CN103627072B - 高透明聚烯烃薄膜母料 - Google Patents

高透明聚烯烃薄膜母料 Download PDF

Info

Publication number
CN103627072B
CN103627072B CN201210302644.7A CN201210302644A CN103627072B CN 103627072 B CN103627072 B CN 103627072B CN 201210302644 A CN201210302644 A CN 201210302644A CN 103627072 B CN103627072 B CN 103627072B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mlldpe
parts
preparation
maa
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210302644.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103627072A (zh
Inventor
徐典宏
李振宇
姜平
范国宁
史蓉
周雷
王月霞
翟云芳
朱晶
魏绪玲
何连成
汤海鲲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN201210302644.7A priority Critical patent/CN103627072B/zh
Publication of CN103627072A publication Critical patent/CN103627072A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103627072B publication Critical patent/CN103627072B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92561—Time, e.g. start, termination, duration or interruption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明提供一种聚烯烃高透明薄膜母料及其制备方法，以茂金属线性低密度聚乙烯（mLLDPE）的重量为百分之百计，包括：（1）100％的mLLDPE，（2）0.5％～5％的改性钛白粉，（3）5％～10％的成核剂，（4）1％～4％的mLLDPE-g-MAA接枝物；该母料中月桂酸多元醇酯和mLLDPE-g-MAA接枝物之间能够建立起特殊的“分子桥”，极大地促进了TiO2以细小的颗粒形态稳定、均匀地分散在棚膜基础树脂LLDPE基质中，使得LLDPE分子结构中的晶核数明显增加且分布均匀，可以有效地降低LLDPE的晶粒尺寸使其细化，从而达到聚乙烯棚膜的雾度显著降低（雾度≤9）且透明度明显提高（透光率≥95％）的效果。

Description

高透明聚烯烃薄膜母料
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃树脂组合物及其制备方法，具体涉及以茂金属线性低密度聚乙烯（mLLDPE）为载体树脂，能够显著降低聚乙烯棚膜的雾度且明显提高其透光率的聚烯烃透明薄膜母料。
背景技术
众所周知,我国农用棚膜的产量及覆盖面积均居世界之首。但我国目前农用棚膜的发展水平与世界先进水平相比,仍有很大的差距,这些差距不仅表现在数量、品种上，而且表现在雾度高（＞20％）、透光率低（＜90％）等性能指标上。这是由于国内棚膜覆盖材料普遍采用高压低密度聚乙烯/线性低密度聚乙烯（LDPE/LLDPE）掺混树脂，其中LLDPE树脂是通过齐格勒一纳塔催化剂催化，遵循配位聚合机理，是由乙烯和1-丁烯共聚组成，其分子结构呈线性、支链短且在主链上分布宽、大分子多。因此，在吹膜加工过程中，当树脂从熔融态向玻璃态转变时，易生成大尺寸的晶粒且晶区分布不均匀，会在膜表面产生不规则的光折射和光散射，造成LLDPE薄膜雾度高、透明性差等现象。这样以来不仅会影响作物的光合作用、延长作物的生长周期，而且会降低作物的产量。因此，在塑料棚膜的应用中,发展低雾度、高透明的农用棚膜对于提高作物产量，增加农民收入都是十分重要的。
现有技术中，在降低聚乙烯薄膜的雾度来提高透明性方面通常采用加入成核剂和透明树脂的方法来制备。如：CN101796103A提供了一种由芳香族磷酸酯金属盐类成核剂和完全氢化型石油树脂组成的聚烯烃树脂用成核剂母料，该母料能够提高聚烯烃树脂的透明性和机械强度，并且有着优异的耐热和着色性能。ZL0115615.5公开了一种由50wt%～90wt％低密度聚乙烯和10wt%～50wt％茂金属线性低密度聚乙烯组成的具有优良透光性和直角撕裂强度的农用棚膜。CN1280145A公开了用0.1~0.6重量份的山梨醇类及氮氧化铝类成核剂和20~l00重量份低密度聚乙烯，获得具有良好透明度及低温耐冲击性的聚乙烯树脂组合物。CN102120843A公开了一种亚纳米增强增韧透明母料及其制备方法，采用亚纳米粉体与分散剂、润滑剂、偶联剂、载体树脂共同制备出在提高薄膜制品的力学性能的同时，还能够提高其透明度的薄膜母料。ZL200510026428.4公开了一种透明薄膜母料及其制备方法，所采用无机粉体为2000至2500目滑石粉与稀土偶联剂、硬脂酸单甘酯及由低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯组成的复合载体共同制备出光学性能优良的透明薄膜母料。
针对上述专利研究发现聚乙烯的非极性大分子与小分子的成核剂和无机粉体存在一定的相容性问题。如果成核剂和无机粉体的粒径和加入量控制不好的话，就会在聚乙烯棚膜中出现分散不均和“鱼眼”等问题，反而会造成棚膜透明性变差、雾度提高且力学性能降低。
