CN103626809A - 一种氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种利用树脂吸附来对氨基葡萄糖盐酸盐母液进行纯化的方法。本发明提供的方法具有提取率高、产品纯度高、无副产物生成等优点，吸附废水和淋洗废水可以重复利用，对环境污染小，适用于工业化生产。

Description

一种氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法

技术领域

本发明涉及属于生物化学技术领域。具体涉及一种氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法。

背景技术

D-氨基葡萄糖盐酸盐（D-Glucosamine Hydrochloride，简称GAH）是从甲壳素制备的一种重要衍生物,对人体具有重要的生理功能。它参与肝肾解毒，发挥抗炎护肝的作用；刺激婴儿肠道中双歧杆菌增长；对治疗风湿性关节炎症和胃溃疡疾病有良好的疗效；可抑制癌细胞的生长，是合成抗生素和抗癌药物的主要原料；还可应用于食品、化妆品和饲料添加剂中，用途相当广泛。因此，该产品已受到世界各国医药、工业界和研究人员的高度重视。

我国是GAH的生产大国和出口大国，年出口量达8000多万吨。

D-氨基葡萄糖盐酸盐的纯化方法，通常是膜分离法或过滤法，如：

CN201010294084.6(公开号为CN102408458A)公开了一种用膜分离法精致氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，以柠檬酸废渣为原料，经过水解、抽滤、浓缩后得到氨基葡萄糖盐酸盐粗品，再将氨基葡萄糖盐酸盐粗品采用膜分离法进行精制而得到氨基葡萄糖盐酸盐成品，其中膜为超滤膜，传质为水，传质推动力为压力差。

CN201110418813.9（公开号为CN102391322A）从氨基葡萄糖盐酸盐水解母液中回收氨基葡萄糖盐酸盐的方法，甲壳质按重量比1：2.5加入浓度30-31%的浓盐酸中，在90-95℃水解3.5-4.5小时，降温沉淀结晶后经离心脱水产生的母液，母液在温度40-50℃时，加入专用诱晶剂，用锚式搅拌器搅拌25-35分钟，接而用冷冻水降温至10℃以下，保持该温度静置不低于4小时，后用真空管吸去上清液，沉淀部分再经过离心脱干得到结晶粗品。

CN201210534072.5(公开号为CN102964395A)一种提高氨基葡萄糖盐酸盐纯度的方法，本发明在精制工段溶解脱色过滤工序过滤后，增加精密过滤，采用了0.45μm精密滤芯，使大于0.45μm的细微杂质、异物、不溶物全部被清除，从而大大提高终端产品的纯度。本发明在精制工段浓缩结晶洗涤工序中，严格控制洗出液的PH值≥5.0，可将洗涤后的母液残留控制在极少范围内，从而大大提高终端成品的纯度。

CN200810088877.5（公开号为CN101550169A）涉及一种从柠檬酸渣中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，其步骤为：将柠檬酸渣依次用盐酸水解、过滤、树脂吸附、真空浓缩、微滤、结晶、离心，然后干燥，得到氨基葡萄糖盐酸盐。

由于GAH母液中杂质含量较高，较难以回收和再利用。先阶段GAH母液回收和再利用采用的是过滤法和控制结晶来降低GAH母液中GAH的残留率，但是这两种方法成本高回收率低，并没有根本的解决GAH母液的回收和再利用在工业化生产中的应用。

因此，尽快攻克GAH生产过程中母液的回收和利用工艺，不仅能使企业大幅度降低成本、提高产品收率，减少环境污染，而且对于提高我国GAH生产企业核心竞争力和节能减排目标的实现具有重大的意义。但现行的生产工艺中对GAH母液的处理方法简单，并且有大量产品流失无法回收。因此，极大的限制了GAH的产量和质量的提高，也不利于扩大它的应用范围。

发明内容

本发明的目的是提供一种GAH母液的纯化方法。

本发明提供的一种GAH母液的纯化方法，该方法包括GAH母液调pH值，用阳离子交换树脂吸附，用去离子水冲洗，然后用盐酸洗脱，用阴离子交换树脂吸附，脱色、真空浓缩、蒸发结晶、离心，即得。

具体的，该方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液使用NaOH回调pH，pH为2.5-3.5，搅拌均匀，自然沉降，然后采用真空抽滤，得滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行吸附，当进出口pH值相近时，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗所述的阳离子吸附树脂柱，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，待无氯离子析出和色素，得淋洗后的树脂柱；

4）用浓度为0.1-0.5mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-2BV/h，洗脱结束前洗脱液再未检测出GAH为止，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，当进出口pH为3.0-4.5时，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为50-70℃，并加入活性炭搅拌，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩、蒸发结晶，离心，得GAH纯品。

