CN103635540A - 树脂成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在阻燃性、耐候性、耐冲击性、耐电痕性方面均优异的树脂成型体。一种树脂成型体，其由含有热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂的热塑性树脂组合物构成。通过采用这种成分的组合，形成依据ISO179/1eA测定的23℃下的夏比冲击值为15kJ/m2以上且在厚度为1.0mm的条件下依据UL94测定的阻燃性为V-0以上的、适合在室外使用的树脂成型体。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃性、耐冲击性优异的树脂成型体。
背景技术
聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂等热塑性树脂出于电特性、耐化学药品性、耐水性优异等理由，作为电气电子部件的原料而被使用。
特别是对于电气电子部件，往往对火灾的安全性要求高，要求满足以美国UL标准为代表的关于阻燃化的各种标准(例如参见专利文献1)。作为对热塑性树脂赋予阻燃性的方法，已知有将含有氯、溴的卤素化合物配混于热塑性树脂的方法。进而，为了进一步提高阻燃效果，还进行了组合使用卤素化合物和锑化合物的方法。另外，在将电气电子部件如电源装置等那样在高电压下使用的情况下，还要求耐电痕性。作为对电气电子部件赋予阻燃性和耐电痕性的方法，已知有将磷系阻燃剂和含氮化合物组合配混的方法(例如参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-120978号公报
专利文献2：WO2011/148796号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，配混有卤素化合物、锑化合物、或磷系阻燃剂和含氮化合物的热塑性树脂组合物易导致耐冲击性等机械物性的降低。对热塑性树脂组合物要求的物性多的情况下，难以将热塑性树脂组合物的诸多物性调节至期望的范围。但在室外使用的电气电子部件除了要求阻燃性还要求耐冲击性，还进一步要求耐候性。另外，用于电源装置等高电压部件时，还要求耐电痕性。
本发明是为了解决上述课题而做出的，本发明的目的在于提供一种在阻燃性、耐候性、耐冲击性、耐电痕性方面均优异的树脂成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题反复进行了潜心研究。结果发现：通过将热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂组合，解决了上述课题，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下方案。
(1)一种在室外使用的树脂成型体，其由含有热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂的热塑性树脂组合物构成，所述树脂成型体依据ISO179/1eA测定的、23℃下的夏比冲击值为15kJ/m2以上，并且在厚度为1.0mm的条件下、依据UL94测定的阻燃性为V-0以上。
(2)根据(1)所述的树脂成型体，其中，依据ISO179/1eA测定的、-40℃下的夏比冲击值为5kJ/m2以上。
(3)根据(1)或(2)所述的树脂成型体，其中，前述树脂成型体为电气电子部件用的连接器、插头、或用于容纳电气电子部件的容纳壳体。
(4)根据(3)所述的树脂成型体，其中，前述连接器为太阳能电池的构成部件、断路器的构成部件、开关的构成部件、或电动汽车的构成部件。
(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的树脂成型体，其中，前述热塑性树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯，前述热塑性树脂组合物含有：25质量%以上且70质量%以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯、10质量%以上且50质量%以下的聚碳酸酯、5质量%以上且20质量%以下的弹性体和10质量%以上且15质量%以下的阻燃剂。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的树脂成型体，其中，前述阻燃剂为含溴丙烯酸类树脂，前述热塑性树脂组合物还含有2质量%以上且10质量%以下的三氧化锑。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的树脂成型体，其中，前述弹性体为核壳系弹性体。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的树脂成型体，其中，前述热塑性树脂组合物在温度260℃、剪切速率1000sec-1下的熔融粘度为0.20kPa·s以上且0.40kPa·s以下。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的树脂成型体，其中，前述热塑性树脂组合物依据IEC112第3版、使用0.1%氯化铵水溶液及铂电极测定得到的相比漏电起痕指数(comparative tracking index)为0或1。