发明内容
本发明目的是提供一种可确保棚膜的雾度≤9％且透光率≥95％的聚烯烃透明薄膜母料。本发明进一步提出母料的制备方法。
以茂金属线性低密度聚乙烯（mLLDPE）的重量为百分之百计，本发明所述的树脂组合物包括：
1）mLLDPE100%
2）改性钛白粉0.5%～5%
3）成核剂5%～10%
4）mLLDPE-g-MAA接枝物1%～4%
所述的聚合物mLLDPE以采用单活性中心催化剂——茂金属催化体系制备的聚乙烯，可以和丁烯-1、己烯-1共聚而得，也可以由乙烯均聚而得，密度：0.865~0.941g/cm3，熔体流动速率：0.1~10g/10min。所述的熔体流动速率（MFR）是在190℃，2.16Kg负荷下的测定值。
本发明所述的“份”均指重量份。
所述的改性钛白粉是由钛白粉和表面改性剂共同组成的复合物。钛白粉（TiO2），其粒径为100～400nm；表面改性剂为月桂酸多元醇酯类化合物，可以选自月桂酸乙二醇酯、月桂酸丙二醇酯、月桂酸丙三醇酯、月桂酸丁二醇酯、月桂酸季戊四醇酯中的一种。
改性钛白粉的制备方法为：按钛白粉的重量百分比计，将100份的钛白粉和去离子水按体积比为1∶5～1∶10一同加入到凝聚釜中，高速混合10～20min配制成悬浮溶液；然后取5～10份的表面改性剂和乙醇按重量比为1∶1～1∶3配制成混合溶液；再将表面改性剂混合溶液放置到钛白粉悬浮溶液中，升温至60～90℃，打开搅拌器保持一定的转速反应30～60min，最后经抽滤、研磨、真空干燥制得改性钛白粉。
所述的mLLDPE-g-MAA接枝物是在引发剂的作用下将接枝单体接枝到mLLDPE主链上的接枝共聚物。引发剂选自叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷（BPDH）、二叔丁基过氧化物（DTBP）、过氧化二异丙苯（DCP）、二异丙苯过氧化氢（DBHP）、过氧化苯甲酰或过氧二叔丁基中的一种，优选采用BPDH。接枝单体为甲基丙烯酸(MAA)，纯度≥99%。
所述的mLLDPE-g-MAA接枝物的制备方法为：按mLLDPE的重量百分比计，将4～8份的甲基丙烯酸(MAA)和100份的mLLDPE高速混合5～10min；然后取0.05～0.2份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2～1∶5配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～190℃，反应时间4～7min，挤出、冷却、造粒，得到MAA接枝率为1.0%～2.5%的mLLDPE-g-MAA接枝物。
所述的引发剂为有机过氧化物均为市售产品，其半衰期温度因生产商的不同而略有差别，一般BPDH的半衰期T=182～185℃/1min。
所述的成核剂为山梨醇类，可以选自1,3,2,4-二苄叉山梨醇（DBS）、1,3,2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇(MDBS)、双(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二（4-甲基苄叉）山梨醇、4,4’-（二甲硫基）二苄叉山梨醇、对氯甲基二苄叉山梨醇中的一种，其用量为5%～10%（按mLLDPE的重量百分比计）。
本发明所述母料的制备可以在密炼机、捏合机、双螺杆挤出机中进行，但以双螺杆挤出机为最佳。选用双螺杆挤出机制备时，可以采用原料预先混合、再进行挤出的制备工艺。具体地制备过程包括如下步骤：
1）将mLLDPE、改性钛白粉、mLLDPE-g-MAA接枝物、抗氧剂、稳定剂一起放入到高速混合器中，高速混合5～10min。
2）将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度160～200℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得mLLDPE透明薄膜母料。
本发明中根据树脂稳定加工的要求，母料的制备过程中可加入一定量的热稳定剂和抗氧剂等助剂。
所述的抗氧剂可以是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物，如1010、1076、168、2246、1010与168复配等。以mLLDPE树脂的重量为百分之百计，抗氧剂的用量为：0.1%～0.3%。
所述的稳定剂为硬脂酸盐类，如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等。以mLLDPE树脂的重量为百分之百计，硬脂酸盐的用量为：0.1%～0.2%。
本发明的mLLDPE透明薄膜母料在聚乙烯棚膜中的添加量为3%～10%（按聚乙烯棚膜树脂的重量份计），即可制得雾度≤9％、透光率≥95％的高透明聚乙烯棚膜。
本发明所述的组合物中，首先钛白粉（TiO2）是一种亲水性的极性氧化物，比表面积和表面能很大，容易在LLDPE棚膜基础树脂中发生团聚和结块现象。通过月桂酸多元醇酯类化合物与TiO2粒子表面的极性基团发生氢键吸附作用，使得TiO2的极性基团被吸附在颗粒表面，让非极性基团展露在外，从而使表面张力降低，让有机相分子渗入到聚集颗粒中达到相互分离。同时月桂酸多元醇酯和mLLDPE-g-MAA接枝物之间能够建立起特殊的“分子桥”，极大地促进了TiO2以细小的颗粒形态稳定、均匀地分散在棚膜基础树脂LLDPE基质中，使得LLDPE分子结构中的晶核数明显增加且分布均匀，造成其链核晶生成相等，晶型均一且细小。另外，mLLDPE透明薄膜母粒中mLLDPE-g-MAA接枝物对山梨醇类成核剂有一定的吸附作用，且mLLDPE与棚膜基础树脂LLDPE的分子结构相似，具有很好的相容性，使得成核剂通过母粒的形式能够实现均匀地分散。因此，改性钛白粉和山梨醇类成核剂在mLLDPE-g-MAA接枝物的作用下，会产生相互补偿的协同效应，这种协同作用可以有效地降低LLDPE的晶粒尺寸使其细化，从而达到聚乙烯棚膜的雾度显著降低（雾度≤9）且透明度明显提高（透光率≥95％）的效果。
