量。在25℃和800psi下以4,500mL/min的流速供给32,000ppm的氯化钠水溶液的同时对初始脱盐率和初始渗透通量进行测量。用于评估反渗透膜的装置为Sepa CF II池(GE Osmonics制造)，其包括平板型传递池(flattype transmission cell)、高压泵、储藏槽(storing bath)和冷却器。所述平板型传递池的结构为交叉流动(cross-flow)型，有效传递面积为140cm2。将洗涤过的反渗透膜安装在传递池上后，使用三次蒸馏水充分进行试运行约1小时以稳定评估装置。然后，用32,000ppm的氯化钠水溶液替换三次蒸馏水，并进行评估装置的运行约1小时直至压力和渗透通量达到正常状态。然后，测量8至10分钟所传递的水量并计算通量。通过使用电导计分析水的传递前、后的盐浓度来计算脱盐率。测量结果示于下面的表1和表2中。
[表1]
类别 脱盐率(%) 通量(GFD)
实施例1 97.1 32.5
实施例2 98.1 33.1
实施例3 98.1 30.9
实施例4 97.6 30.5
比较例1 96.8 26.9
[表2]
类别 脱盐率(%) 通量(GFD)
实施例5 97.3 40.4
实施例6 98.0 47.3
实施例7 98.4 42.1
实施例8 98.1 37.9
比较例2 97.1 33.2
实验2-防污性能的评估
评估根据实施例1至8以及比较例1和2制备的反渗透膜的防污性能。在800psi的压力下通过使用32,000ppm的NaCl水溶液和100ppm的酪蛋白水溶液的混合溶液来进行防污性能的评估。在评估初始脱盐率和初始渗透通量后，将100ppm的酪蛋白水溶液注入评估罐(evaluation tank)中，并立即测量脱盐率和通量的变化。2小时后，测量脱盐率和通量的变化。所述酪蛋白在溶解于pH值为11或大于11的水溶液中后使用。测量结果示于表3中。
[表3]
Figure BDA0000455590350000121
实验3-孔径分布的测量
测量根据实施例1至8以及比较例1和2制备的各反渗透膜的聚砜层表面中的孔径分布。在此，孔径分布基于聚砜层表面中1.27μm×0.83μm的面积进行测量。另外，对于以SEM图像的对比度值补偿为80的方式进行补偿的聚砜层表面的SEM图像，使用image-Pro Plus的计数/尺寸函数(count/sizefunction)进行孔径分布的测量。测量结果示于表4中。
参见表4和图5，与根据比较例1和2制备的反渗透膜相比，根据实施例1至8制备的反渗透膜显示出在聚砜层表面中形成的直径为40nm或大于40nm的孔显著地减少。
[表4]
Figure BDA0000455590350000131
尽管已经结合实施方案说明和描述了本发明构思，但对于本领域的技术人员将显而易见的是，在不背离如所附权利要求限定的本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种修改和变化。

Claims (10)

1.一种制备反渗透膜的方法，该方法包括：
通过将包含含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂的溶液涂布至多孔支撑体的表面，形成聚砜层；和
在所述聚砜层上形成活性层。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述溶液包含：
基于100重量份的该溶液，5至45重量份的含有磺酸基的聚合物；和
基于100重量份的该溶液，55至95重量份的所述含有两种或更多种具有不同溶解度参数值的溶剂的混合溶剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述混合溶剂中包含的两种或更多种溶剂之间的溶解度参数值差值为0.1至15。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含溶解度参数值为21(J/cm3)1/2至30(J/cm3)1/2的第一溶剂和溶解度参数值与所述第一溶剂的溶解度参数值的差值为0.1至15的第二溶剂，所述第一溶剂与所述第二溶剂以95:5至50:50的比例混合。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含选自二甲基乙酰胺、乙酸甲酯、肼、三氯甲烷、二碘甲烷、三氯乙烯、苯乙烯、2-丁酮、四氢呋喃、环己酮、丙酮、苄腈、异佛尔酮、2-乙基-1-己醇、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯、1,4-二氧杂环己烷、1,2-二氯苯、1,2-二氯乙烷、2-丁氧基乙醇、1-溴萘、乙酸、环氧氯丙烷、苯甲醛、吗啉、丙烯腈、苯乙酮、吡啶、2-丁醇、环己醇、苯胺、2-甲基丙醇、3-甲基苯酚、N-甲基-2-吡咯烷、1-丁醇、溴、2-乙氧基乙醇、苯氧基乙醇、2-丙醇、苯甲醇、二甲基乙醇胺、2-呋喃甲醇、乙腈、1-丙醇、2-甲氧基甲醇、甲酸、N,N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、二甲亚砜、碳酸亚丙酯、1,3-丁二醇、二乙二醇、甲醇、1,2-丙二醇、2-氨基乙醇、乙二醇、碳酸亚乙酯、硫酸二乙酯、硝基乙烷、烯丙醇和γ-丁内酯中的两种或更多种溶剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲亚砜(DMSO)。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和γ-丁内酯(GBL)。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含以90:10至60:40的比例混合的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与二甲亚砜(DMSO)。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶剂包含以95:5至50:50的比例混合的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与γ-丁内酯(GBL)。
10.一种反渗透膜，其由权利要求1至9中任意一项所述的方法制备。
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