(10)根据(1)～(8)中任一项所述的树脂成型体，其中，前述热塑性树脂组合物依据IEC112第3版、使用0.1%氯化铵水溶液及铂电极测定得到的相比漏电起痕指数为0。
发明的效果
本发明的树脂成型体在阻燃性、耐冲击性、耐候性方面均优异。因此，本发明的树脂成型体可以适宜地作为在室外使用的电气电子部件、或该电气电子部件的构成部件使用。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下实施方式。
本发明的树脂成型体由含有热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂的热塑性树脂组合物构成，所述树脂成型体依据ISO179/1eA测定的、23℃下的夏比冲击值为15kJ/m2以上，并且在厚度为1.0mm的条件下、依据UL94测定的阻燃性为V-0以上，在室外使用。
<热塑性树脂组合物>
构成本发明的树脂成型体的热塑性树脂组合物含有热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂。
通过组合使用聚碳酸酯和弹性体，可以对树脂成型体赋予耐冲击性，进而通过优化阻燃剂，可以抑制耐冲击性的降低。因此，本发明的树脂成型体在阻燃性、耐冲击性方面均优异。此外，如果为聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂的组合，则还可以对树脂成型体赋予耐候性。
对热塑性树脂没有特别限定，例如可以使用聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚苯乙烯、橡胶强化聚苯乙烯、丙烯腈-(丁二烯)-苯乙烯共聚物等。其中，特别优选使用聚酯。此处热塑性树脂中不包含聚碳酸酯、由热塑性树脂构成的弹性体。另外，热塑性树脂组合物中也可以含有多种热塑性树脂。
对热塑性树脂的种类没有特别限定，根据树脂成型体的用途等使用具有期望性质的物质。此外，确定热塑性树脂组合物中的热塑性树脂的含量，使得上述期望的性质在树脂成型体中体现。即，热塑性树脂的优选含量根据热塑性树脂的种类等的不同而不同。
聚碳酸酯可以通过溶剂法制造，即，在二氯甲烷等溶剂中、在公知的酸受体、分子量调节剂的存在下，使二元酚与碳酰氯这样的碳酸酯前体进行反应、或使二元酚与碳酸二苯酯这样的碳酸酯前体进行酯交换反应，从而制造。此处，作为二元酚，可以列举出双酚类。更具体而言，可例示出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷，即双酚A。另外，也可以将双酚A的一部分或全部用其他二元酚置换。作为除双酚A之外的二元酚，例如可例示出对苯二酚、4,4-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)链烷、双(4-羟基苯基)环烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)醚这样的化合物或双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷这样的卤代双酚类。这些二元酚也可以为二元酚的均聚物或两种以上的共聚物。进而，本发明中使用的聚碳酸酯可以为使多官能性芳香族化合物与二元酚和/或碳酸酯前体反应得到的热塑性无规支链聚碳酸酯。需要说明的是，热塑性树脂组合物中也可以含有多种聚碳酸酯。
对热塑性树脂组合物中的聚碳酸酯的种类、含量没有特别限定，根据上述聚碳酸酯的种类、上述热塑性树脂的种类、后述弹性体的种类、弹性体的含量等适当确定。特别是本发明的特征之一在于下述方面：通过将聚碳酸酯与弹性体组合，即使对利用阻燃剂赋予了阻燃性的树脂成型体也能够赋予耐冲击性。因此，确定聚碳酸酯的种类、含量，使得其发挥上述效果。
对热塑性树脂组合物中所含的弹性体没有特别限定，可以使用烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、核壳弹性体等通常的弹性体。
所谓烯烃系弹性体是指以乙烯和/或丙烯作为主要成分的共聚物。作为烯烃系弹性体的具体例子，可以列举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
作为苯乙烯系弹性体，可以列举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯·乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。
作为聚酯系弹性体，例如可以列举出下述共聚物：含有由短链酯构成的硬链段、和由数均分子量约为200以上且6000以下的聚醚成分及数均分子量约为200以上且10000以下的聚酯成分构成的软链段。对硬链段与软链段的比率进行适当调节。作为构成聚酯硬链段的二羧酸成分，可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸等。另外，作为构成聚酯硬链段的二醇成分，可以列举出碳数2以上且12以下的脂肪族或脂环族二醇，即乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇；二(对羟基)联苯、二(对羟基苯基)甲烷、二(对羟基苯基)丙烷等双酚及它们的混合物。另一方面，作为构成软链段的聚醚成分，可以例示出聚(环氧烷)二醇。作为构成软链段的聚酯成分，可以例示出碳数2以上且12以下的脂肪族烃。
