CN103627069B - 高透明聚乙烯薄膜母料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚乙烯透明薄膜母料及其制备方法，以超低密度聚乙烯（ULDPE）的重量为百分之百计，包括：（1）100%的ULDPE，（2）5%～10%的白炭黑/成核剂复合物，（3）1%～3%的ULDPE-g-VA接枝物；该母料中十二烷基苯磺酸钠与白炭黑表面的硅氧和羟基基团发生氢键吸附作用，阻碍了颗粒的团聚和结块现象的发生。同时ULDPE-g-VA接枝物对白炭黑和芳基磷酸酯盐类复合物有一定的吸附作用，使得成核剂复合物以母粒的形式在聚乙烯棚膜基础树脂LLDPE中实现均匀分散，达到LLDPE分子结构中晶核均一且细小。在聚乙烯薄膜中通过内添加方式引入这种透明薄膜母料能够制备出低雾度（雾度≤8％）、高透明（透光率≥96％）的聚乙烯棚膜，其透明性远高于普通市售棚膜。

Description

高透明聚乙烯薄膜母料
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯树脂组合物及其制备方法，具体涉及一种能够显著提高聚乙烯棚膜透明性的超低密度聚乙烯(ULDPE)透明薄膜母料。
背景技术
众所周知，我国农用棚膜的产量及覆盖面积均居世界之首。但我国目前农用棚膜的发展水平与世界先进水平相比,仍有很大的差距,这些差距不仅表现在数量、品种上，而且表现在雾度高(＞20％)、透光率低(＜90％)等性能指标上。这是由于国内棚膜覆盖材料普遍采用高压低密度聚乙烯/线性低密度聚乙烯(LDPE/LLDPE)掺混树脂，其中LLDPE树脂是通过齐格勒一纳塔催化剂催化，遵循配位聚合机理，是由乙烯和1-丁烯共聚组成，其分子结构呈线性、支链短且在主链上分布宽、大分子多。因此，在吹膜加工过程中，当树脂从熔融态向玻璃态转变时，易生成大尺寸的晶粒且晶区分布不均匀，会在膜表面产生不规则的光折射和光散射，造成LLDPE薄膜雾度高、透明性差等现象。这样以来不仅会影响作物的光合作用、延长作物的生长周期，而且会降低作物的产量。因此，在塑料棚膜的应用中,发展低雾度、高透明的农用棚膜对于提高作物产量，增加农民收入都是十分重要的。
现有技术中，在降低聚乙烯薄膜的雾度来提高透明性方面通常采用加入成核剂和透明树脂的方法来制备。如：CN101796103A提供了一种由芳香族磷酸酯金属盐类成核剂和完全氢化型石油树脂组成的聚烯烃树脂用成核剂母料，该母料能够提高聚烯烃树脂的透明性和机械强度，并且有着优异的耐热和着色性能。ZL0115615.5公开了一种由50wt％～90wt％低密度聚乙烯和10wt％～50wt％茂金属线性低密度聚乙烯组成的具有优良透光性和直角撕裂强度的农用棚膜。CN1280145A公开了用0.1～0.6重量份的山梨醇类及氮氧化铝类成核剂和20～l00重量份低密度聚乙烯，获得具有良好透明度及低温耐冲击性的聚乙烯树脂组合物。CN102120843A公开了一种亚纳米增强增韧透明母料及其制备方法，采用亚纳米粉体与分散剂、润滑剂、偶联剂、载体树脂共同制备出在提高薄膜制品的力学性能的同时，还能够提高其透明度的薄膜母料。ZL200510026428.4公开了一种透明薄膜母料及其制备方法，所采用无机粉体为2000至2500目滑石粉与稀土偶联剂、硬脂酸单甘酯及由低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯组成的复合载体共同制备出光学性能优良的透明薄膜母料。
针对上述专利研究发现成核剂和无机粉体进行复配在提高成核效率的同时，也因无机粉体粒径细小，比表面积和表面能很大，具有团聚和结块的自发倾向。另外，小分子的成核剂和无机粉体与棚膜基体树脂LLDPE存在一定的相容性的问题，在聚乙烯棚膜中容易出现成核剂和无机粉体分散不均的问题，反而会造成棚膜的透明性变差、雾度变大且伴有“鱼眼”出现。
发明内容
本发明目的是提供一种可确保聚乙烯棚膜的雾度≤8％且透光率≥96％的聚乙烯透明薄膜母料。本发明进一步提出母料的制备方法。
以超低密度聚乙烯(ULDPE)的重量为百分之百计，本发明所述的树脂组合物包括：
1)ULDPE100％
2)白炭黑/成核剂复合物5％～10％
3)ULDPE-g-VA接枝物1％～3％
所述的聚合物ULDPE由乙烯与a-烯烃(丙烯、丁烯、己烯和辛烯)通过气相法、溶液法或高压法共聚制得，优选乙烯与丁烯的共聚物，其中密度：0.860～0.915g/cm3；熔体流动速率(MFR)为：0.1～20g/10min。所述的熔体流动速率(MFR)是在190℃，2.16Kg负荷下的测定值。
本发明所述的“份”均指重量份。
所述的白炭黑/成核剂复合物中含有成核剂、白炭黑、表面改性剂。其中成核剂为芳基磷酸酯盐类，可以选自2，2-亚甲基-二(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸钠、亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸铝、甲撑双(2，2’-二叔丁基苯酚)磷酸钠、甲撑双(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、亚甲基双(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸铝中的一种。白炭黑，SiO2含量大于99.5％，粒径小于100nm。表面改性剂选自十二烷基苯磺酸钠(SDBS)，有效活性物含量大于95％。
所述的白炭黑/成核剂复合物的制备方法为：按成核剂的重量百分比计，将1～3份的表面改性剂和乙醇按重量比为1∶2～1∶4配制成混合溶液；再将10～30份，优选15～25份的白炭黑与混合溶液放入到10升高速混合机中，高速混合5～10min；然后在加入100份成核剂，高速混合10～20min，取出后装入到密闭容器中待用，得到白炭黑/成核剂复合物。
所述的ULDPE-g-VA接枝物是在引发剂的作用下将接枝单体接枝到ULDPE主链上的接枝共聚物。引发剂选自叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(BPDH)、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化二异丙苯(DCP)、二异丙苯过氧化氢(DBHP)、过氧化苯甲酰或过氧二叔丁基中的一种，优选采用DCP。接枝单体为醋酸乙烯(VA)，纯度≥99.5％。
所述的ULDPE-g-VA接枝物的制备方法为：按ULDPE的重量百分比计，将5～10份的醋酸乙烯(VA)和100份的ULDPE高速混合5～10min；然后取0.01～0.1份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2～1∶4配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～190℃，反应时间5～8min，挤出、冷却、造粒，得到VA接枝率为1.0％～2.5％的ULDPE-g-VA接枝物。