具体实施方式
1、原料
1）树脂
2）助剂
2、性能测试标准
3、设备及仪器
实施例及对比例
列举以下实施例来说明本发明的发明效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例，组合物中各组分以基础树脂mLLDPE的重量份数计。
实施例1
（一）改性钛白粉的制备：按钛白粉的重量百分比计，将100份的钛白粉和去离子水按体积比为1∶6一同加入到凝聚釜中，高速混合20min配制成悬浮溶液；然后取7份的月桂酸乙二醇酯和乙醇按重量比为1∶2配制成混合溶液；再将混合溶液放置到钛白粉悬浮溶液中，升温至70℃，打开搅拌器保持一定的转速反应50min，最后经抽滤、研磨、真空干燥制得改性钛白粉a。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：按mLLDPE的重量百分比计，将0.07份BPDH和0.2份丙酮放入烧杯中混合；再将混合好的溶液和100份mLLDPE(ECD341)、4.5份甲基丙烯酸(MAA)一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；将混合好的物料在密闭容器中放置10h，最后将混合好的物料加入到Ф67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，190，185，180，170；进行熔融接枝反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(ECD341)和0.6份改性钛白粉a、1.2份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、5.5份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例2
（一）改性钛白粉的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(ECD341)和1.2份改性钛白粉a、1.8份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、6.0份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例3
（一）改性钛白粉的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(ECD341)和2.0份改性钛白粉a、2.0份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、6.5份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例4
（一）改性钛白粉的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(ECD341)和2.5份改性钛白粉a、2.5份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、7.0份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例5
（一）改性钛白粉的制备：按钛白粉的重量百分比计，将100份的钛白粉和去离子水按体积比为1∶6一同加入到凝聚釜中，高速混合20min配制成悬浮溶液；然后取9份的月桂酸季戊四醇酯和乙醇按重量比为1∶2配制成混合溶液；再将混合溶液放置到钛白粉悬浮溶液中，升温至70℃，打开搅拌器保持一定的转速反应50min，最后经抽滤、研磨、真空干燥制得改性钛白粉b。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：按mLLDPE的重量百分比计，将0.15份BPDH和0.3份丙酮放入烧杯中混合；再将混合好的溶液和100份mLLDPE(HPR18H10AX)、7.0份甲基丙烯酸(MAA)一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；将混合好的物料在密闭容器中放置10h，最后将混合好的物料加入到Ф67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，190，185，180，170；进行熔融接枝反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和3.0份改性钛白粉b、2.9份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、7.5份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例6
（一）改性钛白粉的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和3.5份改性钛白粉b、3.1份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、8.0份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例7
（一）改性钛白粉的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和4.0份改性钛白粉b、3.3份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、8.5份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例8