核壳弹性体具有多层结构，所述多层结构由核层(核部)、和被覆该核层的表面的至少一部分的壳层构成。本发明中，可以使用通常的核壳弹性体。
上述弹性体的种类、含量根据热塑性树脂的种类、聚碳酸酯的含量等适当确定使其发挥本发明的效果。
对阻燃剂没有特别限定，例如可以列举出含卤素阻燃剂、含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、含硫阻燃剂、含硅阻燃剂、醇系阻燃剂、无机系阻燃剂、芳香族树脂阻燃剂等。需要说明的是，由于阻燃剂的种类对耐冲击性有影响，所以必须选择不易降低树脂组合物的耐冲击性的阻燃剂。此处，对耐冲击性基本不产生影响的阻燃剂是指，由于根据弹性体的种类的不同而不同，所以考虑弹性体的种类来确定适合的阻燃剂的种类。
对热塑性树脂组合物中的阻燃剂的含量也没有特别限定，与其他成分同样地根据其他成分的种类、含量等确定使其发挥本发明的效果。
也可以含有除以上作为必需成分的热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体、阻燃剂之外的其他成分。作为其他成分，可以列举出阻燃助剂、抗滴落剂、稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、着色剂等。
[聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物]
本发明的热塑性树脂成型体是以上述热塑性树脂组合物作为原料制造得到的，在热塑性树脂组合物中，优选使用以下说明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物含有：25质量%以上且70质量%以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯、10质量%以上且50质量%以下的聚碳酸酯、5质量%以上且20质量%以下的弹性体和10质量%以上且15质量%以下的阻燃剂。
热塑性树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯时，优选以上述含量含有聚碳酸酯、弹性体、阻燃剂。以下对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的各成分进行说明。
聚对苯二甲酸丁二醇酯属于上述热塑性树脂中的聚酯的一种。在聚酯中，特别是聚对苯二甲酸丁二醇酯具有优异的机械特性、电特性、耐热性及耐化学药品性，适合用作电气电子部件。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量为25质量%以上且70质量%以下。聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量在上述范围内时，存在对树脂成型体赋予聚对苯二甲酸丁二醇酯的上述优选性质的倾向。更优选的含量为45质量%以上且55质量%以下。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯是指将至少含有对苯二甲酸或其成酯性衍生物(C1～C6的烷基酯、酰卤等)的二羧酸成分、与至少含有碳数4的亚烷基二醇(1，4-丁二醇)或其成酯性衍生物的二醇成分缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯。聚对苯二甲酸丁二醇酯不限定于均聚对苯二甲酸丁二醇酯，也可以为含有60摩尔%以上(特别是75摩尔%以上且95摩尔%以下)的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
聚对苯二甲酸丁二醇酯中，作为除对苯二甲酸及其成酯性衍生物之外的二羧酸成分(共聚单体成分)，可以列举出例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-二羧基二苯醚等C8～C14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4～C16的烷二羧酸；环己烷二甲酸等C5～C10的环烷二羧酸；这些二羧酸成分的成酯性衍生物(C1～C6的烷基酯衍生物、酰卤等)。这些二羧酸成分可以单独使用或组合两种以上使用。
聚对苯二甲酸丁二醇酯中，作为除1,4-丁二醇之外的二醇成分(共聚单体成分)，可以列举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2～C10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C2～C4的环氧烷加成物；或这些二醇的成酯性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可以单独使用或组合两种以上使用。
