CN103620454A

CN103620454A - 偏光元件和偏振片

Info

Publication number: CN103620454A
Application number: CN201280029963.3A
Authority: CN
Inventors: 望月典明
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Polatechno Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Polatechno Co Ltd
Priority date: 2011-07-08
Filing date: 2012-07-06
Publication date: 2014-03-05
Anticipated expiration: 2032-07-06
Also published as: TW201307488A; WO2013008735A1; JP5988972B2; HK1194827A1; TWI560244B; KR101873216B1; CN103620454B; JPWO2013008735A1; KR20140041478A

Abstract

本发明的课题在于提供针对在520nm～545nm具有最高发光强度的光源具有高偏光性能的偏光元件和偏振片。本发明的偏光元件的特征在于，其由聚乙烯醇系膜构成，该聚乙烯醇系膜含有化合物(1)与化合物(2)所表示的二色性色素、并且是通过进行拉伸而成的。(式(1)中，n为1～4的整数。)(化合物(2)中，X为具有至少1个磺基的苯基或萘基，R1至R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的低级烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、或者乙酰基氨基，Y表示氢原子或氨基，m表示0或1。)

。。

Description

偏光元件和偏振片

技术领域

本发明涉及偏光元件和使用了该偏光元件的偏振片。

背景技术

偏光元件通常使作为二色性色素的碘或二色性染料吸附在聚乙烯醇系树脂膜上并进行取向来制造。藉由接合剂层将由三乙酰纤维素等形成的保护膜贴合在该偏光元件的至少单面来制成偏振片，并用于液晶显示装置等中。作为二色性色素使用碘的偏振片被称为碘系偏振片，另外，使用二色性染料的偏振片被称为染料系偏振片。它们之中，对于染料系偏振片来说，若对具有相同偏光度的偏振片进行比较，则染料系偏振片的透过率低于碘系偏振片，即该染料系偏振片存在对比度低的问题，但其具有高耐热性、高湿热耐久性的特征，因而被用于彩色液晶投影仪等中。

在彩色液晶投影仪的情况下，该液晶成像部中使用了偏振片，但由于偏振片而大幅吸收光并进行投射，使数十英寸至一百数十英寸的图像在0.5～6英寸的小面积偏振片上聚焦，因而由于该光密度的大小的原因，无法避免光所致的劣化和照射光时的热影响。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3769140号

专利文献2：日本专利第3585097号

专利文献3：日本专利第3591220号

专利文献4：日本特开昭64-72007号

专利文献5：日本专利第4162334号

专利文献6：日本专利第4662853号

专利文献7：国际公开号WO2007/138980号

专利文献8：日本特开2004-075719号公报

非专利文献

非专利文献1：染料化学；细田丰著(技报堂)

发明内容

发明所要解决的课题

迄今为止的光源使用CCFL或高压汞灯，在专利文献1中记载了考虑到该光源的使用了与蓝色对应的液晶盒的液晶投影仪用偏振片，其中公开了通过选择这样的对波长进行限定的良好的色素，从而在特定的波长具有良好的偏光特性的偏振片的技术。近年来，随着市场的趋势进行了新光源的开发，近年来报告了专利文献2或专利文献3中的利用发光二极管(下文中省略为LED)的光源以及专利文献4中的激光光源，开始希望一种与这些新型光源对应的偏振片。在发出白色光的LED中，使用通常的碘系偏振片，但LED发光强度的进步异常显著，随着其发光变强，耐光性和耐热性成为课题，需要有高耐光、高耐热的偏振片。其中，染料系偏振片的耐光性、耐热性高于碘系偏振片，迫切希望一种与各光源对应的染料系偏振片。但是，其偏光特性低于碘系偏振片，希望有具有更高偏光特性的染料系偏振片。

其中，对于将作为新光源正在成为主流的LED以及激光作为光源的发光来说，其与通过利用了现有高压汞灯的分色镜分离出的发光色不同。对于将现有的高压汞灯作为光源的绿色光源的发光，其发光强度最高的波长为555nm附近，而LED或激光的绿色发光光源在520nm至545nm具有最高发光强度。对于这样的最高发光强度的波长与现有光源不同的新光源，与现有光源对应的偏振片在其发光波段中的偏光度低，实际的显示对比度低。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，组合特定的化合物作为特定的二色性色素并使其吸附至聚乙烯醇膜，由此得到的偏光元件对于新光源显示出优异的偏光特性，从而完成了本发明。即，本发明涉及：

(1)一种偏光元件，其由聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜构成，该聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜含有下式(1)和下式(2)所表示的二色性色素或其盐、并且是通过进行拉伸而成的，

[化1]

(式(1)中，n为1～4的整数。)

[化2]

(式(2)中，X表示具有至少1个磺基的苯基或萘基，R₁～R₆各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、或者乙酰基氨基，Y表示氢原子或氨基，m表示0或1。)；

(2)如上述(1)中所述的偏光元件，其中，式(2)的Y为氨基；

(3)如上述(1)或(2)中所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=0时，X为具有至少1个磺基的苯基；

(4)如上述(3)中所述的偏光元件，其中，X为下式(3)所表示的结构；

[化3]

(式(3)中，Z₁表示磺基、甲氧基或羧基，Z₂表示磺基。)

(5)如上述(1)或(2)中所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=1时，X为具有至少2个取代基的萘基，该取代基的至少1个为磺基，除此以外的取代基为羟基、或者具有磺基的烷氧基；

(6)如上述(1)或(2)中所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=1时，X为具有至少2个取代基的苯基，该取代基的至少1个为磺基，除此以外的取代基为氢原子、磺基、烷基、烷氧基、具有磺基的烷氧基、羧基、硝基、氨基、或者乙酰基氨基；

(7)如上述(1)～(6)的任一项所述的偏光元件，其中，在式(1)的二色性色素中，相对于n=1至n=4的合计吸附量，n=2的吸附比例为55%以上；

(8)一种偏振片，其是在上述(1)～(6)的任一项所述的偏光元件的至少单面设置支持体膜而成的；

(9)一种带有无机基板的偏振片，其特征在于，其是在无机基板层积上述(1)～(7)的任一项所述的偏光元件或上述(8)所述的偏振片而成的；

(10)一种投影仪，其搭载有上述(1)～(9)的任一项所述的偏光元件或偏振片。

发明的效果

本发明的偏光元件及其偏振片针对在520nm至545nm具有最高发光强度的光源具有高偏光性能。

附图说明

图1为具有3波长LED光源的Samsung社制造投影仪(SP-F10M)在绿色光源的每一波长下的发光强度。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

本发明的偏光元件的特征在于，其由聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜构成，该聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜含有下式(1)和下式(2)所表示的二色性色素或其盐、并且是通过进行拉伸而成的。在下文中，只要不特别声明，将式(1)的游离酸、其盐或其铜化合物简化表示为化合物(1)，并将式(2)的游离酸、其盐简化表示为化合物(2)。

[化4]

(式(1)中，n表示1～4的整数)

[化5]

(式(2)中，X表示具有至少1个磺基的苯基或萘基，R₁～R₆各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、或者乙酰基氨基，Y表示氢原子或氨基，m表示0或1。)

对本发明中使用的聚乙烯醇树脂膜进行说明。构成偏光元件的聚乙烯醇系树脂的制造方法没有特别限定，可以为公知的方法。作为聚乙烯醇系树脂的制造方法，例如可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类或不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常优选为85摩尔%～100摩尔%、更优选为95摩尔%以上。该聚乙烯醇系树脂可以进一步被改性，例如，也可使用利用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。此外，聚乙烯醇系树脂的聚合度通常优选为1,000～10000、更优选为1,500～5,000。

作为本发明中能够使用的聚乙烯醇树脂衍生物，可以举出实施了上述改性处理的树脂等。

将该聚乙烯醇树脂或其衍生物(下文中将两者合在一起称为聚乙烯醇系树脂)成膜而得到的膜被用作坯膜(原反フィルム)。聚乙烯醇系树脂的成膜方法没有特别限定，可利用公知的方法进行成膜。这种情况下，在聚乙烯醇系树脂中可以含有甘油、乙二醇、丙二醇或低分子量聚乙二醇等作为增塑剂。增塑剂量优选为5重量%～20重量%、更优选为8重量%～15重量%。由聚乙烯醇系树脂形成的坯膜的膜厚没有特别限定，例如优选为5μm～150μm、更优选为10μm～100μm。

首先对聚乙烯醇膜实施溶胀工序。溶胀工序通过将聚乙烯醇膜在20℃～50℃的溶液中浸渍30秒～10分钟来进行。溶液优选为水。在想要缩短制造偏光元件的时间的情况下，由于在色素的染色处理时也会溶胀，因而也可省略溶胀工序。

在溶胀工序后实施染色工序。在本发明中，可以使化合物(1)和化合物(2)的色素在染色工序中吸附至聚乙烯醇膜。染色工序只要为使色素吸附至聚乙烯醇膜的方法就没有特别限定，例如，染色工序可以通过使聚乙烯醇膜浸渍在含有二色性染料的溶液中来进行。该工序中的溶液温度优选为5℃～60℃、更优选为20℃～50℃、特别优选为35℃～50℃。浸渍在溶液中的时间可适度调节，优选在30秒～20分钟的范围进行调节，更优选为1分钟～10分钟。对于染色方法，优选浸渍在该溶液中，但也可通过将该溶液涂布至聚乙烯醇膜来进行。

含有二色性染料的溶液可以含有氯化钠、硫酸钠、无水硫酸钠、三聚磷酸钠等作为染色助剂。它们的含量可根据由染料的染色性确定的时间、温度调整为任意的浓度，以各自的含量计优选为0重量%～5重量%、更优选为0.1重量%～2重量%。

本发明的偏光元件中，化合物(1)和化合物(2)吸附至聚乙烯醇膜。化合物(2)由上述式(2)表示，为了使式(2)中的m=0时可发挥出良好的偏光特性，X适宜为具有至少1个磺基的苯基。具有磺基的苯基在PVA上的吸附良好，且可得到用于使偏光元具有高偏光度的偏光色素。

m=0时，进一步优选化合物(2)的X为下式(3)所表示的结构、且式中的Z1、Z2中的至少任意一个为磺基，由此可得到具有更好的偏光特性的偏光元件。为了得到更为良好的偏光元件，Z2为磺基、Z1为甲氧基、羧基中的任意之一，此时具有高偏光度且具有高耐久性，因而更为优选。

[化6]

为了得到具有更为良好的偏光特性的偏光元件，相比于式(2)中的m=0的化合物，m=1的四偶氮色素为宜。

式(2)中的m=1的情况下，通过使式(2)中的X为式(3)所表示的结构、式(3)中的Z1、Z2中的至少任意一个为磺基，从而可得到具有更为良好的偏光特性的偏光元件。为了得到更好的偏光元件，Z2适宜为磺基，Z1适宜为磺基、甲氧基、羧基的任意之一。

为了使偏光特性更为良好，化合物(2)中的Y为氨基，从而通过与化合物(1)所示的色素的组合，可得到具有更佳良好的偏光特性的偏光元件。

化合物(2)中的X为具有至少1个磺基的苯基的情况下，可将芳香族胺类或苯酚类按照专利文献8、pp35中示出的制法进行磺基烷基化，对所得到的磺基烷氧基苯胺酸类进行重氮化，与下式(A)的苯胺类进行一次偶联，得到下式(B)所表示的单偶氮氨基化合物。

[化7]

(式中，R₁和R₂表示与上述式(1)中的相同含义。)

化合物(2)中的X为具有至少1个磺基的萘基的情况下，可将萘胺磺酸类或氨基萘酚磺酸类按照专利文献8、pp35中示出的制法进行磺基烷基化，对所得到的磺基烷氧基萘胺磺酸类进行重氮化，与式(A)的苯胺类进行一次偶联，得到下式(B)所表示的单偶氮氨基化合物。

[化8]

(式中，X、R₁和R₂表示与上述式(2)中的相同含义。)

接下来，将该单偶氮氨基化合物(B)重氮化，与下式(C)的苯胺类进行二次偶联，得到下式(D)所表示的二偶氮氨基化合物。

[化9]

(式(C)中，R₃和R₄表示与上述式(2)中的相同含义。)

[化10]

(式(D)中，X、R₁、R₂、R₃和R₄表示与上述式(2)中的相同含义。)

在制造式(2)中的m=1的化合物的情况下，将式(D)所表示的二偶氮氨基化合物重氮化，与下式(E)的苯胺类三次偶联，得到下式(F)所表示的三偶氮氨基化合物。

[化11]

(式中，R₅和R₆表示与上述式(2)中的相同含义。)

[化12]

(式中，X、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、和R₆表示与上述式(2)中的相同含义。)

在式(2)中的m=0的化合物的情况下，将式(D)的化合物重氮化，并且在m=1的化合物的情况下，将作为式(F)化合物的该三偶氮氨基化合物重氮化，与下式(G)所表示的萘酚类偶联，从而得到式(2)的偶氮化合物。

[化13]

(式(G)中，Y表示与上述式(2)中的相同含义。)

上述反应中，重氮化工序通过顺式法(顺法)或逆式法(逆法)来进行；上述顺式法中，在重氮成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浊液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐，上述逆式法中，预先在重氮成分的中性或者弱碱性水溶液中加入亚硝酸盐并将其与无机酸混合。重氮化的温度适宜为-10℃～40℃。此外，对于与苯胺类的偶联工序，将盐酸、乙酸等酸性水溶液与上述各重氮液混合，在温度为-10℃～40℃且pH2～7的酸性条件下进行。

进行偶联而得到的单偶氮化合物、二偶氮化合物以及三偶氮化合物可以直接或者通过酸析或盐析析出并进行过滤来取出，或者保持溶液或悬浊液的状态进入到接下来的工序中。重氮盐为难溶性且呈悬浊液形式的情况下，也可进行过滤，以滤饼的形式在接下来的偶联工序中进行使用。

在一次、二次以及三次偶联中使用的具有R₁～R₆的取代基的苯胺类中，作为具有带磺基的烷氧基的苯胺类的具体制造方法，可利用专利文献8、pp35中所示出的制法将苯酚类磺基烷基化和还原，从而得到磺基烷氧基苯胺类，并在偶联工序中进行使用。