优选地，所述方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.0-3.5，自然沉降1-3h，然后采用真空抽滤，得调后pH滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：0.5-3，上柱速度为1.0-3.0BV/h，吸附温度为25-40℃，吸附终点pH值为2.5-3.5，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0-2.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后的树脂柱；

4）用0.1-0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-1.5BV/h，洗脱结束前洗脱液中未检测出GAH为止，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，洗脱液上柱速度为1.0-3.0BV/h，pH为3.0-4.5时为洗脱终点，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为55-65℃，并加入0.5-1.5%的活性炭搅拌，脱色时间控制在0.5-1.0h，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩至干，浓缩温度控制在60-70℃，然后蒸发结晶，得晶浆液，离心，在离心过程中加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的3-7%，收集晶体，即得GAH纯品。

进一步优选，该方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.0-3.5，自然沉降2-3h，然后采用真空抽滤，得调后pH滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：1-2，上柱速度为1.0-2.0BV/h，吸附温度为28-35℃，吸附终点pH值为2.9-3.2，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0-2.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后的树脂柱；

4）用0.1-0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-1.5BV/h，洗脱结束前点样中未检测出GAH为止，收集洗脱液，备用；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，洗脱液上柱速度为1.0-2.0BV/h，pH为3.4-4.1时为洗脱终点，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为58-62℃，并加入0.5-1.0%的活性炭搅拌，脱色时间控制在0.5-1.0h，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩，浓缩温度控制在60-65℃，然后蒸发结晶，结晶温度控制在65-75℃，得晶浆液，离心，在离心过程中加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的3-7%，收集晶体，即得GAH纯品。

更进一步优选，该方法包括以下步骤：

1）配置15%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.22，在常温状态下搅拌均匀，自然沉降3h，然后真空抽滤，得滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：1，上柱速度为1.0BV/h，吸附温度为32℃，当进出口pH值3.15时，停止进料，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后树脂柱；

4）用0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0BV/h，直到洗脱液中未检测出GAH停止洗脱，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，阴离子用量与阳离子用量相同，洗脱液上柱速度为2.0BV/h，pH为3.5时为洗脱终点，得处理液；

6）将步骤5）所得处理液加热，加热温度为60℃，加入处理液重量1.0%的活性炭搅拌脱色，时间为0.5h，真空抽滤，得脱色液，备用；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩，浓缩温度控制在65℃，然后在65℃条件进行蒸发结晶，得晶浆液，离心，收集晶体，加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的5%，得GAH纯品。

上述方法中：

所述GAH母液是采用发酵法来制备氨基葡萄糖盐酸盐所得母液，可以从市场购买。

所述真空抽滤中真空条件-0.1Mpa～-0.08Mpa。

步骤3）会检测洗脱液的易碳倍数，一般为65-80，限定易碳倍数的原因：在GAH母液通过阳离子交换树脂的过程中，GAH母液中的残糖以及未被吸附的GAH也会夹杂在树脂表面，但没有被树脂孔隙所吸附，这部分杂质会直接影响产品质量，降低GAH成品纯度，所以通过易碳倍数来限制残糖含量、通过化测法来检测GAH残留。将洗脱液套用到GAH母液当中，最终保证并且能提高产品质量以及收率。

所述离心的速度为2000-4000r/min，时间为20-40min。

本发明提供的一种氨基葡糖糖酸的纯化方法具有以下优点：

1、各步骤的解析：

1）配置一定浓度的GAH母液使用NaOH回调pH，自然沉降，然后采用真空抽滤，得调后pH滤液，GAH母液中常含有大量的谷氨酸，用氢氧化钠调节pH的目的是去除母液中的谷氨酸；

2）取调后pH滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，当进出口pH值相近时停止过柱，表示阳离子交换树脂饱和；

3）用去离子水淋洗所述的阳离子吸附树脂柱，去除氯离子和色素，淋洗下来的废水中含有少量未被吸附的GAH、色素和少量废酸可以进行回收利用；

4）用配置的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，当洗脱混合液的pH达到3.0时停止洗脱，表明阳离子交换树脂上吸附的氨基葡萄糖完全被HCl洗脱下来，经检测在洗脱后点样中未检测出GAH；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，得处理后料液，去除阴离子杂质；

6）将步骤5）所得料液进行加热，并加入活性炭搅拌，真空抽滤得脱色液，目的是降低产品中的色素含量；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩、蒸发结晶，得GAH纯品，去除多余的水分提高产品纯度，利于GAH的结晶。

2、本发明的方法采用的是苯乙烯强酸性阳离子交换树脂，此树脂具有可移动的活性基团，可以将氨基葡萄糖盐酸盐吸附到树脂内部，然后使用HCl将其洗脱下来，利用的是HCl具有较强的还原性可以将树脂内部的GAH置换下来从而达到提纯的目的，本发明提供的方法具有提取率高、产品纯度高、无副产物生成等优点，吸附废水和淋洗废水可以重复利用，对环境污染小，适用于工业化生产。

3、本发明提供的纯化方法收率高于70%，甚者高达90%，产品纯度均为90%以上，优于现有技术。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

GAH母液是采用发酵法来制备氨基葡萄糖盐酸盐所得母液，可以从市场购买，其中氨基葡糖糖盐酸盐含量为30-60%。

所述易碳倍数是指产品中夹杂的遇硫酸易碳化或者易氧化而呈色的有机杂质，通过比色的方法来确定有机杂质的含量。

所述ppm为溶液浓度，1ppm即为1ug/mL。

实施例1：氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法

1.将GAH母液（GAH的含量为48%，谷氨酸的含量为5.07%(m/v)）加去离子水调配成浓度为15%(m/v)，加氢氧化钠回调pH值为3.22，在常温状态下搅拌均匀，自然沉降3h，采用真空抽滤（真空度：-0.1Mpa），得滤液（谷氨酸含量：未检出）；

2.取步骤1）得到的滤液5kg，以1.0BV/h的过柱速度通过体积为1L阳离子交换树脂进行吸附，吸附温度为32℃，出口pH值为3.15时，停止进料吸附，共进料3.52kg，使得阳离子交换柱饱和，吸附后的废水（GAH：0.54g/100mL）回收利用，阳离子交换柱备用；

3.将去离子水以1.0BV/h的过柱速度淋洗上述的阳离子交换树脂，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待出口没有色素和氯离子时停止淋洗，淋洗混合液（易碳倍数：78），淋洗结束前点样（氯离子未检出），淋洗后的阳离子交换树脂柱备用；

4.用浓度为0.3mol/L HCl溶液以1.0BV/h的过柱速度洗脱上述淋洗后的阳离子交换树脂柱，边洗脱边检测GAH含量，直到洗脱液中未检测出GAH时停止洗脱，表明阳阳离子交换树脂上吸附的氨基葡萄糖盐酸盐完全被HCl洗脱下来，收集洗脱液（GAH：4.51%，T_420nm:46.1%），备用；

5.将上述所得的洗脱液以2.0BV/h的过柱速度通过体积为1L阴离子交换树脂进行吸附，出口pH值为3.5时，停止进料吸附，得处理液；

6.将上述得到处理液5.2kg，加热至60℃，加入活性炭脱色，活性炭加量为52g（为处理液重量的1%），不断搅拌，脱色30min后，真空（真空度：-0.1Mpa）抽滤，得脱色液(T420nm：89.5%)，备用；

7.将上述得到的脱色液在65℃条件下进行浓缩，浓缩后干物为70.9%，然后在65℃条件进行蒸发结晶，得晶浆液体积大约为2L，离心（离心速度3000r/min转，时间为30min），在离心的过程中加入少量的乙醇（乙醇加量为100mL），得GAH成品231.64g（GAH含量91.1%，收率为90.18%）。

实施例2：氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法

1.将GAH母液（GAH的含量为34%；谷氨酸的含量为5.15%）加重蒸水调配成浓度为20%(m/v)，加氢氧化钠回调pH值为3.5，在常温状态下搅拌均匀，自然沉降1.5h，采用真空抽滤（真空度：-0.1Mpa），得滤液（谷氨酸含量：未检出）；

2.取5kg步骤1）所得的滤液，以2.0BV/h的过柱速度通过体积为1.5L阳离子交换树脂进行吸附，吸附温度为28℃，出口pH值为2.95时，停止进料吸附，共进料2.18kg使得阳离子交换柱饱和，吸附后的废水（GAH：0.39g/100mL）回收利用，阳离子交换柱备用；

3.将去离子水以1.5BV/h的过柱速度淋洗上述的阳离子交换树脂，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待出口没有色素和氯离子时停止淋洗，淋洗混合液（易碳倍数：65），淋洗结束前点样（氯离子未检出），淋洗后的阳离子交换树脂柱备用；

4.将0.3mol/L HCl溶液5L以1.0BV/h的过柱速度洗脱上述淋洗后的阳离子交换树脂柱，直到洗脱液中未检测出GAH停止洗脱，表明阳离子交换树脂上吸附的氨基葡萄糖盐酸盐完全被HCl洗脱下来，（停止洗脱时不断检测GAH含量），洗脱液（GAH：2.96%，T_420nm:50.6%），洗脱液备用；

5.将上述所得的洗脱液以2.0BV/h的过柱速度通过体积为1L阴离子交换树脂进行吸附，出口pH值为4.01时，停止进料吸附，得处理液；

6.将上述得到处理液5.1kg，加热至60℃加入活性炭脱色，活性炭加量为51g（为处理液重量的1%），不断搅拌，脱色45min后，真空（真空度：-0.1Mpa）抽滤，得脱色液(T420nm：91.1%)备用；

7.将上述得到的脱色液在65℃条件下进行浓缩，浓缩后干物为76.6%，然后在65℃条件进行蒸发结晶，得晶浆液体积大约为1.8L，离心（离心速度每分钟3000转，时间为30min），收集晶体，加入少量的乙醇（乙醇加量为126mL），得GAH成品130.39g（GAH含量90.8%，收率为80.07%）。

实施例3：氨基葡萄糖盐酸盐母液的纯化方法

1.将GAH母液（GAH的含量为38%，谷氨酸的含量为3.95%(m/v)）加重蒸水调配成浓度为10%(m/v)，加氢氧化钠回调pH值为3.0，在常温状态下搅拌均匀，自然沉降2h，采用真空抽滤（真空度：-0.08Mpa），得滤液（谷氨酸含量：未检出）。

2.取5kg步骤1）所得的滤液。以2.0BV/h的过柱速度通过体积为2L阳离子交换树脂进行吸附，吸附温度为35℃，出口pH值为3.18时，停止进料吸附，共进料3.71kg，使得阳离子交换柱饱和，吸附后的废水（GAH：0.67g/100mL）回收利用，阳离子交换柱备用；

3.将去离子水以2.0BV/h的过柱速度淋洗上述的阳离子交换树脂，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，淋洗废水出口无色素以及氯离子停止淋洗，淋洗混合液（易碳倍数：80），淋洗结束前点样（氯离子未检出），淋洗后的阳离子交换树脂柱备用；

4.将0.1mol/L HCl溶液以1.5BV/h的过柱速度洗脱上述淋洗后的阳离子交换树脂柱，直到洗脱液中未检测出GAH时停止洗脱，表明阳离子交换树脂上吸附的氨基葡萄糖盐酸盐完全被HCl洗脱下来，洗脱液（GAH：2.82%，T420nm:43.4%），洗脱液备用；

5.将上述所得的洗脱液以1.5BV/h的过柱速度通过体积为1L阴离子交换树脂进行吸附，出口pH值为3.49时停止进料吸附，得处理液；

6.将上述得到处理液5.42kg，加热至60℃加入活性炭脱色，活性炭加量为54.2g（为处理液重量的1%），不断搅拌，脱色30min后，真空（真空度：-0.08Mpa）抽滤，得脱色液(T420nm：88.9%)备用；

7.将上述得到的脱色液在60℃条件下进行浓缩，浓缩后干物为73.8%，然后在60℃条件进行蒸发结晶，得晶浆液体积大约为2.2L，离心（离心速度为3000r/min，时间为30min），收集晶体，加入少量的乙醇（乙醇加量为66mL），得GAH成品223.5g（GAH含量90.23%，收率为72.31%）。

对比例1：氨基葡萄糖盐酸盐的制备及母液的纯化方法

1.取60℃下干燥24h的甲壳素50g（一般采用干壳料制得的），加入116mL浓盐酸（35%～36%）于圆底烧杯中。

2.使甲壳素与浓盐酸的质量比为1:2.5，用磁力加热搅拌器搅拌、加热到80℃，保持此温度回流2h，尾气用水吸收。

3.回流后加入50mL蒸馏水，再加50g活性炭，温度控制在60～70℃维持20min，接着趁热过滤，活性炭滤饼用50mL60～70℃的热蒸馏水洗涤一次，洗液与滤液合并。

4.合并后料液进行减压蒸馏浓缩，至馏出液为100mL后，停止蒸馏。

5.残液趁热过滤，滤液倾入500mL95%乙醇洗涤两次，过滤，自然风干，得18.1g GAH粗产品，GAH含量为75.8%。产品外观为白色略带浅黄，呈晶体状。GAH收率为36.5%。

6.将母液蒸馏回收乙醇后并入活性炭脱色，然后将脱色液采用高温（85～90℃）长时间（10小时）真空浓缩，最后进行蒸发结晶。

7.按照将母液继续浓缩结晶的处理方法重复处理两至三次。GAH母液中GAH含量为65.87%收率可以达到68%。制备过程中乙醇通过精馏，可回收75%（V/V）以重复使用。盐酸可部分回收。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (8)

1.一种GAH母液的纯化方法，该方法包括GAH母液调pH值，用阳离子交换树脂吸附，用去离子水冲洗，然后用盐酸洗脱，用阴离子交换树脂吸附，脱色、真空浓缩、蒸发结晶，离心，即得。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液使用NaOH回调pH，pH为2.5-3.5，搅拌均匀，自然沉降，然后采用真空抽滤，得滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行吸附，当进出口pH值相近时，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗所述的阳离子吸附树脂柱，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，待无氯离子析出和色素，得淋洗后的树脂柱；

4）用浓度为0.1-0.5mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-2BV/h，洗脱结束前洗脱液再未检测出GAH为止，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，当进出口pH为3.0-4.5时，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为50-70℃，并加入活性炭搅拌，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩、蒸发结晶，离心，得GAH纯品。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.0-3.5，自然沉降1-3h，然后采用真空抽滤，得调后pH滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：0.5-3，上柱速度为1.0-3.0BV/h，吸附温度为25-40℃，吸附终点pH值为2.5-3.5，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0-2.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后的树脂柱；

4）用0.1-0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-1.5BV/h，洗脱结束前洗脱液中未检测出GAH为止，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，洗脱液上柱速度为1.0-3.0BV/h，pH为3.0-4.5时为洗脱终点，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为55-65℃，并加入0.5-1.5%的活性炭搅拌，脱色时间控制在0.5-1.0h，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩至干，浓缩温度控制在60-70℃，然后蒸发结晶，得晶浆液，离心，在离心过程中加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的3-7%，收集晶体，即得GAH纯品。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1）配置10-20%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.0-3.5，自然沉降2-3h，然后采用真空抽滤，得调后pH滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：1-2，上柱速度为1.0-2.0BV/h，吸附温度为28-35℃，吸附终点pH值为2.9-3.2，停止过柱，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0-2.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后的树脂柱；

4）用0.1-0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0-1.5BV/h，洗脱结束前点样中未检测出GAH为止，收集洗脱液，备用；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，洗脱液上柱速度为1.0-2.0BV/h，pH为3.4-4.1时为洗脱终点，得处理后料液；

6）将步骤5）所得料液进行加热，加热温度为58-62℃，并加入0.5-1.0%的活性炭搅拌，脱色时间控制在0.5-1.0h，真空抽滤得脱色液；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩，浓缩温度控制在60-65℃，然后蒸发结晶，结晶温度控制在65-75℃，得晶浆液，离心，在离心过程中加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的3-7%，收集晶体，即得GAH纯品。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1）配置15%的GAH母液，使用NaOH回调pH为3.22，在常温状态下搅拌均匀，自然沉降3h，然后真空抽滤，得滤液；

2）取步骤1）的滤液采用阳离子交换树脂进行上柱吸附，滤液与阳离子交换柱的重量体积比为5：1，上柱速度为1.0BV/h，吸附温度为32℃，当进出口pH值3.15时，停止进料，得阳离子吸附树脂柱；

3）用去离子水淋洗阳离子吸附树脂柱，淋洗速度为1.0BV/h，淋洗时不断检测是否有氯离子的析出，并观察淋洗水颜色为淡黄色或者无色，待无氯离子和色素析出，即得淋洗后树脂柱；

4）用0.3mol/L的HCl溶液洗脱所述的淋洗后树脂柱，洗脱速度控制在1.0BV/h，直到洗脱液中未检测出GAH停止洗脱，得GAH水溶液；

5）取GAH水溶液采用阴离子交换树脂吸附其中的阴离子，阴离子用量与阳离子用量相同，洗脱液上柱速度为2.0BV/h，pH为3.5时为洗脱终点，得处理液；

6）将步骤5）所得处理液加热，加热温度为60℃，加入处理液重量1.0%的活性炭搅拌脱色，时间为0.5h，真空抽滤，得脱色液，备用；

7）将步骤6）所得脱色液进行真空浓缩，浓缩温度控制在65℃，然后在65℃条件进行蒸发结晶，得晶浆液，离心，收集晶体，加入少量的乙醇溶液，乙醇加量为晶浆液体积的5%，得GAH纯品。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述GAH母液是采用发酵法来制备氨基葡萄糖盐酸盐所得母液。

7.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤1）中真空抽滤中真空条件-0.1Mpa～-0.08Mpa。

8.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述离心的速度为2000-4000r/min，时间为20-40min。