将以上说明的共聚单体成分共聚得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物均可以适宜地作为聚对苯二甲酸丁二醇酯使用。另外，作为聚对苯二甲酸丁二醇酯，也可以将均聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物和聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物组合使用。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，对聚碳酸酯的种类没有特别限定，树脂组合物中的聚碳酸酯的含量为10质量%以上且50质量%以下。为10质量%以上时，出于赋予冲击性之类的理由为优选，为50质量%以下时，出于抑制流动性、耐干热性的降低之类的理由为优选。更优选的含量为20质量%以上且25质量%以下。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，对弹性体的种类没有特别限定，优选使用烯烃系弹性体、核壳弹性体，最优选使用核壳弹性体。
烯烃系弹性体中，优选使用乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
另外，如上所述，优选使用核壳弹性体。通过使用核壳弹性体，树脂组合物的流动性提高，形成成型性非常优异的树脂组合物。更具体而言，核壳弹性体的核层优选由橡胶成分(软质成分)构成，作为橡胶成分，优选使用丙烯酸类橡胶。核层中使用的橡胶成分的玻璃化转变温度(Tg)优选低于0℃(例如为-10℃以下)，更优选为-20℃以下(例如-180℃以上且-25℃以下)，特别优选为-30℃以下(例如-150℃以上且-40℃以下)。
作为橡胶成分使用的丙烯酸类橡胶优选以丙烯酸烷基酯等丙烯酸类单体作为主要成分进行聚合而得到的聚合物。作为丙烯酸类橡胶的单体而使用的丙烯酸烷基酯优选丙烯酸丁酯等丙烯酸的C1～C12烷基酯，更优选丙烯酸的C2～C6烷基酯。
丙烯酸类橡胶可以为丙烯酸类单体的均聚物也可以为共聚物。丙烯酸类橡胶为丙烯酸类单体的共聚物时，可以为丙烯酸类单体之间的共聚物也可以为丙烯酸类单体与其他含有不饱和键的单体的共聚物。丙烯酸类橡胶为共聚物时，丙烯酸类橡胶也可以将交联性单体共聚而得到。
壳层中优选使用乙烯基系聚合物。乙烯基系聚合物例如是将选自芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体、甲基丙烯酸酯系单体、及丙烯酸酯单体中的至少一种单体聚合或共聚而得到的。所述核壳系弹性体的核层和壳层也可以通过接枝共聚而结合。该接枝共聚化可以如下得到：根据需要在核层的聚合时添加与壳层反应的接枝交叉剂(graft crossing agent)，对核层赋予反应基团，然后形成壳层。作为接枝交叉剂使用有机硅系橡胶时，使用具有乙烯基键的有机硅氧烷或具有巯基的有机硅氧烷，优选使用丙烯酰氧基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷。
树脂组合物中的弹性体的含量为5质量%以上且20质量%以下。为5质量%以上时，出于赋予耐冲击性之类的理由为优选，为20质量%以下时，出于维持阻燃性之类的理由为优选。更优选的含量为10质量%以上且20质量%以下，特别优选的含量为12质量%以上且18质量%以下。最优选的含量为13质量%以上且16质量%以下。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，对阻燃剂的种类没有特别限定，优选为卤素系阻燃剂。作为卤素系阻燃剂，可以列举出例如含卤素丙烯酸类树脂、含卤素苯乙烯系树脂、含卤素聚碳酸酯系树脂、含卤素环氧化合物、卤代聚芳基醚化合物、卤代芳香族酰亚胺化合物、卤代双芳基化合物、卤代脂环族烃、卤代三(芳基氧基)三嗪化合物等。
卤素系阻燃剂中，优选含有溴原子的有机溴化物。具体而言，可以列举出含溴丙烯酸类树脂、含溴苯乙烯系树脂、含溴聚碳酸酯系树脂、含溴环氧化合物、溴化聚芳基醚化合物、溴化芳香族酰亚胺化合物、溴化双芳基化合物、溴化三(芳基氧基)三嗪化合物等。
作为阻燃剂使用卤素系阻燃剂(特别是有机溴化物)时，存在易于与弹性体组合、不易降低耐冲击性的倾向，故优选。而且尤其优选使用含溴丙烯酸类树脂。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物优选含有阻燃助剂。作为阻燃助剂，可以例示出芳香族树脂(酚醛系树脂、苯胺系树脂等)、含锑化合物、含钼化合物(氧化钼等)、含钨化合物(氧化钨等)、含铋化合物(氧化铋等)、含锡化合物(氧化锡等)、含铁化合物(氧化铁等)、含铜化合物(氧化铜等)。这些阻燃助剂可以单独使用或组合两种以上使用。
阻燃助剂中，优选使用锑化合物。通过使用锑化合物，可以进一步提高树脂组合物的阻燃性。特别优选含溴丙烯酸类树脂和锑化合物的组合。
对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的阻燃助剂的含量没有特别限定，根据阻燃剂的种类、含量适当确定。