三偶氮氨基化合物的重氮化物与式(G)所表示的萘酚类的四次偶联反应可在温度为-10℃～40℃、pH7～10的中性至碱性条件下进行。反应终止后，通过盐析使其析出，过滤取出。此外，在需要进行精制的情况下，反复进行盐析或使用有机溶剂使其从水中析出即可。作为精制中使用的有机溶剂，可以举出例如：甲醇、乙醇等醇类；丙酮等酮类等水溶性有机溶剂。

A所表示的芳香族胺类为用于合成上述式(2)所表示的水溶性染料的起始原料，作为该A所表示的芳香族胺类的取代基，可以举出氢原子、磺基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羧基、被磺基等所取代的萘酚三唑基、硝基、氨基、或者乙酰基氨基，优选为氢原子、磺基、低级烷基、低级烷氧基，更优选其取代基中的至少1个为磺基，进一步优选取代基数为2。

作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链烷氧基，磺基的取代位置优选位于烷氧基末端。此处，低级烷氧基优选表示碳原子数为1～5的烷氧基，在具有磺基的低级烷氧基中，优选为3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基中的任意一种。A为具有取代基的苯基的情况下，可以举出例如：4-氨基苯磺酸、3-氨基苯磺酸、2-氨基苯磺酸、4-氨基苯甲酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-5-甲氧基苯磺酸、4-氨基-2-甲基苯磺酸、3-氨基-4-甲氧基苯磺酸、2-氨基-4-磺基苯甲酸、2-氨基-5-磺基苯甲酸等；5-氨基间苯二甲酸、2-氨基-5-硝基苯磺酸、5-乙酰胺基-2-氨基苯磺酸、2-氨基-5-(3-磺基丙氧基)苯磺酸、4-氨基苯-1,3-二磺酸、2-氨基苯-1,4-二磺酸等，特别优选4-氨基苯磺酸、2-氨基-5-甲氧基苯磺酸、4-氨基-2-甲基苯磺酸、4-氨基苯-1,3-二磺酸。此外，作为苯基的取代基也可以具有萘酚三唑基，可以举出6,8-二磺基萘酚三唑基、7,9-二磺基萘酚三唑基、7-磺基萘酚三唑基、5-磺基萘酚三唑基等，这种情况下，特别优选其位于苯基偶氮基的对位。作为萘胺磺酸类的取代基，具体地说可以举出氢原子、磺基、羟基、甲苯磺酸酯化的羟基、氨基、取代氨基、硝基、取代酰胺基、或者具有磺基的低级烷氧基等，优选为氢原子、磺基、具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链烷氧基，磺基的取代位置优选位于烷氧基末端。此处，低级烷氧基优选表示碳原子数为1～4的烷氧基，具有磺基的低级烷氧基优选为3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基中的任意一种。作为取代基的磺基的数目优选为1～3，对于磺基的位置，其可以存在于萘环的任一苯核，优选磺基的取代位置为1-位、3-位、6-位任意一个位置，或者在存在2个以上的磺基时，为1-位、3-位、6-位、7-位的任一组合。作为A所表示的化合物组，可以举出例如：2-氨基萘-1-磺酸、8-氨基萘-1-磺酸、5-氨基萘-1-磺酸、5-氨基萘-2-磺酸、8-氨基萘-2-磺酸、3-氨基萘-1-磺酸、6-氨基萘-2-磺酸、4-氨基萘-1-磺酸、7-氨基萘-1,3-二磺酸、6-氨基萘-1,3-二磺酸、3-氨基-7-硝基萘-1,5-二磺酸、4-氨基萘-1,6-二磺酸、4-氨基萘-1,5-二磺酸、5-氨基萘-1,3-二磺酸、3-氨基萘-1,5-二磺酸、2-氨基萘-1,5-二磺酸、4-氨基萘-1,6-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基萘-1,3,5-三磺酸、8-氨基萘-1,3,6-三磺酸、5-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、7-氨基-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-氨基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-氨基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、2-氨基-5-(3-磺基丙氧基)萘-1,7-二磺酸、6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、或者7-氨基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1,5-二磺酸等，优选7-氨基萘-1,3-二磺酸、6-氨基萘-1,3-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸，特别优选7-氨基萘-1,3-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸。

在作为一次、二次以及三次偶联成分的具有取代基(R1～R6)的苯胺类中，作为其取代基，可示出氢原子、低级烷基、低级烷氧基、或者具有磺基的低级烷氧基，优选氢原子、甲基、甲氧基、或者3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基，更优选氢原子、甲基、甲氧基或者3-磺基丙氧基。这些取代基可以结合1个或2个。其结合位置相对于氨基为2-位、3-位以及2-位与5-位、3-位与5-位、或者2-位与6-位，但优选为3位-、以及2-位与5-位。作为具有带磺基的低级烷氧基的苯胺类，可以举出3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。作为除此以外的苯胺类，可以举出例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺或3,5-二甲氧基苯胺等。这些苯胺类的氨基可以被保护。作为保护基，可以举出例如其ω-甲烷磺基。一次偶联中使用的苯胺类与二次偶联中使用的苯胺类可以相同、也可以不同。

在作为合成式(2)中的m=0的化合物的情况下的3次偶联成分、合成m=1的化合物的情况下的4次偶联成分的具有Y的萘酚类中，作为萘酚类，可以举出例如6-苯甲酰基氨基-3-磺酸-1-萘酚、6-(4’-氨基苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚等。

本发明中使用的式(2)所表示的化合物可以以游离酸的形式或者其盐的形式存在。作为盐，可以举出例如碱金属盐、碱土金属盐、烷基胺盐、烷醇胺盐或铵盐。在对偏光膜用基材进行染色的情况下，优选为钠盐、钾盐或铵盐。式(2)所表示的化合物的盐可通过在偶联反应后添加无机酸而以游离酸的形式分离出，然后可通过利用水或酸性化的水进行清洗而从它们中除去无机盐。接下来，可将这样得到的具有低盐含量的酸型色素在水性介质中利用所期望的无机或有机碱进行中和，从而制成所对应的盐溶液。或者也可在偶联反应后的盐析时使用例如氯化钠等制成钠盐，还可使用例如氯化钾制成钾盐，如此得到所期望的盐。

下面举出本发明中化合物(2)所表示色素的优选具体例。以下式中的磺基、羧基和羟基以游离酸的形表示。

[化14]

(化合物例1)

[化15]

(化合物例2)

[化16]

(化合物例3)

[化17]

(化合物例4)

[化18]

(化合物例5)

[化19]

(合物例6)

[化20]

(化合物例7)

[化21]

(化合物例8)

[化22]

(化合物例9)

[化23]

(化合物例10)

[化24]

(化合物例11)

[化25]

(化合物例12)

[化26]

(化合物例13)

[化27]

(化合物例14)

[化28]

(化合物例15)

[化29]

(化合物例16)

[化30]

(化合物例17)

[化31]

(化合物例18)

[化32]

(化合物例19)

[化33]

(化合物例20)

[化34]

(化合物例21)

[化35]

(化合物例22)

[化36]

(化合物例23)

[化37]

(化合物例24)

[化38]

(化合物例25)