所述的引发剂为有机过氧化物均为市售产品，其半衰期温度因生产商的不同而略有差别，一般DCP的半衰期T＝170～173℃/1min。
本发明所述母料的制备可以在密炼机、捏合机、双螺杆挤出机中进行，但以双螺杆挤出机为最佳。选用双螺杆挤出机制备时，可以采用原料预先混合、再进行挤出的制备工艺。具体地制备过程包括如下步骤：
1)将ULDPE、白炭黑/成核剂复合物、ULDPE-g-VA接枝物、抗氧剂、稳定剂一起放入到高速混合器中，高速混合5～10min。
2)将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度160～200℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得ULDPE透明薄膜母料。
本发明中根据树脂稳定加工的要求，母料的制备过程中可加入一定量的热稳定剂和抗氧剂等助剂。
所述的抗氧剂可以是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物，如1010、1076、168、2246、1010与168复配等。以ULDPE树脂的重量为百分之百计，抗氧剂的用量为：0.1％～0.3％。
所述的稳定剂为硬脂酸盐类，如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等。以ULDPE树脂的重量为百分之百计，硬脂酸盐的用量为：0.1％～0.2％。
本发明的ULDPE透明薄膜母料在聚乙烯棚膜中的添加量为5％～10％(按聚乙烯棚膜树脂的重量份计)，即可制得雾度≤8％、透光率≥96％的高透明聚乙烯棚膜。
本发明所述的组合物中，首先，十二烷基苯磺酸钠与白炭黑表面的硅氧和羟基基团发生氢键吸附作用，使得白炭黑的极性基团被吸附在颗粒表面，让非极性基团展露在外，从而使表面张力降低，阻碍了颗粒的团聚和结块现象的发生。另外，在这种分子间的吸附作用力下白炭黑和芳基磷酸酯盐类可以结合成较为稳定的晶核结构，有利于提高芳基磷酸酯盐类成核剂在棚膜基础树脂LLDPE中的分散性。其次ULDPE-g-VA接枝物对白碳黑和芳基磷酸酯盐类复合物有一定的吸附作用，在成核剂复合物和棚膜基础树脂LLDPE之间建立起特殊的“分子桥”，极大地提高了两者之间的相容性，使得成核剂复合物以母粒的形式实现均匀地分散到聚乙烯棚膜基础树脂LLDPE中，达到LLDPE分子结构中的晶核分布均匀、晶型均一且细小。同时ULDPE密度低、分子间自由空间大、较完整的晶粒，能够减少光在树脂中的折射和射程，可以有效地提高棚膜基础树脂LLDPE的透明性。因此，白炭黑/成核剂复合物和ULDPE-g-VA接枝物以母粒的形式一起加入到聚乙烯棚膜基础树脂LLDPE时，会产生一定地协同作用，在这种协同作用下会更好地发挥成核剂的成核效率，能够获得低雾度(雾度≤8％)、高透明(透光率≥96％)的聚乙烯棚膜，其透明性远高于普通市售棚膜。
具体实施方式
1、原料
1)树脂
树脂 ULDPE LLDPE(棚膜专用树脂)
牌号 4404G粒料 LL106AA粒料
MFR，g/10min 4.0 0.4
ρ，g/cm3 0.904 0.919
2)助剂
DCP半衰期T＝171℃/1min，兰州助剂厂
白炭黑(粒径：20～50nm)寿光市宝特化工有限公司
2，2亚甲基一二(4，6一二叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-11)日本旭电化公司
甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠北京化工大学
醋酸乙烯(VA)四川维尼纶厂
十二烷基苯磺酸钠(SDBS)上海盛众精细化工公司
抗氧剂B561瑞士汽巴公司
抗氧剂1010瑞士汽巴公司
硬脂酸钙重庆长江化工厂
硬脂酸锌重庆长江化工厂
2、性能测试标准
3、设备及仪器
实施例及对比例
列举以下实施例来说明本发明的发明效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例，组合物中各组分以基础树脂ULDPE的重量份数计。
实施例1
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：按2，2亚甲基一二(4，6一二叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-11)的重量百分比计，将1.5份的SDBS和3.0份乙醇配制成混合溶液；再将17份的白炭黑与混合溶液放入到10升高速混合机中，高速混合5min；然后在加入100份的NA-11，高速混合10min，取出后装入到密闭容器中，得到白炭黑/NA-11的复合物。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：按ULDPE的重量百分比计，将100份ULDPE、6.0份醋酸乙烯(VA)一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；然后取0.04份DCP和0.12份丙酮放入烧杯中混合；再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5min，然后将混合好的物料在密闭容器中放置10h，最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，190，185，180，170；进行熔融接枝反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和5.5份白炭黑/NA-11的复合物、1.2份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例2
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和5.9份白炭黑/NA-11的复合物、1.4份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例3
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和6.2份白炭黑/NA-11的复合物、1.6份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例4
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和6.7份白炭黑/NA-11的复合物、1.9份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例5
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：按甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的重量百分比计，将2.5份的SDBS和5.0份乙醇配制成混合溶液；再将22份的白炭黑与混合溶液放入到10升高速混合机中，高速混合5min；然后在加入100份的甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠，高速混合10min，取出后装入到密闭容器中，得到白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：按ULDPE的重量百分比计，将100份ULDPE、9.0份醋酸乙烯(VA)一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；然后取0.08份DCP和0.2份丙酮放入烧杯中混合；再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5min，然后将混合好的物料在密闭容器中放置10h，最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，190，185，180，170；进行熔融接枝反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和7.4份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物、2.2份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例6
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和7.8份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物、2.4份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例7
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和8.3份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物、2.6份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例8
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：将100份ULDPE和8.7份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物、2.9份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
对比例1
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)。
对比例2
(一)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/NA-11复合物。
对比例3
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于白炭黑/NA-11的复合物的制备过程中不加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS)。即：按2，2亚甲基一二(4，6一二叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-11)的重量百分比计，将将17份的白炭黑和100份的NA-11放入到10升高速混合机中，高速混合10min，取出后装入到密闭容器中，得到白炭黑/NA-11的复合物a。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于母料的制备过程中加入的白炭黑/NA-11的复合物中不含有SDBS。即：将100份ULDPE和6.2份白炭黑/NA-11的复合物a、1.6份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
对比例4
(一)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例1。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例4相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/NA-11的复合物，而是直接加入白炭黑，其加入量为6.7份，即：将100份ULDPE和6.7份白炭黑、1.9份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：1.5％)、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
对比例5
(一)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠复合物。
对比例6
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)。
对比例7
(一)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例7相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠复合物，而是直接加入甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠，其加入量为8.3份，即：将100份ULDPE和8.3份甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠、2.6份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
对比例8
(一)白炭黑/成核剂复合物的制备：同实施例5。
(二)ULDPE-g-VA接枝物的制备：同实施例5。
(三)ULDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例8相同，不同之处在于母料的制备过程中ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)的加入量为0.5份，即：将100份ULDPE和8.7份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠的复合物、0.5份ULDPE-g-VA接枝物(接枝率：2.3％)、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE透明薄膜母粒。
实施例1～8和对比例1～8所制得的ULDPE透明薄膜母粒在聚乙烯棚膜中的应用对比：
将线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE(LL106AA)分别与实施例1～8和对比例1～8所制得的透明薄膜母粒以5％的添加量(按LLDPE重量份计)进行混合均匀，其中对比例2制备的母料还需与0.3份白炭黑/NA-11复合物进行予先混合，对比例5制得的母料还需与0.37份白炭黑/甲撑双(2，2’一4叔丁基苯酚)磷酸钠复合物进行予先混合，然后在Φ120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜(幅宽8m，厚度为80μm)，分别标记为：实施膜1～8和对比膜1～8，其棚膜透明性能的测试结果见表1。
表1聚乙烯透明棚膜的性能
*参照样：市售兰化宏达薄膜厂生产LDPE/LLDPE(7:3)掺混料棚膜(8000×0.08mm)。

Claims (5)

1.一种聚乙烯薄膜母料，其特征在于以ULDPE的重量为百分之百计，包括：
1)ULDPE100％
2)白炭黑/成核剂复合物5％～10％
3)ULDPE-g-VA接枝物1％～3％
所述的ULDPE-g-VA接枝物是在引发剂的作用下将醋酸乙烯单体接枝到ULDPE主链上的接枝共聚物；
所述的白炭黑/成核剂复合物中含有成核剂、白炭黑、表面改性剂；
所述的白炭黑/成核剂复合物的制备方法为：将1～3份的表面改性剂和乙醇按重量比为1:2～1:4配制成混合溶液；再将10～30份白炭黑与混合溶液放入到10升高速混合机中，高速混合5～10min；然后再加入100份成核剂，高速混合10～20min，取出后装入到密闭容器中待用，得到白炭黑/成核剂复合物；
所述的ULDPE-g-VA接枝物的制备方法为：将5～10份的醋酸乙烯和100份的ULDPE高速混合5～10min；然后取0.01～0.1份的引发剂和丙酮按重量比为1:2～1:4配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～190℃，反应时间5～8min，挤出、冷却、造粒，得到ULDPE-g-VA接枝物。
2.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的成核剂为选自2，2-亚甲基-二(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸钠或者亚甲基双(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸铝中的一种。
3.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的表面改性剂为十二烷基苯磺酸钠。
4.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的引发剂选自叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、过氧化二异丙苯、二异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰或过氧二叔丁基中的一种。
5.一种如权利要求1所述的薄膜母料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将ULDPE、白炭黑/成核剂复合物、ULDPE-g-VA接枝物一起放入到高速混合器中，高速混合5～10min；
2)将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度160～200℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得ULDPE透明薄膜母料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106279884A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 杨秀枝 一种保护膜用pe母粒的制造方法
CN107955246A (zh) * 2017-11-14 2018-04-24 常德金德新材料科技股份有限公司 一种食品包装用防雾杂化复合膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0500073A2 (en) * 1991-02-19 1992-08-26 Mitsubishi Chemical Corporation Agricultural film
CN1323852A (zh) * 2000-05-04 2001-11-28 西巴特殊化学品控股有限公司 具有永久抗雾性能的聚烯烃薄膜组合物
CN101161704A (zh) * 2007-09-29 2008-04-16 中国蓝星（集团）总公司 一种提高茂金属聚乙烯交联效率和优化交联物网络结构的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000004088A1 (en) * 1998-07-14 2000-01-27 Exxon Research And Engineering Company Method for increasing transparency in blown polyethylene films
US7491762B2 (en) * 2006-07-03 2009-02-17 Milliken & Company Compositions comprising metal salts of hexahydrophthalic acid and methods of employing such compositions in polyolefin resins

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0500073A2 (en) * 1991-02-19 1992-08-26 Mitsubishi Chemical Corporation Agricultural film
CN1323852A (zh) * 2000-05-04 2001-11-28 西巴特殊化学品控股有限公司 具有永久抗雾性能的聚烯烃薄膜组合物
CN101161704A (zh) * 2007-09-29 2008-04-16 中国蓝星（集团）总公司 一种提高茂金属聚乙烯交联效率和优化交联物网络结构的方法

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