（一）改性钛白粉的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和4.5份改性钛白粉b、3.7份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、9.0份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例1
（一）改性钛白粉的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）的加入量为0.7份，即：将100份mLLDPE(ECD341)和0.6份改性钛白粉a、0.7份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、5.5份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例2
（一）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例2相同，不同之处在于母料的制备过程中不加改性钛白粉a，即：将100份mLLDPE(ECD341)和1.8份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、6.0份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例3
（一）改性钛白粉的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于母料的制备过程中不加1，3，2，4-二苄叉山梨醇（DBS）成核剂，即：将100份mLLDPE(ECD341)和2.0份改性钛白粉a、2.0份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例4
（一）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例1。
（二）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例4相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入改性钛白粉a，而是直接加入钛白粉，其加入量为2.5份，即：将100份mLLDPE(ECD341)和2.5份钛白粉、2.5份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：1.5%）、7.0份DBS、0.2份抗氧剂B561、0.15份硬脂酸钙一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例5
（一）改性钛白粉的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（三）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例5相同，不同之处在于母料的制备过程中不加1，3，2，4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇(MDBS)成核剂，即：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和3.0份改性钛白粉b、2.9份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例6
（一）改性钛白粉的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例6相同，不同之处在于母料的制备过程中不加mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%），即：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和3.5份改性钛白粉b、8.0份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例7
（一）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例7相同，不同之处在于母料的制备过程中不加改性钛白粉b，即：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和3.3份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、8.5份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
对比例8
（一）mLLDPE-g-MAA接枝物的制备：同实施例5。
（二）mLLDPE透明薄膜母粒的制备：其它条件与实施例8相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入改性钛白粉b，而是直接加入钛白粉，其加入量为4.5份，即：将100份mLLDPE(HPR18H10AX)和4.5份钛白粉、3.7份mLLDPE-g-MAA接枝物（接枝率：2.1%）、9.0份MDBS、0.25份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌一起放入到10升高速混合机中，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，170，180，185，190，200，185，180，170；反应5min后，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE透明薄膜母粒。
实施例1~8和对比例1~8所制得的mLLDPE透明薄膜母粒在聚乙烯棚膜中的应用对比：
将线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE（LL106AA）分别与实施例1~8和对比例1~8所制得的透明薄膜母粒以5%的添加量（按LLDPE重量份计）进行混合均匀，其中对比例3制备的母料还需与0.23份DBS进行预先混合，对比例5制得的母料还需与0.38份MDBS预先混合，对比例7制得的母料还需与0.2份改性钛白粉b预先混合，然后在Ф120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜（幅宽8m，厚度为80μm），分别标记为：实施膜1~8和对比膜1~8，其棚膜透明性能的测试结果见表1。
表1聚乙烯透明棚膜的性能
*参照样：市售兰化宏达薄膜厂生产LDPE/LLDPE(7∶3)掺混料棚膜(8000×0.08mm)。

Claims (6)

1.一种聚烯烃薄膜母料，其特征在于以mLLDPE的重量为百分之百计，包括：
1)mLLDPE100％
2)改性钛白粉0.5％～5％
3)成核剂5％～10％
4)mLLDPE-g-MAA接枝物1％～4％
所述的改性钛白粉是由钛白粉和表面改性剂共同组成的复合物；所述的mLLDPE-g-MAA接枝物是在引发剂的作用下将甲基丙烯酸单体接枝到mLLDPE主链上的接枝共聚物；
所述成核剂为山梨醇类化合物；所述表面改性剂为月桂酸多元醇酯类化合物；
所述改性钛白粉的制备方法为：按钛白粉的重量百分比计，将100份的钛白粉和去离子水按体积比为1∶5～1∶10一同加入到凝聚釜中，高速混合10～20min配制成悬浮溶液；然后取5～10份的表面改性剂和乙醇按重量比为1∶1～1∶3配制成混合溶液；再将表面改性剂混合溶液放置到钛白粉悬浮溶液中，升温至60～90℃，搅拌反应30～60min，最后经抽滤、研磨、真空干燥制得改性钛白粉。
2.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的表面改性剂选自月桂酸乙二醇酯、月桂酸丙二醇酯、月桂酸丙三醇酯、月桂酸丁二醇酯、月桂酸季戊四醇酯中的一种。
3.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的mLLDPE-g-MAA接枝物制备过程中采用的引发剂选自叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、二异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰或过氧二叔丁基中的一种。
4.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的mLLDPE-g-MAA接枝物的制备方法为：按mLLDPE的重量百分比计，将4～8份的甲基丙烯酸和100份的mLLDPE高速混合5～10min；然后取0.05～0.2份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2～1∶5配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～190℃，反应时间4～7min，挤出、冷却、造粒，得到mLLDPE-g-MAA接枝物。
5.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的成核剂为选自1,3,2,4-二苄叉山梨醇、1,3,2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、双(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇、4,4’-(二甲硫基)二苄叉山梨醇、对氯甲基二苄叉山梨醇中的一种，按mLLDPE的重量百分比计，其用量为5％～10％。
6.一种如权利要求1所述的薄膜母料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将mLLDPE、改性钛白粉、成核剂、mLLDPE-g-MAA接枝物一起放入到高速混合器中，高速混合5～10min；
2)将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度160～200℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得mLLDPE透明薄膜母料。
CN201210302644.7A 2012-08-23 2012-08-23 高透明聚烯烃薄膜母料 Active CN103627072B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210302644.7A CN103627072B (zh) 2012-08-23 2012-08-23 高透明聚烯烃薄膜母料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210302644.7A CN103627072B (zh) 2012-08-23 2012-08-23 高透明聚烯烃薄膜母料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103627072A CN103627072A (zh) 2014-03-12
CN103627072B true CN103627072B (zh) 2016-04-06

Family

ID=50208536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210302644.7A Active CN103627072B (zh) 2012-08-23 2012-08-23 高透明聚烯烃薄膜母料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103627072B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109385006A (zh) * 2018-11-12 2019-02-26 金陵科技学院 一种高透明防水板材专用料及其制备方法
CN114479253A (zh) * 2020-10-27 2022-05-13 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种吹塑pe用透明成核剂母粒及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000004088A1 (en) * 1998-07-14 2000-01-27 Exxon Research And Engineering Company Method for increasing transparency in blown polyethylene films
CN101942126A (zh) * 2009-07-08 2011-01-12 中国石油天然气股份有限公司 一种透明抗静电聚乙烯薄膜母料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000004088A1 (en) * 1998-07-14 2000-01-27 Exxon Research And Engineering Company Method for increasing transparency in blown polyethylene films
CN101942126A (zh) * 2009-07-08 2011-01-12 中国石油天然气股份有限公司 一种透明抗静电聚乙烯薄膜母料

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LLDPE/LDPE/TiO2复合膜的分散及光学性能;王兆波 等;《现代塑料加工应用》;20050831;第17卷(第4期);第16－19页 *
李文斐 等.丙烯酸接枝线形低密度聚乙烯的热学行为及结晶形态.《中国塑料》.2006,第20卷(第8期), *
纳米ZnO/聚乙烯薄膜和纳米TiO2/聚乙烯薄膜紫外屏蔽性能的比较;房春燕 等;《塑料工业》;20080731;第36卷(第7期);第46－49页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103627072A (zh) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103992561B (zh) 一种聚烯烃母料制备管件的方法
CA2945688A1 (en) Renewable replacements for carbon black in composites and methods of making and using thereof
CN103382274B (zh) 一种嵌段共聚聚丙烯复合添加剂
CN104530546B (zh) 一种农用棚膜专用增透增强母粒及其制备方法
WO2002077094A1 (fr) Composition de diacétal, agent de nucléation contenant la composition pour polyoléfine, composition de résine de polyolééfine contenant la composition de diacétal, procédé de production de la composition de résine, et objet moulé
CN103571000A (zh) 一种持久型防雾滴聚乙烯薄膜母料
DE102006047854A1 (de) Hochgeladene UV Absorber und HALS Wirkstoffmasterbatche durch den Einsatz von Metallocenwachsen
CN101602877A (zh) 一种抗辐照老化聚丙烯合金的制备方法
CN103627072B (zh) 高透明聚烯烃薄膜母料
CN103627071B (zh) 一种低雾度聚烯烃薄膜树脂组合物
CN107254085A (zh) 一种具有高抗氧化性能的聚烯烃助剂组合物
CN103627062B (zh) 一种高透明聚烯烃薄膜母料
CN103627070B (zh) 低雾度聚乙烯薄膜树脂组合物
CN111073123B (zh) 一种聚乙烯母料及制备方法、聚乙烯组合物
CN103627069B (zh) 高透明聚乙烯薄膜母料
CN102924799B (zh) 一种耐候性农膜用茂金属聚乙烯树脂组合物及其制备方法
CN113861567B (zh) 一种液体包装用改性聚丙烯拉链材料及其制备方法
WO2011103273A1 (en) Polyethylene composition having reduced warpage in molded articles
CN113896993B (zh) 一种液体包装用聚丙烯拉链及其制备方法
CN102924797B (zh) 耐候性聚乙烯农膜树脂组合物及其制备方法
CN115895075A (zh) 滚塑高密度聚乙烯组合物及其制备方法和应用
CN102408601B (zh) 一种超宽幅茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物及其制备方法
CN111073122B (zh) 一种聚乙烯组合物及其制备方法
CN102924798B (zh) 耐候性茂金属聚乙烯农膜树脂组合物及其制备方法
CN102408600B (zh) 高强度超宽幅茂金属聚乙烯棚膜树脂组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant