CN103620488B - 光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜 - Google Patents

光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜 Download PDF

Info

Publication number
CN103620488B
CN103620488B CN201280030215.7A CN201280030215A CN103620488B CN 103620488 B CN103620488 B CN 103620488B CN 201280030215 A CN201280030215 A CN 201280030215A CN 103620488 B CN103620488 B CN 103620488B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
aligning agent
composition
diamine compound
tetracarboxylic dianhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280030215.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103620488A (zh
Inventor
作本直树
野口勇步
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Publication of CN103620488A publication Critical patent/CN103620488A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103620488B publication Critical patent/CN103620488B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C08G73/1078—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the diamino moiety
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133397—Constructional arrangements; Manufacturing methods for suppressing after-image or image-sticking
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供可抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动导致的残影的、适用于光取向处理法的液晶取向剂及由该液晶取向剂获得的液晶取向膜。该光取向处理法用液晶取向剂中包含由具有环丁烷骨架的特定结构的四羧酸二酐与包括以对苯二胺为代表的线性高的二胺化合物的二胺化合物的缩聚反应获得的聚酰胺酸((A)成分)、具有碳数3～10的烷基或烯基的咪唑衍生物((B)成分)和有机溶剂。

Description

光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜
技术领域
本发明涉及用于制作液晶取向膜的液晶取向剂、由该液晶取向剂获得的液晶取向膜。更具体涉及适合用于通过光取向处理法、即经偏振的紫外线的照射代替摩擦处理来赋予液晶取向能力的光取向处理法的液晶取向剂及由所述液晶取向剂获得的液晶取向膜。
背景技术
液晶电视、液晶显示器等所用的液晶显示元件通常在元件内设有用于控制液晶的取向状态的液晶取向膜。
现在，根据工业上最为普及的方法，该液晶取向膜通过对形成于电极基板上的由聚酰胺酸和/或将其酰亚胺化而得的聚酰亚胺形成的膜的表面用棉、尼龙、聚酯等的布朝一个方向摩擦、即所谓的摩擦处理来制成。
液晶取向膜的取向过程中对膜面进行摩擦处理的方法是简便且生产性良好的工业上有用的方法。但是，对于液晶显示元件的高性能化、高精细化、大型化的要求不断提高，不断出现由摩擦处理产生的取向膜的表面的损伤、起尘、机械力或静电产生的影响以及取向处理面内的不均匀性等各种问题。
作为替代摩擦处理的方法，已知通过照射经偏振后的放射线而赋予液晶取向能力的光取向法。采用光取向法的液晶取向处理提出有利用光异构反应的方法、利用光交联反应的方法、利用光分解反应的方法等(参照非专利文献1)。
将聚酰亚胺用于光取向用液晶取向膜的情况下，具有比其它情况下高的耐热性，所以可期待其可利用性。专利文献1中，将主链具有环丁环等脂环结构的聚酰亚胺膜用于光取向法。
对于如上所述的光取向法，作为无摩擦取向处理方法，不仅具有在工业上也可通过简便的制造工艺生产的优点，而且IPS驱动方式或边缘场开关(以下称为FFS)驱动方式的液晶显示元件中，通过使用以上述的光取向法得到的液晶取向膜，与以摩擦处理法得到的液晶取向膜相比，可使液晶显示元件的性能提高，例如可期待液晶显示元件的对比度和视角特性的提高等，因此作为有前景的液晶取向处理方法受到瞩目。
作为用于IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件的液晶取向膜，除了良好的液晶取向性和电特性等基本特性之外，还需要抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动导致的残影。然而，通过光取向法获得的液晶取向膜的液晶的取向控制力及其稳定性不足，难以满足上述特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开平9-297313号公报
非专利文献
非专利文献1:《液晶光取向膜》，木户肋、市村，《功能材料》，1997年11号，17卷，11号，13-22页
发明的概要
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于提供可抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动导致的残影的、适用于光取向处理法的液晶取向剂及由该液晶取向剂获得的液晶取向膜。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为了实现上述的目的而进行了认真研究后发现，可通过包含由具有环丁烷骨架的特定结构的四羧酸二酐与包括以对苯二胺为代表的线性高的二胺的二胺化合物的缩聚反应获得的聚酰胺酸和具有碳数3～10的烷基或烯基的咪唑衍生物的液晶取向剂实现上述的目的。
由此，本发明包括下述技术内容。
1.液晶取向剂，其特征在于，包含下述的(A)成分、(B)成分和有机溶剂；
(A)成分:由以下式(1)表示的四羧酸二酐的含量在全部四羧酸二酐的60摩尔％以上的四羧酸二酐与选自以下式(2)表示的二胺化合物和以下式(3)表示的二胺化合物的至少一种二胺化合物的含量在全部二胺化合物的60摩尔％以上的二胺化合物的缩聚反应获得的聚酰胺酸，
[化1]
式(1)中，R1、R2、R3和R4分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基或苯基，可相同或不同，
[化2]
式(3)中，A1为单键、酯键、酰胺键、硫酯键或碳数2～10的2价有机基团；
(B)成分:选自下式(B-1)～(B-4)的至少一种咪唑衍生物，
[化3]
式(B-1)～(B-4)中，R5、R6、R7和R8分别独立为碳数3～10的烷基或烯基。
2.如上述1所述的液晶取向剂，其中，(A)成分的含量为1～10质量％。
3.如上述1或2所述的液晶取向剂，其中，(B)成分的含量相对于100质量份(A)成分为0.1～50质量份。
4.如上述1～3中的任一项所述的液晶取向剂，其中，用于获得(A)成分的以上式(1)表示的四羧酸二酐为选自1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐和1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐的至少一种四羧酸二酐。
5.如上述1～4中的任一项所述的液晶取向剂，其中，用于获得(A)成分的二胺化合物为以式(2)表示的二胺化合物的含量在全部二胺化合物的60摩尔％以上的二胺化合物。
6.如上述1～5中的任一项所述的液晶取向剂，其中，(B)成分的咪唑衍生物为选自1-丙基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-丁基咪唑、2-丙基咪唑和2-丁基咪唑的至少一种。
7.如上述1～5中的任一项所述的液晶取向剂，其中，(B)成分的咪唑衍生物为选自1-烯丙基咪唑、1-丙基咪唑和1-丁基咪唑的至少一种。
8.如上述1～7中的任一项所述的液晶取向剂，其中，用于获得(A)成分的二胺化合物还包含以下式(DA-1)表示的二胺化合物；
[化4]
9.液晶取向膜，将上述1～8中的任一项所述的液晶取向剂涂布、烧成而获得。
10.液晶取向膜，将上述1～8中的任一项所述的液晶取向剂涂布、烧成并照射经偏振后的放射线而获得。
发明的效果
本发明的液晶取向膜可减少IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动导致的残影，获得残影特性良好的IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件。
对于由本发明的液晶取向剂获得的液晶取向膜为何能够解决本发明的课题并不清楚，但可认为理由大致如下。
主链具有环丁环的聚酰亚胺通过照射经偏振后的放射线，仅在分子链的长轴方向与偏振方向平行的分子链发生下式(ⅰ)的开环反应而低分子量化。另一方面，在分子链的长轴方向与偏振方向垂直的分子链中不发生下式(ⅰ)的反应，保持高分子量的状态残存于膜中。由此，照射了经偏振后的放射线的聚酰亚胺膜在相对于偏振方向垂直的方向呈现各向异性，被赋予液晶取向能力。下式(ⅰ)的反应在形成酰亚胺环的情况下最高效地进行。因此，通过烧成得到的膜的酰亚胺化率低的情况下，下式(ⅰ)的反应仅少量进行，形成各向异性小的膜。另一方面，通过烧成得到的膜的酰亚胺化率高的情况下，下式(ⅰ)的反应充分进行，可获得各向异性大的膜。IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中，液晶取向膜的各向异性越大，则液晶取向性越高，越能够抑制交流驱动导致的残影。
[化5]
用于本发明的液晶取向剂的咪唑衍生物可通过与聚酰胺酸共存而促进基于聚酰胺酸的加热的酰亚胺化反应。因此，将本发明的液晶取向剂涂布、烧成而获得的聚酰亚胺膜的酰亚胺化率高，通过照射经偏振后的放射线，可获得各向异性大的膜，形成液晶取向性高的液晶取向膜。
然而，即使是促进基于聚酰胺酸的加热的酰亚胺化的效果好的添加剂，该添加剂残存于膜中的情况下，也会阻碍液晶的取向，使液晶取向膜的性能下降。与之相对，用于本发明的液晶取向剂的咪唑衍生物具有不仅促进基于聚酰胺酸的加热的酰亚胺化的效果好且烧成时容易蒸发或升华的结构，因此烧成后不残存于膜中，不会导致液晶取向性下降。
基于以上的事实，可认为由本发明的液晶取向性获得的液晶取向膜具有高液晶取向性，可抑制IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件中产生的交流驱动导致的残影。
实施发明的方式
<(A)成分>
本发明的液晶取向剂所含的(A)成分是由以下式(1)表示的四羧酸二酐的含量在全部四羧酸二酐的60摩尔％以上的四羧酸二酐与选自以下式(2)和(3)表示的二胺化合物的至少一种二胺化合物的含量在全部二胺化合物的60摩尔％以上的二胺化合物的缩聚反应获得的聚酰胺酸。
[化6]
[化7]
式(1)中，R1、R2、R3和R4分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数3～6的炔基或苯基。
从液晶取向性的观点来看，R1、R2、R3和R4较好是氢原子、卤素原子、甲基或乙基，更好是氢原子或甲基。
作为以上式(1)表示的具有环丁环的四羧酸二酐的具体例子，可例举下式(1-1)～(1-5)。从液晶取向性的观点来看，更好是(1-1)或(1-2)，进一步更好是(1-2)。
[化8]
以式(3)表示的二胺化合物中，A1为单键、酯键、酰胺键、硫酯键或碳数2～10的2价有机基团。
A1中，作为酯键，以-C(O)O-或-OC(O)-表示。作为酰胺键，可示例以-C(O)NH-或-C(O)NR-、-NHC(O)-、-NRC(O)-表示的结构。R为碳数1～10的烷基、烯基、炔基、芳基或它们的组合。
作为上述烷基的具体例子，可例举甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、环戊基、环己基、二环己基等。作为烯基，可例举将上述的烷基中存在的一个以上的CH-CH结构替换为C=C结构而得的基团，更具体可例举乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基、环丙烯基、环戊烯基、环己烯基等。作为炔基，可例举将上述的烷基中存在的1个以上的CH2-CH2结构换成C≡C结构而得的基团更具体可例举乙炔基1-丙炔基2-丙炔基等。作为芳基可例举例如苯基。
作为硫酯键，可示例以-C(O)S-或-SC(O)-表示的结构。
A1为碳数2～10的有机基团的情况下，可用下式(4)的结构表示。
[化9]
式(4)中的A4、A5、A6分别独立为单键、-O-、-S-、-NR11-、酯键、酰胺键、硫酯键、脲键、碳酸酯键或氨基甲酸酯键。R11为氢原子、碳数1～10的烷基、烯基、炔基或芳基或者它们的组合，可例举与上述的烷基、烯基、炔基、芳基同样的例子。
对于A4、A5、A6中的酯键、酰胺键和硫酯键，可示例与上述的酯键、酰胺键和硫酯键同样的结构。
作为脲键，可示例以-NH-C(O)NH-或-NR-C(O)NR-表示的结构。R为碳数1～10的烷基、烯基、炔基或芳基或者它们的组合，可例举与上述的烷基、烯基、炔基、芳基同样的例子。
作为碳酸酯键，可示例以-O-C(O)-O-表示的结构。
作为氨基甲酸酯键，可示例以-NH-C(O)-O-、-O-C(O)-NH-、-NR-C(O)-O-或-O-C(O)-NR-表示的结构。R为碳数1～10的烷基、烯基、炔基或芳基或者它们的组合，可例举与上述的烷基、烯基、炔基、芳基同样的例子。
式(4)中的R9和R10分别独立为选自单键、碳数1～10的亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基或者它们组合而成的基团的结构。R9和R10中的任一个为单键的情况下，R9或R10为选自碳数2～10的亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基或者它们组合而成的基团的结构。
作为上述亚烷基，可例举从上述烷基除去1个氢原子而得的结构。更具体来说，可例举亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,2-亚丁基、1,2-亚戊基、1,2-亚己基、2,3-亚丁基、2,4-亚戊基、1,2-亚环丙基、1,2-亚环丁基、1,3-亚环丁基、1,2-亚环戊基、1,2-亚环己基等。
作为亚烯基，可例举从上述烯基除去1个氢原子而得的结构。更具体来说，可例举1,1-亚乙烯基、1,2-亚乙烯基、1,2-亚乙烯基亚甲基、1-甲基-1,2-亚乙烯基、1,2-亚乙烯基-1,1-亚乙基、1,2-亚乙烯基-1,2-亚乙基、1,2-亚乙烯基-1,2-亚丙基、1,2-亚乙烯基-1,3-亚丙基、1,2-亚乙烯基-1,4-亚丁基、1,2-亚乙烯基-1,2-亚丁基等。
作为亚炔基，可例举从上述炔基除去1个氢原子而得的结构。更具体来说，可例举亚乙炔基、亚乙炔基亚甲基、亚乙炔基-1,1-亚乙基、亚乙炔基-1,2-亚乙基、亚乙炔基-1,2-亚丙基、亚乙炔基-1,3-亚丙基、亚乙炔基-1,4-亚丁基、亚乙炔基-1,2-亚丁基等。
作为亚芳基，可例举从上述芳基除去1个氢原子而得的结构。更具体来说，可例举1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基等。
使用具有线性高的结构或刚直的结构的二胺的情况下，可获得具有良好的液晶取向性的液晶取向膜，因此作为A1的结构，更好是单键或下式(A1-1)～(A1-25)的结构。
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
二胺化合物的结构越刚直，可获得液晶取向性越好的液晶取向膜，因此作为用于获得本发明的聚酰胺酸的二胺化合物，特别好是以上式(2)表示的对苯二胺。
以上式(2)、(3)表示的二胺化合物的含量在全部二胺中较好是60摩尔％～100摩尔％。以上式(2)、(3)表示的二胺化合物的比例越高，则可获得具有越好的液晶取向性的液晶取向膜，因此更好是80摩尔％～100摩尔％，进一步更好是90摩尔％～100摩尔％。
用于获得作为本发明的(A)成分的聚酰胺酸的四羧酸二酐除以式(1)表示的四羧酸二酐以外，还可包括以下式(6)表示的四羧酸二酐。
[化16]
上述式(6)中，X为4价有机基团，其结构无特别限定。若例举具体的例子，可例举下述式(X-5)～(X-46)的结构。从化合物的获得难易度的观点来看，X的结构可例举X-5、X-6、X-8、X-16、X-17、X-19、X-21、X-25、X-26、X-27、X-28、X-32、X-46。所得的液晶取向膜的透明性提高，因此较好是使用具有脂肪族和脂肪族环结构的四羧酸二酐，作为X的结构，更好是X-8、X-16、X-19、X-25或X-46。此外，从获得因直流电压积聚的残留电荷的缓解快的液晶取向膜的观点来看，较好是使用具有芳香族环结构的四羧酸二酐，作为X的结构，更好是X-26、X-27、X-28、X-32、X-35或X-37。
如果以上式(6)表示的四羧酸二酐的使用量过多，则可能会使通过光取向法获得的液晶取向膜的液晶取向性下降。因此，以上式(6)表示的四羧酸二酐相对于全部四羧酸二酐较好是0～40mol％，更好是0～20mol％。
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
用于获得本发明的(A)成分的聚酰胺酸的二胺化合物除了以式(2)和(3)表示的二胺化合物以外还可包括以下式(7)表示的二胺化合物。式中，Y为2价有机基团，其结构无特别限定。若例举Y的具体例子，可例举下述式(Y-1)～(Y-68)的结构。
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
其中，由于可期待(A)成分对于有机溶剂的溶解性的提高，作为式(2)和式(3)以外的二胺化合物，更好是Y-8、Y-20、Y-21、Y-22、Y-27、Y-28、Y-66、Y-67或Y-68，特别好是Y-66。
如果以上式(7)表示的二胺化合物的使用量过多，则使液晶取向膜的液晶取向性降低，因此相对于全部四羧酸二酐较好是0～40摩尔％，更好是0～20摩尔％。
<(B)成分>
本发明的(B)成分是选自下式(B-1)～(B-4)的至少一种咪唑衍生物。
[化29]
式中，R5～R8分别独立为碳数3～10的烷基或碳数3～10的烯基。
作为碳数3～10的烷基，可例举丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、壬基、癸基等。作为烯基，可例举将上述的烷基中存在的一个以上的CH-CH结构替换为C=C结构而得的基团，更具体可例举烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。
上述的咪唑衍生物的烷基或烯基的链长较长的情况下，可能会阻碍液晶取向性，使所得的液晶取向膜的液晶取向性下降。因此，更好是碳数3～6，特别好是丙基、丁基或烯丙基。
作为上述的咪唑衍生物的具体结构，可例举1-丙基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-丁基咪唑、2-丙基咪唑或2-丁基咪唑，更好是1-丙基咪唑、1-烯丙基咪唑或1-丁基咪唑，特别好是1-丁基咪唑。
如果(B)成分的含量过多，则可能会阻碍所得的液晶取向膜的液晶取向性；如果过少，则可能会无法充分获得本发明的效果。因此，(B)成分的含量相对于100质量份(A)成分较好是0.1～50质量份，更好是0.1～20质量份，特别好是0.1～10质量份。
<聚酰胺酸的制造方法>
本发明的液晶取向剂所用的聚酰胺酸可通过四羧酸二酐与二胺的反应获得。
具体来说，可以通过使四羧酸二酐与二胺在有机溶剂的存在下于-20℃～150℃、较好是0℃～50℃反应30分钟～24小时、较好是1～12小时来合成。
从单体和聚合物的溶解性来看，用于上述反应的有机溶剂较好是N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯，这些溶剂可以使用1种或2种以上混合使用。从不易发生聚合物的析出且易获得高分子量体的观点来看，聚合物的浓度较好是1～30质量％，更好是5～20质量％。
如上所述得到的聚酰胺酸通过在充分搅拌反应溶液的同时将其注入不良溶剂中而使其析出来回收。此外，进行数次析出，用不良溶剂清洗后常温或加热干燥，从而获得纯化后的聚酰胺酸粉末。不良溶剂无特别限定，可例举水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纤剂、丙酮、甲苯等。
<液晶取向剂>
本发明的液晶取向剂具有(A)成分和(B)成分溶解于有机溶剂中的溶液的形态。作为(A)成分的聚酰胺酸的分子量以重均分子量计较好是2000～500000，更好是5000～300000，进一步更好是10000～100000。此外，数均分子量较好是1000～250000，更好是2500～150000，进一步更好是5000～50000。
本发明的液晶取向剂中作为(A)成分的聚酰胺酸的含量可根据要形成的涂膜的厚度的设定来适当改变，但从形成均匀且没有缺陷的涂膜的角度来看，较好是1质量％以上，更好是3质量％以上，从溶液的保存稳定性的角度来看，较好是10质量％以下，更好是8质量％以下。
本发明的液晶取向剂所含的有机溶剂只要是(A)成分和(B)成分均匀溶解的溶剂即可，无特别限定。若例举其具体例子，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、二甲砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。它们可以使用1种或2种以上混合使用。此外，即使是单独无法均匀地溶解聚合物成分的溶剂，只要在聚合物不析出的范围内，也可以混入上述的有机溶剂。
本发明的液晶取向剂除了用于溶解聚合物成分的有机溶剂，还可包含用于提高将液晶取向剂涂布于基板时的涂膜均匀性的溶剂。所述溶剂一般采用表面张力比上述有机溶剂低的溶剂。若例举具体例子，可例举乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙醚-2-乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等。这些溶剂可并用2种以上。
除上述之外，只要是在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的液晶取向剂中还可添加除作为(A)成分的聚合物以外的聚合物、用于改变液晶取向膜的介电常数或导电性等电特性的电介质或导电物质、用于使液晶取向膜与基板的密合性提高的硅烷偶联剂、用于提高制成液晶取向膜时的膜的硬度或致密度的交联性化合物以及用于在对涂膜进行烧成时使聚酰胺酸的酰亚胺化高效地进行的酰亚胺化促进剂等。
<液晶取向膜>
本发明的液晶取向膜是将如上所述得到的液晶取向剂涂布于基板并干燥、烧成而得的涂膜，对该涂膜面照射基本上呈线性偏振后的放射线而获得。
作为涂布本发明的液晶取向剂的基板，只要是透明性高的基板即可，无特别限定，可使用玻璃基板、氮化硅基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板等，从工艺简化的观点来看，较好是使用形成有用于驱动液晶的ITO电极等的基板。另外，反射型液晶显示元件中，可以使用硅晶片等不透明的物质，但仅限于一侧的基板，此时的电极也可以使用铝等反射光的材料。作为本发明的液晶取向剂的涂布方法，可例举旋涂法、印刷法、喷墨法等。
涂布本发明的液晶取向剂后的干燥、烧成工序可选择任意的温度和时间。通常，为了充分除去所含的有机溶剂，将作为(A)成分的聚酰胺酸酰亚胺化，在50℃～120℃使其干燥1分钟～10分钟，然后在150℃～300℃进行5分钟～120分钟的烧成。烧成后的涂膜的厚度无特别限定，但如果太薄，则液晶显示元件的可靠性可能会下降，所以厚度为5～300nm，较好是10～200nm。
本发明的液晶取向剂在用于光取向处理法的情况下特别有用。
作为光取向处理法的具体例子，可例举如下的方法：对所述涂膜表面照射向一定方向偏光的放射线，根据需要进一步在150～250℃的温度下进行加热处理，赋予液晶取向能力。作为放射线的波长，可使用具有100nm～800nm的波长的紫外线或可见光。其中，较好是具有100nm～400nm的波长的紫外线，特别好是具有200nm～400nm的波长。此外，为了改善液晶取向性，可将涂膜基板在50～250℃加热并同时照射放射线。所述放射线的照射量较好是在1～10000mJ/cm2的范围内，特别好是在100～5000mJ/cm2的范围内。
如上所述制成的液晶取向膜可以稳定地使液晶分子朝规定的方向取向。
实施例
以下例举实施例来对本发明进行更具体的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
以下在本实施例和比较例中使用的化合物的缩写和各特性的测定方法如下。
DA-1:(下式(DA-1))
[化30]
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS:丁基溶纤剂
[粘度]
合成例中，聚酰胺酸酯和聚酰胺酸溶液的粘度使用E型粘度计TVE-22H(东机产业株式会社(東機産業社)制)以样品量1.1mL、锥形转子TE-1(1°34’，R24)、温度25℃的条件测定。
[分子量]
此外，聚酰胺酸酯的分子量通过GPC(常温凝胶渗透色谱)装置测定，以聚乙二醇、聚环氧乙烷换算值计，算出数均分子量(以下也称Mn)和重均分子量(以下也称Mw)。
GPC装置:昭和电工株式会社(Shodex社)制(GPC-101)
柱:昭和电工株式会社(KD803、KD805的串联)
柱温:50℃
洗脱液:N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L，磷酸无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L，四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速:1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准样品:东曹株式会社(東ソー社)制TSK标准聚环氧乙烷(重均分子量(Mw)约900000、150000、100000、30000)以及聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制聚乙二醇(峰顶分子量(Mp)约12000、4000、1000)。为了避免峰重叠，测定分别对2组样品进行，即混合900000、100000、12000、1000这4种而得的样品以及混合150000、30000、4000这3种而得的样品。
[FFS驱动液晶盒的交流驱动烧结]
在形成有边缘场开关(FringeFieldSwitching:以下称为FFS)驱动用电极的玻璃基板上通过旋涂涂布液晶取向剂；所述边缘场开关驱动用电极在玻璃基板上，第一层形成作为电极的形状的膜厚50nm的ITO电极，第二层形成作为绝缘膜的形状的膜厚500nm的氮化硅，第3层形成作为电极的梳齿状的ITO电极(电极宽度:3μm，电极间隔:6μm，电极高度:50nm)。在80℃的加热板上干燥5分钟后，在250℃的热风循环式炉内烧成60分钟，形成膜厚100nm的涂膜。隔着偏振板对该涂膜面照射波长254nm紫外线，获得带液晶取向膜的基板。此外，在作为对向基板的未形成电极的具有高4μm的柱状间隔物的玻璃基板上也同样地形成涂膜，实施取向处理。
将上述2块基板作为一组，在基板上印刷密封剂，以液晶取向膜面相对的取向方向为0°的方式粘合另一块基板后，使密封剂固化，制成空液晶盒。向该空盒通过减压注入法注入液晶MLC-2041(默克公司(メルク株式会社)制)，将注入孔密封，获得FFS驱动液晶盒。
测定该FFS驱动液晶盒的58℃温度下的V-T特性(电压-透射率特性)后，施加±4V/120Hz的矩形波4小时。4小时后断电，在58℃的温度下放置60分钟后，再次测定V-T特性，算出矩形波施加前后的透射率达到50％的电压的差(ΔV50)。
(合成例1)
向带搅拌装置和氮气导入管的3000mL四口烧瓶中加入1378gNMP，添加98.05g(0.502mol)1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐。在搅拌该四羧酸二酐的浆料液的同时添加52.18g(0.483mol)对苯二胺，再加入NMP使固体成分浓度为8质量％，在室温下搅拌24小时，获得聚酰胺酸(PAA-1)的溶液。该聚酰胺酸溶液的温度25℃时的粘度为182mPa·s。此外，该聚酰胺酸的分子量为Mn=18712，Mw=41702。
(合成例2)
在带搅拌装置和氮气导入管的100mL四口烧瓶中取11.68g(0.108mol)对苯二胺和2.41g(0.0120mol)4,4-二氨基二苯基醚，加入340gNMP，在输送氮气的同时进行搅拌而使其溶解。在搅拌该二胺溶液的同时添加22.82g(0.116mol)1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐，再加入NMP使固体成分浓度为8质量％，在室温下搅拌24小时，获得聚酰胺酸(PAA-2)的溶液。该聚酰胺酸溶液的温度25℃时的粘度为178mPa·s。此外，该聚酰胺酸的分子量为Mn=14209，Mw=37227。
(合成例3)
在带搅拌装置和氮气导入管的500mL四口烧瓶中取11.67g(0.108mol)对苯二胺和2.40g(0.0119mol)4,4-二氨基二苯基醚，加入341gNMP，在输送氮气的同时进行搅拌而使其溶解。在搅拌该二胺溶液的同时添加21.17g(0.108mol)1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐，加入38gNMP，在室温下搅拌2小时。接着，加入1.83g(8.39mmol)均苯四酸二酐，再加入NMP使固体成分浓度为8质量％，在室温下搅拌24小时，获得聚酰胺酸(PAA-3)的溶液。该聚酰胺酸溶液的温度25℃时的粘度为168mPa·s。此外，该聚酰胺酸的分子量为Mn=15454，Mw=41309。
(合成例4)
在带搅拌装置和氮气导入管的1000mL四口烧瓶中取19.46g(0.180mmol)对苯二胺和4.47g(0.0188mol)DA-1，加入502gNMP，在输送氮气的同时进行搅拌而使其溶解。在搅拌该二胺溶液的同时添加38.05g(0.194mol)1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐，再加入NMP使固体成分浓度为10质量％，在室温下搅拌24小时，获得聚酰胺酸(PAA-4)的溶液。该聚酰胺酸溶液的温度25℃时的粘度为462mPa·s。此外，该聚酰胺酸的分子量为Mn=16976，Mw=43749。
(合成例5)
在带搅拌装置和氮气导入管的1000mL四口烧瓶中取45.96g(0.425mmol)对苯二胺和17.80g(0.075mol)DA-1，加入1390gNMP，在输送氮气的同时进行搅拌而使其溶解。在搅拌该二胺溶液的同时添加107.83g(0.481mol)1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐，再加入NMP使固体成分浓度为10质量％，在室温下搅拌24小时，获得聚酰胺酸(PAA-5)的溶液。该聚酰胺酸溶液的温度25℃时的粘度为215mPa·s。此外，该聚酰胺酸的分子量为Mn=12629，Mw=29521。
(实施例1)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.01g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.00gNMP、2.01gBCS和0.04g1-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-1)。
(实施例2)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.02g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.01gNMP、2.04gBCS和0.04g1-烯丙基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-2)。
(实施例3)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取4.02g合成例4中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-4)，加入4.00gNMP、2.01gBCS和0.04g1-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-3)。
(实施例4)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.02g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.01gNMP、2.00gBCS和0.04g2-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-4)。
(比较例1)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.01g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.00gNMP、2.01gBCS和0.04g1-乙基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(B-1)。
(比较例2)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.00g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.03gNMP、2.02gBCS和0.04g1-苯甲酰咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(B-2)。
(比较例3)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.01g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.05gNMP、2.00gBCS和0.04g1-(2-羟基乙基)咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(B-3)。
(比较例4)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.02g合成例1中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-1)，加入3.00gNMP和2.00gBCS，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(B-4)。
(实施例5)
将实施例1中得到的液晶取向剂(A-1)用1.0μm的滤器过滤后，通过旋涂涂布在形成有FFS驱动用电极的玻璃基板上，所述FFS驱动用电极具有在玻璃基板上作为第一层的膜厚50nm的ITO电极、作为第二层的绝缘膜的膜厚500nm的氮化硅、作为第3层的梳齿状的ITO电极(电极宽度:3μm，电极间隔:6μm，电极高度:50nm)。在80℃的加热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式炉内烧成30分钟，形成膜厚100nm的涂膜。隔着偏振板对该涂膜面照射1500mJ/cm2的波长254nm的紫外线，获得带液晶取向膜的基板。此外，在作为对向基板的未形成电极的具有高4μm的柱状间隔物的玻璃基板上也同样地形成涂膜，实施取向处理。
将上述2块基板作为一组，在基板上印刷密封剂，以液晶取向膜面相对的取向方向为0°的方式粘合另一块基板后，使密封剂固化，制成空液晶盒。向该空盒通过减压注入法注入液晶MLC-2041(默克公司制)，将注入孔密封，获得FFS驱动液晶盒。
对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为2mV。
(实施例6)
除了使用实施例2中得到的液晶取向剂(A-2)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为2mV。
(实施例7)
除了使用实施例3中得到的液晶取向剂(A-3)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为0mV。
(实施例8)
除了使用实施例4中得到的液晶取向剂(A-4)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为2mV。
(比较例5)
除了使用比较例1中得到的液晶取向剂(B-1)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为4mV。
(比较例6)
除了使用比较例2中得到的液晶取向剂(B-2)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为4mV。
(比较例7)
除了使用比较例3中得到的液晶取向剂(B-3)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为4mV。
(比较例8)
除了使用比较例4中得到的液晶取向剂(B-4)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为5mV。
[表1]
[表2]
(实施例9)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.00g合成例2中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-2)，加入3.02gNMP、2.04gBCS和0.04g1-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-5)。
(实施例10)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取5.02g合成例3中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-3)，加入3.00gNMP、2.03gBCS和0.04g1-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-6)。
(实施例11)
向加入有搅拌子的20mL样品管中取4.00g合成例5中得到的聚酰胺酸溶液(PAA-5)，加入2.01gNMP、2.00gBCS和0.04g1-丁基咪唑，用磁力搅拌器搅拌30分钟，获得液晶取向剂(A-7)。
(实施例12)
除了使用实施例9中得到的液晶取向剂(A-5)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为2mV。
(实施例13)
除了使用实施例10中得到的液晶取向剂(A-6)以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为2mV。
(实施例14)
除了使用实施例11中得到的液晶取向剂(A-7)，照射500mJ/cm2的波长254nm的紫外线以外，通过与实施例5同样的方法制成FFS驱动液晶盒。对于该FFS驱动液晶盒，评价了交流驱动烧结特性，结果ΔV50为1mV。
产业上利用的可能性
由本发明的液晶取向剂获得的液晶取向膜作为IPS驱动方式或FFS驱动方式的液晶显示元件或液晶电视的液晶取向膜特别有用。
在这里引用2011年6月21日提出申请的日本专利申请2011-137770号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (10)

1.液晶取向剂，其特征在于，包含下述的(A)成分、(B)成分和有机溶剂；
(A)成分:由以下式(1)表示的四羧酸二酐的含量在全部四羧酸二酐的60摩尔％以上的四羧酸二酐与选自以下式(2)表示的二胺化合物和以下式(3)表示的二胺化合物的至少一种二胺化合物的含量在全部二胺化合物的60摩尔％以上的二胺化合物的缩聚反应获得的聚酰胺酸，
式(1)中，R1、R2、R3和R4分别独立为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基或苯基，
式(3)中，A1为单键、酯键、酰胺键、硫酯键或碳数2～10的2价有机基团；
(B)成分:选自下式(B-1)～(B-4)的至少一种咪唑衍生物，
式(B-1)～(B-4)中，R5、R6、R7和R8分别独立为碳数3～10的烷基或烯基。