[化39]

(化合物例26)

化合物(1)所示的色素也为专利文献7所公开的色素。通过将化合物(1)与化合物(2)组合混配并吸附至聚乙烯醇膜，得到本发明的偏光元件。为了得到更为良好的偏光特性，对于化合物(1)的吸附比例，相对于式(1)中的n=1～4的化合物的合计吸附量，优选使n=2的吸附比例为55%以上。作为上述中的n=2的化合物的吸附比例，为55%以上即可，更优选为65%以上、进一步优选为75%以上、最优选为85%以上。需要说明的是，化合物(1)中的n=1的化合物与n=3的化合物的合计吸附比例为45%以上时，有时无法得到在520nm～545nm具有充分良好的偏光特性的偏振片。

这种情况下的色素的吸附比例是利用根据高效液相色谱(下文中省略为HPLC)得到的面积比而测定出的纯度，为如下得到的比例：将含有二色性色素或其衍生物的聚乙烯醇树脂膜0.5g在50重量%的吡啶水中浸渍24小时，将色素从膜提取到吡啶水中后，利用HPLC对该吡啶水进行测定，该吸附比例为以作为结果表示的峰面积比示出的比例。

式(1)中，作为n=2的化合物相对于n=1～n=4的化合物的合计吸附量的吸附比例为55%以上的偏光元件的制作方法，可以举出：使用n=2的化合物的含有比例为55%以上的化合物(1)制作染色液，使用该染色液进行染色工序来制造偏光元件的方法；或者调整色素吸附到聚乙烯醇膜时的染色工序中的温度或时间的方法。

游离酸形式的式(1)所表示的偶氮化合物可按照非专利文献1所记载的通常的偶氮染料的制法通过进行公知的重氮化、偶联来容易地制造。作为具体的制造方法，将4-氨基苯甲酸重氮化，与化合物(4)所表示的苯胺偶联，得到作为单偶氮氨基化合物的化合物(5)。

[化40]

[化41]

接下来，使该单偶氮氨基化合物与4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-磺酸在碱性条件下反应后，通过进行葡萄糖还原而得到化合物(1)所表示的偶氮化合物。

上述反应中，重氮化工序可通过在重氮成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浊液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐这样的顺式法来进行。或者也可通过在重氮成分的中性或者弱碱性的水溶液中加入亚硝酸盐、将其与无机酸混合这样的逆式法来进行。重氮化的温度为-10℃～40℃是适当的。此外，与式(1)化合物的偶联工序中，可将盐酸、乙酸等酸性水溶液与上述各重氮液混合，在温度为-10℃～40℃、pH2～7的酸性条件下进行。

在式(5)的化合物与4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-磺酸的反应中，碱性条件下的缩合工序可在氢氧化钠、氢氧化锂等强碱性条件下进行。该碱浓度为2重量%～10重量%是适当的，温度为70℃～100℃是适当的。上述式(1)的n可通过变更式(5)的化合物与4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-磺酸的摩尔比投料比例来进行调整。此外可通过调整4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-磺酸与式(5)的化合物进行缩合反应的时间来进行调整，缩合反应越快，n越有增大的倾向；反之缩合反应越慢，n越有减小的倾向。葡萄糖还原工序通常在碱性条件下使用0.5当量～1.2当量的葡萄糖浓度。

需要说明的是，本发明中的式(1)所表示的偶氮化合物除了可以游离酸形式使用外，还可使用偶氮化合物的盐。作为这样的盐，可以举出锂盐、钠盐、钾盐之类的碱金属盐；铵盐、胺盐等有机盐。通常使用钠盐。该有机盐盐析后，也可利用过滤时的温度来调整式(1)的n，过滤温度越低，n越有显示出较小值的倾向；过滤温度越高，n越有显示出较大值的倾向。作为用于得到n=2的含有比例多的色素的过滤温度，为50℃～95℃，优选为60℃～95℃。

本发明中，不必一定要对式(1)化合物中的n为1～4化合物的含有比例进行限制。这是由于，根据偏光元件制造工序的条件的变化，n=2的化合物的吸附比例也会改变。具体地说，根据溶胀工序中的溶胀度、染色工序中的吸附比例、水洗工序或拉伸工序等中的色素溶出等的不同，用于染色的色素的组成与吸附至膜内的色素的组成会发生变化。其中，为了使膜中的n=2的化合物的吸附比例为55%以上，作为式(1)化合物的组成，使用n=2化合物的含有比例为55%以上的化合物，此时能够容易地达成本发明，因而是适宜的。

在染色工序中，在化合物(1)中的n=2的化合物相对于n=1～4的化合物的合计吸附量的吸附比例为55%以上的情况下，染色温度越低，n较小的化合物的吸附比例越增加；染色温度越高，n较大的化合物的吸附比例越增加。其中，染色温度过低时，色素本身的吸附也会显著降低；过高时，会发生染色不均或聚乙烯醇膜溶解在染色液中等问题。由于染色温度还会对聚乙烯醇膜的聚合度或含水率、溶胀工序产生影响，因而虽没有特别限定，但若示例出本发明中的优选温度范围，则通常为30℃～60℃、优选为35℃～50℃。此外，此时浸渍在染色溶液中的时间也可适宜调节，并无限定，但浸渍时间越短，n较小的化合物的吸附比例越增加；染色温度越高，n较大的化合物的吸附比例越增加。通常，染色时间在30秒～20分钟内进行调节，本发明中更优选的是，在2分钟～10分钟进行调节、更优选为3分钟～9分钟。染色方法优选为浸渍在该溶液中，也可通过将该溶液涂布至聚乙烯醇系树脂膜使其接触、并控制在适宜的温度来进行。

此外也可以在不妨碍本发明色素的偏光特性的范围内合用其它色素。作为这样的色素，可以举出例如C.I.直接黄12、C.I.直接黄28、C.I.直接黄44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙107、C.I.直接红81。除了这些示出的二色性染料以外，还可以根据需要合用其它有机染料。其混合比例没有特别限定，可根据光源、色调等的要求任意设定混合量。通过使用上述色素来制作本发明的偏光元件。

在染色工序后，在进入接下来的工序之前可以进行清洗工序(下面称为清洗工序1)。清洗工序1为对于在染色工序中附着在聚乙烯醇膜表面的染料溶剂进行清洗的工序。通过进行清洗工序1，能够抑制染料转移到接下来进行处理的液体中。清洗工序1中通常使用水。清洗方法优选为浸渍在该溶液中，也可以通过将该溶液涂布至聚乙烯醇膜来进行清洗。清洗的时间没有特别限定，优选为1秒～300秒、更优选为1秒～60秒。清洗工序1中的溶剂的温度需要为亲水性高分子不发生溶解的温度。通常在5℃～40℃进行清洗处理。

在染色工序或清洗工序1之后，可以进行使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序。作为交联剂，可以使用例如：硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛；缩二脲型、异氰脲酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等，此外还可使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等，优选使用硼酸。使用以上示出的至少一种以上的交联剂和/或耐水化剂来进行使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序。作为此时的溶剂优选为水，但并不限定于水。在使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序中，对于溶剂中的交联剂和/或耐水化剂的含有浓度，若以硼酸为例来表示，则其相对于溶剂的浓度优选为0.1重量%～6.0重量%、更优选为1.0重量%～4.0重量%。该工序中的溶剂温度优选为5℃～70℃、更优选为5℃～50℃。对于使聚乙烯醇膜中含有交联剂和/或耐水化剂的方法，优选浸渍在该溶液中，也可将该溶液涂布或涂抹(塗工)至聚乙烯醇膜。该工序的处理时间优选为30秒～6分钟、更优选为1分钟～5分钟。其中，使之含有交联剂和/或耐水化剂不是必需的，在想要缩短时间的情况下、或在不必进行交联处理或耐水化处理的情况下，也可省略该处理工序。

在进行了染色工序、清洗工序1、或使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序之后，进行拉伸工序。拉伸工序为对聚乙烯醇膜进行单轴拉伸的工序。拉伸方法可以为湿式拉伸法或干式拉伸法的任意一种。

在干式拉伸法的情况下，在拉伸加热介质为空气介质的情况下，优选在空气介质的温度为常温～180℃下进行拉伸。此外，对于湿度，优选在20%RH～95%RH的气氛中进行处理。作为加热方法，可以举出例如辊间区域拉伸(ロール間ゾーン延伸)法、辊加热拉伸法、加压拉伸(圧延伸)法、红外线加热拉伸法等，但并不限定于这些拉伸方法。拉伸工序可以为1段拉伸，也可以通过2段以上的多段拉伸来进行。

在湿式拉伸法的情况下，在水、水溶性有机溶剂、或其混合溶液中进行拉伸。优选浸渍在含有交联剂和/或耐水化剂的溶液中同时进行拉伸处理。作为交联剂，可以使用例如：硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛；缩二脲型、异氰脲酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等，此外还可使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等。可在含有以上示出的至少一种以上的交联剂和/或耐水化剂的溶液中进行拉伸。交联剂优选硼酸。拉伸工序中的交联剂和/或耐水化剂的浓度例如优选为0.5重量%～15重量%、更优选为2.0重量%～8.0重量%。拉伸倍率优选为2～8倍、更优选为5～7倍。对于拉伸温度，优选在40℃～60℃进行处理，更优选为45℃～58℃。拉伸时间通常为30秒～20分钟，更优选为2分钟～5分钟。湿式拉伸工序可以进行1段拉伸，也可利用2段以上的多段拉伸来进行。

在进行拉伸工序后，在膜表面会有交联剂和/或耐水化剂的析出、或有异物的附着，因而可进行对膜表面进行清洗的清洗工序(下面称为清洗工序2)。清洗时间优选为1秒～5分钟。清洗方法优选为浸渍在清洗溶液中，也可通过将溶液塗布或涂抹至聚乙烯醇系树脂膜来进行清洗。可以进行1段清洗处理，也可以进行2段以上的多段处理。清洗工序的溶液温度没有特别限定，通常为5℃～50℃、优选为10℃～40℃。

作为至此为止的处理工序中所用的溶剂，可以举出例如：水；二甲基亚砜；N-甲基吡咯烷酮；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或三羟甲基丙烷等醇类；乙二胺或二亚乙基三胺等胺类等溶剂，但并不限于这些。此外也可以使用1种以上的这些溶剂的混合物。最优选的溶剂为水。

在拉伸工序或清洗工序2之后进行膜的干燥工序。干燥处理可通过自然干燥进行，为了进一步提高干燥效率，可利用基于辊的压缩或者利用气刀或吸水辊等进行表面的水分除去、和/或也可进行送风干燥。作为干燥处理温度，优选在20℃～100℃进行干燥处理，更优选在60℃～100℃进行干燥处理。干燥处理时间可适用30秒～20分钟，优选为5分钟～10分钟。

利用以上的方法可以制作得到由下述聚乙烯醇树脂膜构成的偏光元件，该聚乙烯醇树脂膜吸附有化合物(1)和化合物(2)、并且是通过进行拉伸而成的。

对于所得到的偏光元件，通过在其单面或者双面设置透明保护层，制得偏振片。透明保护层可以作为由聚合物形成的涂布层、或作为膜的层叠层进行设置。作为形成透明保护层的透明聚合物或膜，优选机械强度高、热稳定性良好的透明聚合物或膜。作为透明保护层使用的物质，可以举出例如：三乙酰纤维素或二乙酰纤维素之类的乙酸纤维素树脂或其膜；丙烯酸类树脂或其膜；聚氯乙烯树脂或其膜；聚酯树脂或其膜；聚芳酯树脂或其膜；降冰片烯之类的以环状烯烃为单体的环状聚烯烃树脂或其膜；聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯骨架的聚烯烃或其共聚物；主链或侧链为酰亚胺和/或酰胺的树脂或聚合物或其膜等。此外，作为透明保护层，也可设置具有液晶性的树脂或其膜。保护膜的厚度例如为0.5μm～200μm左右。通过在单面或者双面设置1层以上的上述的同种或不同种的树脂或膜，来制作偏振片。

上文中，为了将透明保护层与偏光元件贴合，需要接合剂。作为接合剂没有特别限定，优选聚乙烯醇系接合剂。作为聚乙烯醇系接合剂，可以举出例如GohsenolNH-26(日本合成社制造)、Exceval RS-2117(KURARAY社制造)等，但并不限于此。在接合剂中可以添加交联剂和/或耐水化剂。在聚乙烯醇系接合剂中使用马来酸酐-异丁烯共聚物，根据需要也可以使用混合有交联剂的接合剂。作为马来酸酐-异丁烯共聚物，可以举出例如Isobam＃18(KURARAY社制造)、Isobam＃04(KURARAY社制造)、氨改性Isobam＃104(KURARAY社制造)、氨改性Isobam＃110(KURARAY社制造)、酰亚胺化Isobam＃304(KURARAY社制造)、酰亚胺化Isobam＃310(KURARAY社制造)等。此时的交联剂中可以使用水溶性多元环氧化合物。水溶性多元环氧化合物可以举出例如Denacol EX-521(Nagase ChemteX社制造)、Tetrad-C(テトラット-C，三井瓦斯化学社制造)等。此外，作为聚乙烯醇系树脂以外的接合剂，也可以使用氨基甲酸酯系、丙烯酸系、环氧系之类的公知接合剂。此外，出于提高接合剂的粘接力、或提高耐水性的目的，也可以以0.1重量%～10重量%左右的浓度同时含有锌化合物、氯化物、碘化物等添加物。对于添加物也没有限定。利用接合剂贴合透明保护层后，通过在适宜的温度下进行干燥或者热处理，得到偏振片。

将所得到的偏振片贴合至液晶、有机电致发光等显示装置的情况下，之后也可以在作为非露出面的保护层或膜的表面设置用于改善可视角和/或改善对比度的各种功能性层、具有亮度提高性的层或膜。为了使这些偏振片与膜或显示装置贴合，优选使用粘着剂。

该偏振片可以在另一侧表面、即在保护层或膜的露出面具有抗反射层或防眩层、硬涂层等公知的各种功能性层。为了制作该具有各种功能性的层，优选涂抹方法，也可藉由接合剂或粘着剂贴合具有该功能的膜。此外，各种功能性层可以为用于控制相位差的层或膜。

作为本发明偏振片的利用形态之一的液晶投影仪用偏振片通常以带有支持体的偏振片的形式使用。对于支持体，由于粘贴偏振片，因而优选为具有平面部的支持体；此外由于为光学用途，因而优选玻璃成型品。作为玻璃成型品，可以举出例如玻璃板、透镜、光学棱镜(例如三角光学棱镜、立方光学棱镜)等。在透镜上粘贴偏振片而成的部件可作为液晶投影仪中的带偏振片的聚焦透镜来利用。此外，在光学棱镜上粘贴偏振片而成的部件可作为液晶投影仪中的带偏振片的偏振光分束器或带偏振片的二向色棱镜进行利用。并且还可粘贴于液晶盒。作为玻璃的材质，例如优选为钠玻璃、硼硅酸盐玻璃、由水晶形成的无机基底(基盤)、由蓝宝石形成的无机基底等无机系玻璃；丙烯酸、聚碳酸酯等有机系塑料板，优选无机系玻璃。玻璃板的厚度或尺寸可以为所期望的尺寸。此外，为了进一步提高单片透光率(単板光透過率)，在带玻璃的偏振片中，可以在其玻璃面或偏振片面的一面或者两面上设置AR层。

为了制造液晶投影仪用的带支持体的偏振片，利用了其本身公知的方法进行实施，例如在支持体平面部涂布透明的粘接(粘着)剂，接着在该涂布面粘贴本发明的偏振片。此外可以在偏振片涂布透明的粘接(粘着)剂，接着在该涂布面粘贴支持体。此处使用的粘接(粘着)剂例如优选为丙烯酸酯系粘接(粘着)剂。需要说明的是，将该偏振片作为椭圆偏振片使用的情况下，通常将相位差板侧粘贴于支持体侧，但也可将偏振片侧粘贴至玻璃成型品。

利用以上的方法可以制作出由下述聚乙烯醇树脂膜形成的偏振片，该聚乙烯醇树脂膜吸附有化合物(1)和化合物(2)、并且是通过进行拉伸而成的。

如此得到的偏振片作为针对在520nm～545nm具有最高发光强度的光源的偏振片为适宜的。特别是对于发出绿色光的LED光源或激光光源为适宜的，例如，绿色LED光源多在538nm具有最高发光强度，并且已知激光光源为在525nm～540nm具有最高发光强度的光源，本发明涉及针对这些发出绿色光的LED光源以及激光光源有效的偏光元件或偏振片。根据本发明，可针对使用了与LED光源或激光光源对应的液晶盒的屏幕图像显示装置提供对比度高、对于光和/或热的耐久性高的偏振片。使用了本发明的偏光元件或偏振片的显示屏的可靠性高，为长期具有高对比度、且具有高色彩再现性的显示屏。

如此得到的本发明的偏振片例如针对液晶投影仪的LED光源或激光光源进行使用的情况下，形成为亮度得以提高、且对比度高、耐久性也高的液晶投影仪。迄今为止的液晶投影仪的绿色光源中所要求的偏振片的波长为500nm-600nm、特别是530nm-590nm，在该波长中，需要具有高偏光度；在针对LED光源或激光光源使用的情况下，要求以520nm-545nm的范围为中心的510nm-570nm范围的偏光特性。作为与迄今为止的光源所要求的波长不同的理由，迄今为止，为了发出绿色光，将白色光源利用分色镜等进行调光，将调光后的光作为绿色使用；从而，为了与蓝色或红色光源分离，由于500nm以下为蓝色、600nm以上为红色、500nm～600nm为绿色，因而为了使分离出的波长可作为绿色光源有效利用，从而要求波段为500nm-600nm。与此相对，LED光源或激光光源的光源本身为绿色发光，其结果，发光波段狭窄且尖锐，与迄今为止的情况相比，其发光强度为短波长侧(520nm～545nm)，所要求的中心波长为以520nm-545nm为中心的510nm-570nm，波长波段狭窄，与迄今为止所要求的波长不同。因此，所要求的偏振片也不同，从而以其所要求的波长为中心进行色素选择是重要的。特别是在LED光源或激光光源中，由于最强光源的波长处于520nm～545nm，因而为了使该波长的偏光特性良好，本发明是非常有效的。

实施例

下面通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，下文中的“份”表示“重量份”。此外，实施例中示出的透过率的评价如下进行。

在使用分光光度计〔日立制作所社制造“U-4100”〕测定透过率时，在光的射出侧基于JIS-Z8701(C光源2°视野)设置视亮度校正后的透过率为43%、偏光度为99.99%的碘系偏振片(Polatechno社制造SKN-18043P)，使绝对偏振光能够入射到测定试样。此时，碘系偏振片的保护层为无紫外线吸收能力的三乙酰纤维素。

将绝对偏振光入射至本发明的偏振片，将按照其绝对偏振光的振动方向与本发明偏振片的吸收轴向正交(该绝对偏光镜的吸收轴与本发明偏振片的吸收轴平行)的方式进行测定所得到的绝对平行透过率设为Ky，将按照其绝对偏振光的振动方向与本发明偏振片的吸收轴向平行(该绝对偏光镜的吸收轴与本发明偏振片的吸收轴正交)的方式进行测定所得到的绝对正交透过率设为Kz。

各透过率使用分光光度计〔日立制作所社制造“U-4100”〕进行测定。

实施例1

<化合物(1)的合成>

将4-氨基苯甲酸13.7份加入到水500份中，利用氢氧化钠进行溶解。进行冷却，在10℃以下加入35重量%盐酸32份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在5℃～10℃搅拌1小时。向其中加入苯胺-ω-甲磺酸钠20.9份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠，使其为pH3.5。进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到单偶氮化合物。在氢氧化钠存在下将所得到的单偶氮化合物在90℃进行搅拌，得到上述式(5)的单偶氮化合物17份。将上述式(5)的单偶氮化合物12份、4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-磺酸21份溶解在水300份中，之后加入氢氧化钠12份，在90℃进行缩合反应。接着利用葡萄糖9份进行还原，利用氯化钠盐析后，在90℃过滤，以80℃进行蒸干，得到式(1)所表示的色素A。将色素A溶解在吡啶水20重量%中，利用HPLC进行测定，结果为如下构成的色素，在该构成中，对于式(1)中的n=1～4的化合物的比例，n=1为33%、n=2为65%、n=3为2%。

<化合物例10的合成>

将2-氨基-5-甲氧基苯磺酸20.3份加入到水500份中，利用氢氧化钠进行溶解，进行冷却，在10℃以下加入35%盐酸32份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在5℃～10℃搅拌1小时。向其中加入溶解在稀盐酸水中的3-甲基苯胺10.7份，在30℃～40℃搅拌下加入碳酸钠，使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到单偶氮化合物。在所得到的单偶氮化合物中加入35%盐酸32份、接着加入亚硝酸钠6.9份，在25℃～30℃搅拌2小时。向其中加入溶解在稀盐酸水中的2,5-二甲基苯胺12.1份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到二偶氮化合物。将所得到的二偶氮化合物15份分散在水600份中，之后加入35%盐酸32份、接着加入亚硝酸钠6.9份，在25℃～30℃下搅拌2小时，进行重氮化。另外将6-(4’-苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚35.8份加入到水250份中，利用碳酸钠溶解为弱碱性，向该溶液中注入之前得到的二偶氮化合物的重氮化物并保持pH7～10，进行搅拌，完成偶联反应。利用氯化钠盐析，进行过滤，得到钠盐形式的本发明的化合物10所表示的三偶氮化合物。

<偏光元件的制作>

将皂化度为99%以上、膜厚为75μm的聚乙烯醇系树脂膜(KURARAY社制造VF系列)在40℃的温水中浸渍3分钟，进行溶胀处理。将溶胀处理后的膜浸渍在含有化合物(1)所表示的色素A为0.02重量%、化合物例10的色素为0.1重量%、三聚磷酸钠为0.1重量%、芒硝为0.1重量%的45℃水溶液中，进行色素的吸附。将吸附了色素的膜利用水进行清洗，清洗后利用含有2重量%硼酸的40℃水溶液进行1分钟硼酸处理。将进行硼酸处理而得到的膜拉伸至5.0倍，同时在含有硼酸3.0重量%的55℃的水溶液中进行5分钟处理。将该进行硼酸处理得到的膜保持在紧张状态，同时利用常温水进行15秒处理。将进行处理得到的膜立即在60℃下进行5分钟干燥处理，得到膜厚为28μm的偏光元件。将所得到的偏光元件浸渍在吡啶为50重量%的水中，提取色素，结果，式(1)的n=1～4的化合物的比例中，n=1为13%、n=2为82%、n=3为5%。使用聚乙烯醇系接合剂，将所得到的偏光元件与进行了碱处理的膜厚为80μm的三乙酰纤维素膜(富士胶片社制造TD-80U、下文简称为TAC)按照TAC/粘接层/偏光元件/粘接层/TAC的构成进行层叠，层压得到偏振片，制成测定试样。

实施例2

将4-氨基偶氮苯-4-磺酸钠29.9份加入到水600份中，以70℃进行溶解。进行冷却，在30℃以下加入35%盐酸32份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在25℃～28℃搅拌2小时。向其中加入2,5二甲基苯胺12.1份，在25℃～30℃搅拌2小时后，加入碳酸钠，使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到二偶氮化合物。将所得到的二偶氮化合物分散在水600份中后，加入35%盐酸32份、接着加入亚硝酸钠6.9份，在25℃～30℃搅拌2小时，进行重氮化。另外将4’’-氨基苯甲酰基J酸35.8份加入到水250份中，利用碳酸钠溶解为弱碱性，向该溶液中注入之前得到的二偶氮化合物的重氮化物并保持中性～弱碱性，进行搅拌，完成偶联反应。利用氯化钠进行盐析，并进行过滤、蒸干，得到化合物例1，通过将实施例1中所使用的化合物例10替换为该化合物例1来制作偏光元件，除此以外同样地进行样品制作，制成测定试样。

实施例3

将实施例1中的3-甲基苯胺10.7份变为2-甲氧基-5-甲基苯胺13.7份，并且使6-(4’-苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚变为6-(4’-氨基苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚，得到化合物例12，将实施例1中使用的化合物例10变为化合物例12来制作偏光元件，除此以外，与实施例1同样地进行样品制作，制成测定试样。

实施例4

在实施例3中，将利用氯化钠盐析后的过滤温度设为45℃，使用由式(1)中的n的比例计n=1为58%、n=2为40%、n=3为2%构成的色素(以下记为色素B)。在制作偏光元件的染色工序中，将色素B的含量设为0.08重量%、将染色工序的温度设为30℃来进行偏光元件的制作，除此以外，与实施例3同样地进行样品制作，制成测定试样。将所得到的偏光元件浸渍在吡啶50重量%的水中，提取色素，结果，式(1)中的n=1～4的化合物的吸附比例为，n=1为56%、n=2为43%、n=3为1%。

实施例5

将7-氨基萘-1,3,6-三磺酸38.3份加入到水500份中，进行冷却，在10℃以下加入35%盐酸31.3份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在5℃～10℃搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的3-甲基苯胺10.7份，在10℃～30℃搅拌下加入碳酸钠，使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到单偶氮氨基化合物40.1份。将所得到的单偶氮氨基化合物加入到水400份中，利用氢氧化钠溶解，在10℃～30℃下加入35%盐酸25.0份、接着加入亚硝酸钠5.5份，在20℃～30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的3-甲基苯胺8.6份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到二偶氮氨基化合物39.7份。将所得到的二偶氮氨基化合物加入到水250份中，利用氢氧化钠溶解，在20℃～30℃加入35%盐酸20.0份、接着加入亚硝酸钠4.4份，在20℃～30℃搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的2,5-二甲基苯胺7.7份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3.5，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到三偶氮氨基化合物38.5份。将所得到的三偶氮氨基化合物加入到水200份中，利用氢氧化钠溶解，在20℃～30℃加入35%盐酸16.0份、接着加入亚硝酸钠3.5份，在20℃～30℃搅拌1小时，进行重氮化。另外将6-(4’-氨基苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚16.1份加入到水50份中，利用碳酸钠溶解为弱碱性，将该溶液注入到之前得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物并保持pH8-10，进行搅拌，完成偶联反应。利用氯化钠盐析，进行过滤，得到化合物例17所表示的四偶氮化合物。除了将实施例1中使用的化合物例10变为由所得到的化合物例17形成的色素进行偏光元件的制作以外，同样地进行样品制作，制成测定试样。

实施例6

将4-氨基苯-1,3-二磺酸25.3份加入到水500份中，进行冷却，在10℃以下加入35%盐酸31.3份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在5℃～10℃搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的3-甲基苯胺10.7份，在10℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到单偶氮氨基化合物29.7份。将所得到的单偶氮氨基化合物加入到水400份中，利用氢氧化钠溶解，在10℃～30℃下加入35%盐酸25.0份、接着加入亚硝酸钠5.5份，在20℃～30℃搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的3-甲基苯胺8.6份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到二偶氮氨基化合物31.3份。将所得到的二偶氮氨基化合物加入到水250份中，利用氢氧化钠溶解，在20℃～30℃加入35%盐酸20.0份、接着加入亚硝酸钠4.4份，在20℃～30℃搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入溶解在稀盐酸水中的2,5-二甲基苯胺7.7份，在20℃～30℃搅拌下加入碳酸钠使其为pH3.5，进一步进行搅拌，完成偶联反应，进行过滤，得到三偶氮氨基化合物31.8份。将所得到的三偶氮氨基化合物加入到水200份中，利用氢氧化钠溶解，在20℃～30℃加入35%盐酸16.0份、接着加入亚硝酸钠3.5份，在20℃～30℃搅拌1小时，进行重氮化。另外将6-(4’-苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚16.1份加入到水50份中，利用碳酸钠溶解为弱碱性，将该溶液注入到之前得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物中并保持pH8-10，进行搅拌，完成偶联反应。利用氯化钠盐析，得到化合物例19所表示的四偶氮化合物。除了利用化合物例19代替实施例1中使用的化合物例10来进行以外，同样地进行样品制作，制成测定试样。

实施例7

使实施例6中的6-(4’-苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚变为6-(4’-氨基苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚，从而得到化合物例24，将实施例1中使用的化合物例10变为化合物例24来制作偏光元件，除此以外与实施例1同样地进行样品制作，制成测定试样。

比较例1

除了利用0.05重量%的C.I.直接红81代替实施例1中使用的化合物例10来进行以外，同样地进行样品制作，制成测定试样。

比较例2

将4-氨基偶氮苯-4’-磺酸钠29.9份加入到水600份中，70℃进行溶解。进行冷却，在30℃以下加入35%盐酸32份，接着加入亚硝酸钠6.9份，在25℃～28℃搅拌2小时，进行重氮化。

另外将6-(4’-氨基苯甲酰基)氨基-3-磺酸-1-萘酚31.5份加入到水250份中，利用碳酸钠溶解为弱碱性，将该溶液注入到之前得到的二偶氮化合物的重氮化物中并保持PH7～9，进行搅拌，完成偶联反应。利用氯化钠盐析，进行过滤，将所得到的滤饼再次进行溶解、盐析，蒸干得到式(6)的二偶氮化合物的水溶性染料。在实施例1中，使所吸附的色素为式(6)所表示的色素并使其为0.04重量%，除此以外同样地制作偏振片，制成测定试样。

[化42]

比较例3

将由株式会社Polatechno社贩卖的面向投影仪绿色光源的偏振片SHC-PGW-306作为比较用样品，制成与实施例1相同构成的为TAC/粘接层/偏光元件/粘接层/TAC的测定试样。

比较例4

将由株式会社Polatechno社贩卖的面向投影仪绿色光源的偏振片SHC-PGW-307作为比较用样品。制成与实施例1相同构成的为TAC/粘接层/偏光元件/粘接层/TAC的测定试样。

表1中示出了对实施例1～7、比较例1～4进行测定而得到的偏振片在520nm～545nm的分光测定值，并且表2中示出了在更宽范围的510nm～570nm的分光测定值。Ky520-545为在520nm至545nm下Kz的520nm～545nm平均值为0.01%时Ky的520nm～545nm平均值，并且示出了与此时的比较例4的差。Ky510-570为在510nm至570nm下在Kz的510-570的平均值为0.01%时Ky的510nm～570nm平均值，并且在表2中示出了与此时的比较例4的差。

[表1]

	Ky520-545(%)	与比较例4的差(%)
			实施例1	83.49	3.1
实施例2	83.61	3.3
			实施例3	84.67	4.3
实施例4	84.10	3.8
			实施例5	84.98	4.6
实施例6	85.21	4.9
			实施例7	85.55	5.2
比较例1	83.19	2.8
			比较例2	83.38	3.0
比较例3	81.73	1.4
			比较例4	80.34	-

[表2]

	Ky510-570(%)	与比较例4的差(%)
			实施例1	83.30	2.39
实施例2	83.60	2.69
			实施例3	84.55	3.64
实施例4	84.28	3.37
			实施例5	85.12	4.21
实施例6	85.27	4.36
			实施例7	85.42	4.51
比较例1	82.77	1.86
			比较例2	83.16	2.25
比较例3	82.23	1.32
			比较例4	80.91	-

由实施例1～7、比较例1～4的比较结果可知，本发明的偏振片在以520nm～545nm为中心具有同等的透过率时的Ky高，并且对于510nm～570nm，也同样地在具有正交透过率时的Ky高。由此示出，在具有同等的正交透过率时，可得到透过率高的偏振片。由此可知，通过使用本发明，在为显示出同等黑色的设计的显示仪器中，能够呈现出白亮度更高的显示。特别是将比较例4与实施例1至7进行比较时，可知偏振片的亮度(明るさ)提高了2%～5%，得到了良好的结果。

实施例8

将具有3波长LED光源的Samsung社制造投影仪(产品名：SP-F10M)中与绿色光源对应设置的偏振片替换为实施例3中得到的偏振片进行搭载，在暗室中以50英寸尺寸进行照射，利用Yokogawa社制造的色彩照度计520/06对于照射20分钟后的中心部分测定白色投影时与黑色投影时的对比度。

实施例9

在实施例8中，偏振片使用实施例7中得到的偏振片，除此以外同样地测定对比度。

比较例5

在实施例8中，偏振片使用比较例3中得到的偏振片，除此以外同样地测定对比度。

比较例6

在实施例8中，偏振片使用比较例4中得到的偏振片，除此以外同样地测定对比度。

对于具有3波长LED光源的Samsung社制造投影仪(产品名：SP-F10M)中的绿色光源的发光强度，使用ND过滤器利用USHIO社制造的SPECTRORADIOMETER(产品名：USR-40)进行测定，结果具有如图3所示的发光强度。发光强度最高的波长具有538nm。其为LED光源在520nm～545nm具有最大发光强度的一例。

表3中示出了通过实施例8、实施例9、比较例5、比较例6的测定得到的对比度。

[表3]

	对比度
		实施例3	921
实施例7	1108
		比较例3	658
比较例4	567

由上述实施例8、实施例9、比较例5、比较例6可知，通过将本发明的偏振片实际搭载于具有LED光源的投影仪中，可得到具有高对比度的投影仪。由上述内容还可知，该偏振片在具备在520nm至545nm具有最高发光强度的光源的液晶投影装置中可得到高对比度。

Claims

1.一种偏光元件，其由聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜构成，该聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜含有下式(1)和下式(2)所表示的二色性色素或其盐、并且是通过进行拉伸而成的，

[化43]

式(1)中，n为1～4的整数；

[化44]

式(2)中，X表示具有至少1个磺基的苯基或萘基，R₁～R₆各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、或者乙酰基氨基，Y表示氢原子或氨基，m表示0或1。

2.如权利要求1所述的偏光元件，其中，式(2)的Y为氨基。

3.如权利要求1或2所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=0时，X为具有至少1个磺基的苯基。

4.如权利要求3所述的偏光元件，其中，X为下式(3)所表示的结构，

[化45]

式(3)中，Z₁表示磺基、甲氧基或羧基，Z₂表示磺基。

5.如权利要求1或2所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=1时，X为具有至少2个取代基的萘基，该取代基的至少1个为磺基，除此以外的取代基为羟基、或者具有磺基的烷氧基。

6.如权利要求1或2所述的偏光元件，其中，式(2)中的m=1时，X为具有至少2个取代基的苯基，该取代基的至少1个为磺基，除此以外的取代基为氢原子、磺基、烷基、烷氧基、具有磺基的烷氧基、羧基、硝基、氨基、或者乙酰基氨基。

7.如权利要求1～6的任一项所述的偏光元件，其中，在式(1)的二色性色素中，相对于n=1至n=4的合计吸附量，n=2的吸附比例为55%以上。

8.一种偏振片，其是在权利要求1～6的任一项所述的偏光元件的至少单面设置支持体膜而成的。

9.一种带有无机基板的偏振片，其特征在于，其是在无机基板上层积权利要求1至7的任一项所述的偏光元件或权利要求8所述的偏振片而成的。

10.一种投影仪，其搭载有权利要求1至6的任一项所述的偏光元件或权利要求7至9的任一项所述的偏振片。