需要说明的是，与上述热塑性树脂组合物同样，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中也可以含有其他成分。
<树脂成型体>
对于本发明的树脂成型体，依据ISO179/1eA测定的、23℃下的夏比冲击值为15kJ/m2以上，并且在厚度为1.0mm的条件下依据UL94测定的阻燃性为V-0以上。
如上所述，通过将聚碳酸酯和弹性体组合，即使使用阻燃剂对树脂成型体赋予阻燃性，也可以抑制树脂成型体的耐冲击性降低。因此，本发明的树脂成型体具有优异的耐冲击性，并且还具有阻燃性。
另外，由于不易产生由含有阻燃剂而造成的树脂成型体的耐冲击性的降低，所以也可以将本发明的树脂成型体的依据ISO179/1eA测定的、-40℃下的夏比冲击值调节为5kJ/m2以上。
如上所述，本发明的树脂成型体由于在耐冲击性、低温环境下的耐冲击性、阻燃性优异，所以即使在室外使用也基本不产生问题。
在室外使用是指，本发明的树脂成型体的耐候性优异。耐候性优异是指，即使被暴露于室外，在耐热性、耐湿性等方面也均优异到没有问题的程度。
作为本发明的树脂成型体的具体的优选用途例，可以列举出电气电子部件用的连接器、插头、或用于容纳电气电子部件的容纳壳体。
对于本发明的树脂成型体，在用于电气电子部件的连接器当中，适合用作作为太阳能电池的构成部件、断路器的构成部件、开关的构成部件、或电动汽车的构成部件的连接器。
实施例
<材料>
热塑性树脂：聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(WinTech Polymer Ltd.制造，特性粘度：0.875dL/g)
聚碳酸酯：帝人化成株式会社制造，“Panlite L-1225W”
弹性体1：甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(Rohm and Haas Janpan Company制造，“Paraloid EXL2602”)
弹性体2：核层为丙烯酸类橡胶、壳层为乙烯基系聚合物的核壳弹性体(Rohm and Haas Company制造，“Paraloid EXL2314”)
弹性体3：乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学工业株式会社制造，“BONDFAST7M”)
弹性体4：聚酯弹性体(三井化学株式会社制造，“N Tafmer MP0620”)
阻燃剂1：含溴丙烯酸类树脂(Icl Ip Japan Ltd.制造，“FR1025”)
阻燃剂2：含溴环氧化合物(Icl Ip Japan Ltd.制造，“F3100”)
阻燃助剂：三氧化锑(日本精矿株式会社制造，“PATOX-M”)
抗滴落剂：
稳定剂1：磷酸二氢钠(米山化学工业株式会社制造，“磷酸二氢钠”)
稳定剂2：磷系稳定剂(ADEKA Corporation制造，“ADK STAB PEP36”)
抗氧化剂1：受阻酚系抗氧化剂(Ciba Japan Corporation制造，“Irganox1010”)
抗氧化剂2：脂肪酸二甘油酯(RIKEN VITAMIN Co.,Ltd.制造，“L7640”)
<聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造>
将上述材料按照以下表1所示的比率(单位为质量%)进行干混，将其从加料斗供给至具有
的螺杆的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制造)，在260℃下进行熔融混炼，得到粒料状的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
<评价>
使用实施例的试验片及比较例的树脂组合物，按照以下方法进行冲击性、低温冲击性、燃烧性、湿热性、耐干热性、流动性的评价。
[冲击性]
在成型温度260℃、模具温度80℃下，将所得粒料状的树脂组合物进行注射成型，制作夏比冲击试验片，根据ISO179/1eA中规定的评价基准，在23℃的条件下进行评价。将评价结果示于表1。
[低温冲击]
其为在-40℃的条件下进行的冲击性的评价，除在-40℃下进行之外，按照与上述冲击性同样的方法进行。将评价结果示于表1。
[燃烧性]
在成型温度260℃、模具温度80℃下，将所得粒料状的树脂组合物进行注射成型，对由此制得的试验片(厚0.75mm)通过美国保险商实验室(Underwriters Laboratories)的UL-94标准垂直燃烧试验实施燃烧性的评价。将结果示于表1。
[湿热性]
在成型温度260℃、模具温度80℃下，将实施例及比较例的树脂组合物进行注射成型，制造依据ISO3167的拉伸试验片。接着，使用各拉伸试验片，在温度23℃、湿度50%的条件下，按照ISO527测定拉伸强度、拉伸伸长率。
另外，将利用上述方法制得的拉伸试验片在温度121℃、湿度100%的条件下放置(在湿热环境下放置)50小时，按照ISO527测定拉伸强度、拉伸伸长率。将成型后测定的上述拉伸强度、拉伸伸长率设为100%，评价在湿热环境下放置后的拉伸强度、拉伸伸长率。将评价结果示于表1。
[耐干热性]
在成型温度260℃、模具温度80℃下，将实施例及比较例的树脂组合物进行注射成型，制造依据ISO3167的拉伸试验片。接着，使用各拉伸试验片，在温度23℃、湿度50%的条件下，按照ISO527测定拉伸强度、拉伸伸长率。
另外，使用东洋精机制作所制造的吉尔烘箱，在温度150℃的条件下将利用上述方法制得的拉伸试验片放置(在干热环境下放置)300小时，按照ISO527测定拉伸强度、拉伸伸长率。将成型后测定的上述拉伸强度、拉伸伸长率设为100%，评价在干热环境下放置后的拉伸强度、拉伸伸长率。将评价结果示于表1。
[流动性]
对于粒料状树脂组合物，使用东洋精机制作所制造的Capilograph1B，依据ISO11443、以炉体温度260℃、毛细管
在剪切速率1000sec-1下测定熔融粘度。将测定结果示于表1。
[耐电痕性]
依据IEC(国际电工委员会；International Electrotechnical Commission)112第3版、使用0.1%氯化铵水溶液、铂电极，测定在试验片上产生电痕的施加电压(V：伏特(volt))。
另外，基于下述评价基准，将相比漏电起痕指数分级。
250V以上且小于400V：2
400V以上且小于600V：1
600V以上：0
[表1]
确认到实施例1～6均具有优异的阻燃性，而且耐冲击性也优异，低温下的耐冲击性、耐电痕性也优异。
由实施例1、2可知，即使将聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂组合而对树脂成型体赋予耐冲击性、阻燃性等，根据湿热性的评价、耐干热性的评价确认到耐候性也优异。
另外，使用核壳弹性体的实施例1～3与使用EGMA的实施例4及5相比，确认到流动性优异，而且耐电痕性也特别优异。
由比较例1确认到，在不含聚碳酸酯、弹性体二者时，耐冲击性变低，由比较例2确认到，即使仅含有聚碳酸酯，耐冲击性也没有得到改善。
由实施例及比较例3～5确认到，通过适当选择弹性体和阻燃剂的组合，树脂成型体具有优异的阻燃性，而且耐冲击性也优异，低温下的耐冲击性也优异。
Claims (10)
1.一种在室外使用的树脂成型体，其由含有热塑性树脂、聚碳酸酯、弹性体和阻燃剂的热塑性树脂组合物构成，所述树脂成型体依据ISO179/1eA测定的、23℃下的夏比冲击值为15kJ/m2以上，并且在厚度为1.0mm的条件下、依据UL94测定的阻燃性为V-0以上。
2.根据权利要求1所述的树脂成型体，其中，依据ISO179/1eA测定的、-40℃下的夏比冲击值为5kJ/m2以上。
3.根据权利要求1或2所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体为电气电子部件用的连接器、插头、或用于容纳电气电子部件的容纳壳体。
4.根据权利要求3所述的树脂成型体，其中，所述连接器为太阳能电池的构成部件、断路器的构成部件、开关的构成部件、或电动汽车的构成部件。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂成型体，其中，所述热塑性树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯，
所述热塑性树脂组合物含有：25质量%以上且70质量%以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯、10质量%以上且50质量%以下的聚碳酸酯、5质量%以上且20质量%以下的弹性体和10质量%以上且15质量%以下的阻燃剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂成型体，其中，所述阻燃剂为含溴丙烯酸类树脂，
所述热塑性树脂组合物还含有2质量%以上且10质量%以下的三氧化锑。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂成型体，其中，所述弹性体为核壳系弹性体。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂成型体，其中，所述热塑性树脂组合物在温度260℃、剪切速率1000sec-1下的熔融粘度为0.20kPa·s以上且0.40kPa·s以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂成型体，其中，所述热塑性树脂组合物依据IEC112第3版、使用0.1%氯化铵水溶液及铂电极测定得到的相比漏电起痕指数为0或1。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂成型体，其中，所述热塑性树脂组合物依据IEC112第3版、使用0.1%氯化铵水溶液及铂电极测定得到的相比漏电起痕指数为0。
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Effective date of registration: 20191111 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: Poly Plastics Co., Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: Win Tech Polymer Ltd. |