2.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，(A)成分的含量为1～10质量％。
3.如权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于，(B)成分的含量相对于100质量份(A)成分为0.1～50质量份。
4.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，用于获得(A)成分的四羧酸二酐为选自1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐和1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐的至少一种四羧酸二酐。
5.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，用于获得(A)成分的二胺化合物为以式(2)表示的二胺化合物的含量在全部二胺化合物的60摩尔％以上的二胺化合物。
6.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，(B)成分的咪唑衍生物为选自1-丙基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-丁基咪唑、2-丙基咪唑和2-丁基咪唑的至少一种。
7.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，(B)成分的咪唑衍生物为选自1-烯丙基咪唑、1-丙基咪唑和1-丁基咪唑的至少一种。
8.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，用于获得(A)成分的二胺化合物还包含以下式(DA-1)表示的二胺化合物；
9.液晶取向膜，其特征在于，将权利要求1～8中的任一项所述的液晶取向剂涂布、烧成而获得。
10.液晶取向膜，将权利要求1～8中的任一项所述的液晶取向剂涂布、烧成并照射经偏振后的放射线而获得。
CN201280030215.7A 2011-06-21 2012-06-20 光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜 Active CN103620488B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-137770 2011-06-21
JP2011137770 2011-06-21
PCT/JP2012/065783 WO2012176822A1 (ja) 2011-06-21 2012-06-20 光配向処理法用の液晶配向剤、及びそれを用いた液晶配向膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103620488A CN103620488A (zh) 2014-03-05
CN103620488B true CN103620488B (zh) 2016-02-24

Family

ID=47422653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280030215.7A Active CN103620488B (zh) 2011-06-21 2012-06-20 光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5979142B2 (zh)
KR (1) KR101848962B1 (zh)
CN (1) CN103620488B (zh)
TW (1) TWI548677B (zh)
WO (1) WO2012176822A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105916863B (zh) * 2014-01-17 2019-03-01 日产化学工业株式会社 1,3-二烷基环丁烷-1,2,3,4-四羧酸-1,2:3,4-二酐的制造方法
CN105316005A (zh) * 2014-07-28 2016-02-10 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及其制造方法、液晶显示元件、聚合物及化合物
KR20160029234A (ko) 2014-09-04 2016-03-15 삼성디스플레이 주식회사 광배향제, 광배향막, 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR102227960B1 (ko) 2014-10-21 2021-03-15 삼성디스플레이 주식회사 광배향제, 광배향막, 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
JP6701661B2 (ja) * 2014-12-25 2020-05-27 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶素子の製造方法、液晶配向膜及び液晶素子
JP6822411B2 (ja) * 2015-09-30 2021-01-27 日産化学株式会社 液晶表示素子
JP7076939B2 (ja) 2016-07-19 2022-05-30 株式会社ジャパンディスプレイ 光配向膜用ワニス及び液晶表示装置
WO2018159284A1 (ja) 2017-02-28 2018-09-07 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、液晶素子、並びに重合体
CN110383156B (zh) 2017-04-04 2022-09-13 Jsr株式会社 液晶取向剂及其应用、液晶元件及聚合物
KR101842447B1 (ko) * 2017-04-06 2018-05-14 주식회사 피엔에스테크놀로지 저온경화형 폴리이미드 전구체 조성물
CN110692166B (zh) * 2017-05-31 2022-02-25 日产化学株式会社 使用液晶的相移调制元件用功能性树脂组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159654A (en) * 1996-03-04 2000-12-12 Kabushiki Kaisha Toshiba Negative photosensitive polymer composition of a thermosetting polymer precursor curable by cyclodehydration upon heating

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61267030A (ja) * 1985-05-22 1986-11-26 Toray Ind Inc 液晶表示素子
JP3613421B2 (ja) * 1996-05-31 2005-01-26 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤
JP2006276789A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶配向制御用突起、その製造方法、感光性樹脂組成物、液晶表示素子、及び液晶表示装置。
JP5370631B2 (ja) * 2007-02-05 2013-12-18 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5273357B2 (ja) * 2007-07-06 2013-08-28 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2010001428A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Kaneka Corp 新規なポリイミド前駆体組成物溶液及びその利用
JP5370884B2 (ja) * 2008-08-29 2013-12-18 Ｊｎｃ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP5459052B2 (ja) * 2009-06-25 2014-04-02 Ｊｎｃ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
KR101317259B1 (ko) * 2009-07-06 2013-10-14 쇼와 덴코 가부시키가이샤 배선판의 보호막용 열경화성 조성물
JP5609483B2 (ja) * 2009-11-18 2014-10-22 Jnc株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159654A (en) * 1996-03-04 2000-12-12 Kabushiki Kaisha Toshiba Negative photosensitive polymer composition of a thermosetting polymer precursor curable by cyclodehydration upon heating

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140035407A (ko) 2014-03-21
TWI548677B (zh) 2016-09-11
WO2012176822A1 (ja) 2012-12-27
JP5979142B2 (ja) 2016-08-24
CN103620488A (zh) 2014-03-05
JPWO2012176822A1 (ja) 2015-02-23
TW201319122A (zh) 2013-05-16
KR101848962B1 (ko) 2018-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103620488B (zh) 光取向处理法用液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜
CN103261956B (zh) 适用于光取向处理法的液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜
KR101067315B1 (ko) 액정 배향제 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
KR101656541B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
CN104136542B (zh) 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN104395820B (zh) 光取向法用的液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN103946738B (zh) 液晶取向膜的制造方法、液晶取向膜及液晶显示元件
CN103415583B (zh) 聚酰亚胺膜形成用涂布液、液晶取向剂、聚酰亚胺膜、液晶取向膜及液晶显示元件
TWI643905B (zh) Liquid crystal alignment agent and liquid crystal alignment film using the same
JP4013052B2 (ja) 液晶配向処理剤および液晶表示素子
CN103782231A (zh) 液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
JP7494734B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
CN105164579A (zh) 聚合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件
KR20150100743A (ko) 신규 디아민, 중합체, 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
KR101819769B1 (ko) 액정 배향제, 그것을 사용한 액정 배향막 및 액정 표시 소자
CN103988122A (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN103718093A (zh) 光取向处理法用的液晶取向剂、及使用该液晶取向剂的液晶取向膜
TW202132549A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜，及液晶顯示元件
CN104823104A (zh) 液晶取向膜的制造方法、液晶取向膜和液晶显示元件
JPWO2014148596A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜およびそれを用いた液晶表示素子
JP6897791B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
CN104838311A (zh) 液晶取向膜的制造方法、液晶取向膜和液晶显示元件
CN104969123B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
JP4092558B2 (ja) 新規な液晶配向処理剤
CN111602088B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶表示元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant