CN103571402B - 再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学构件 - Google Patents

再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学构件 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种可形成在低湿度环境下剥离时能够不依赖于被粘物地防止带电(抗低湿剥离静电性)、且粘合性和再剥离性优异的粘合剂层的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学构件。本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的特征在于，其含有丙烯酸乳液类聚合物、交联剂以及离子性化合物，所述丙烯酸乳液类聚合物由70～99.5重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5～10重量%的含羧基不饱和单体作为原料单体构成，所述丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径为130～550nm。

Description

再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学 构件
技术领域
本发明涉及能够形成具有低湿度下的抗静电性的粘合剂层的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。详细而言，涉及能够形成在低湿度环境下的剥离时，能够无被粘物依赖性地防止带电的(抗低湿剥离静电性)、粘合性和再剥离性优异的粘合剂层的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。另外，涉及设置有由前述粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
背景技术
在以偏光板、相位差板、防反射板等光学薄膜为代表的光学构件(光学材料)的制造·加工工序中，为了防止表面损伤、污染、提高切断加工性、抑制裂纹等，在光学构件的表面上贴附使用表面保护薄膜(参照专利文献1、2)。作为这些表面保护薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上设有再剥离性的粘合剂层的再剥离性的粘合片。
以往，在这些表面保护薄膜用途中，作为粘合剂，使用溶剂型的丙烯酸类粘合剂(参照专利文献1、2)，由于这些溶剂型丙烯酸类粘合剂含有有机溶剂，因此，从涂覆时的操作环境性的观点考虑，试图将其转换为水分散型的丙烯酸类粘合剂(参照专利文献3～5)。
对这些表面保护薄膜要求在贴附于光学构件的过程中发挥充分的粘合(粘接)性。进而，由于其在光学构件的制造工序等中使用之后会被剥离，因此要求优异的剥离性(再剥离性)。
另外，通常表面保护薄膜、光学构件由塑料材料构成，因此电绝缘性高，在摩擦、剥离时产生静电。因此，将表面保护薄膜从偏光板等光学构件剥离时，有静电产生，若以此时产生的静电保持残留的状态对液晶施加电压，则存在液晶分子的取向损失、另外面板产生缺损的问题。
进而，静电的存在有可能会引起吸引灰尘、碎屑这样的问题、操作性降低问题等。因此，为了消除上述问题点，对表面保护薄膜实施了各种抗静电处理。
作为抑制带静电的尝试，公开了在粘合剂中添加低分子的表面活性剂，使表面活性剂从粘合剂中转印到被保护体的抗静电的方法(例如，参照专利文献6)。但是，该方法中，添加的低分子的表面活性剂容易向粘合剂表面渗出，在应用于表面保护薄膜时，担心会对被粘物(被保护体)造成污染。
进而，在表面保护薄膜用途(特别是光学构件的表面保护薄膜用途)等中，剥离粘合片时的粘合剂在被粘物(光学构件等)表面的残留(所谓的“残胶”)会成为对光学构件的光学特性造成不良影响等的问题，因此对粘合剂、粘合剂层要求优异的轻剥离性(再剥离性)。
另外，对作为被粘物的光学构件等贴附表面保护薄膜、然后在低湿度环境下剥离时，根据被粘物的表面状态，有可能与通常湿度环境下相比较而带电压变高，有上述那样的问题发生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-961号公报
专利文献2：日本特开2001-64607号公报
专利文献3：日本特开2001-131512号公报
专利文献4：日本特开2003-27026号公报
专利文献5：日本特许第3810490号说明书
专利文献6：日本特开平9-165460号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，现状是：如上所述，这些均未能平衡良好地解决上述问题点，在带电等成为尤其严重的问题的电子设备相关的技术领域中，对具有抗静电性等的表面保护薄膜，难以应对进一步的改良要求，进而，无法得到具有优异的再剥离性的水分散型丙烯酸类粘合剂。
因此，本发明的目的在于，提供一种在低湿环境下剥离时可形成能够防止被粘物的带电(抗静电性)、粘合性和再剥离性优异的粘合剂层的、再剥离用途的水分散型的丙烯酸类粘合剂组合物。另外，在于提供具有利用前述粘合剂组合物的粘合剂层的粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，将利用特定组成的原料单体而得到的具有特定平均粒径的丙烯酸乳液类聚合物、交联剂以及离子性化合物作为构成成分，可得到能够形成在低湿度环境下剥离时能够不依赖于被粘物地防止带电(抗低湿剥离静电性)、粘合性和再剥离性优异的粘合剂层的、再剥离型水分散型的丙烯酸类粘合剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的特征在于，其含有丙烯酸乳液类聚合物、交联剂以及离子性化合物，所述丙烯酸乳液类聚合物由70～99.5重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5～10重量%的含羧基不饱和单体作为原料单体构成，所述丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径为130～550nm。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子性化合物含有具有酰亚胺基的阴离子。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子性化合物含有具有磺酰基的阴离子。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子性化合物含有具有氟代烷基的阴离子。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子性化合物为离子液体，且含有选自由下述式(A)～(E)所表示的阳离子组成的组中的至少1种阳离子。
[式(A)中的Ra表示碳原子数4～20的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Rb和Rc相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，其中，氮原子包含双键时，没有Rc。]
[式(B)中的Rd表示碳原子数2～20的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Re、Rf以及Rg相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团。]
[式(C)中的Rh表示碳原子数2～20的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Ri、Rj以及Rk相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团。]
[式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn以及Ro相同或不同，表示碳原子数1～20的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，其中Z为硫原子时没有Ro。]
[式(E)中的RP表示碳原子数1～18的烃基，前述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团。]
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子液体的阳离子为选自由含咪唑鎓盐型、含吡啶鎓盐型、含吗啉鎓盐型、含吡咯烷鎓盐型、含哌啶鎓盐型、含铵盐型、含鏻盐型以及含锍盐型组成的组中的至少1种。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子液体含有选自由下述式(a)～(d)所表示的阳离子组成的组中的至少1种阳离子。
[式(a)中的R1表示氢或碳原子数1～3的烃基，R2表示氢或碳原子数1～7的烃基。]
[式(b)中的R3表示氢或碳原子数1～3的烃基，R4表示氢或碳原子数1～7的烃基。]
[式(c)中的R5表示氢或碳原子数1～3的烃基，R6表示氢或碳原子数1～7的烃基。]
[式(d)中的R7表示氢或碳原子数1～3的烃基，R8表示氢或碳原子数1～7的烃基。]
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子性化合物为碱金属盐。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述碱金属盐为锂盐。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，相对于前述丙烯酸乳液类聚合物(固体成分)100重量份，含有0.1～3重量份的前述离子性化合物。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，相对于前述丙烯酸乳液类聚合物(固体成分)100重量份，含有0.2～1重量份的含醚基聚硅氧烷。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物是使用分子中包含自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而成的聚合物。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物是通过将由前述原料单体形成的单体乳液全量滴加而进行聚合而成的。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，还含有分子中具有2个以上能与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物是相对于100重量份前述原料单体的总量使用0.01～1重量份聚合引发剂进行聚合而成的聚合物。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物是使用链转移剂进行聚合而成的聚合物。
本发明的粘合片优选的是，在基材的至少单面侧具有由前述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。
本发明的粘合片优选为光学构件用的表面保护薄膜。
本发明的粘合片的制造方法优选包括如下工序：将前述原料单体搅拌混合而制备单体乳液的工序、将前述单体乳液全量滴加并进行聚合反应，由此制备前述丙烯酸乳液类聚合物的工序。
本发明的粘合片优选通过前述粘合片的制造方法而得到。
本发明的光学构件优选贴附有前述粘合片。
发明的效果
通过本发明的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层(粘合片)具有优异的在低湿度下的抗静电性(抗低湿剥离静电性)、粘合性和再剥离性。因此，本发明的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物作为光学薄膜等的表面保护用途是有用的。
附图说明
图1为电位测定部的示意图
附图标记说明
1电位测定器2粘合片3偏光板4亚克力板5样品固定台
具体实施方式
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物(有时称为“粘合剂组合物”)含有由(甲基)丙烯酸烷基酯(i)和含羧基不饱和单体(ii)作为原料单体构成的丙烯酸乳液类聚合物、交联剂和离子性化合物。需要说明的是，本发明的粘合剂组合物中，“水分散型”是指可分散在水性介质中，即，意味着可分散在水性介质中的粘合剂组合物。前述水性介质是以水作为必需成分的介质(分散介质)，除了单独的水以外，也可以是水与水溶性有机溶剂的混合物。此外，本发明的粘合剂组合物也可以是使用了前述水性介质等的分散液。
丙烯酸乳液类聚合物
前述丙烯酸乳液类聚合物是由(甲基)丙烯酸烷基酯(i)和含羧基不饱和单体(ii)作为原料单体而构成的聚合物。前述丙烯酸乳液类聚合物可以单独使用或组合2种以上使用。此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
前述(甲基)丙烯酸烷基酯(i)作为主要单体成分使用，主要起到显现粘接性、剥离性等作为粘合剂(或粘合剂层)的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物柔软性、使粘合剂层显现出密合性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯具有发挥赋予形成粘合剂层的聚合物硬度、调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。作为前述(甲基)丙烯酸烷基酯(i)，没有特别限定，可列举出具有碳原子数为2～16(更优选为2～10，进一步优选为4～8)的直链状、支链状或环状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯等。
其中，作为丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数2～14(更优选为4～9)的烷基的丙烯酸烷基酯，可列举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯等具有直链状或支链状烷基的丙烯酸烷基酯等。其中，优选为丙烯酸-2-乙基己酯。
另外，作为甲基丙烯酸烷基酯，优选例如具有碳原子数2～16(更优选为2～10)的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可列举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直链状或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式的甲基丙烯酸烷基酯等。
前述(甲基)丙烯酸烷基酯(i)可以根据目标粘合性等来适当地选择，可以单独使用或组合2种以上使用。
关于前述(甲基)丙烯酸烷基酯(i)的含量，在构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)(100重量%)中，含有70～99.5重量%、优选为85～98重量%、更优选为87～96重量%。通过使前述含量为70重量%以上，粘合剂层的粘接性、再剥离性提高，因此是优选的。另一方面，含量若超过99.5重量%，则含羧基不饱和单体(ii)的含量降低，因此有时由粘合剂组合物形成的粘合剂层的外观变差。需要说明的是，使用2种以上(甲基)丙烯酸烷基酯(i)的情况下，只要所有的(甲基)丙烯酸烷基酯(i)的合计量(总量)满足前述范围即可。
前述含羧基不饱和单体(ii)能够发挥在由本发明的丙烯酸乳液类聚合物形成的乳液颗粒表面形成保护层、防止颗粒的剪切破坏的功能。这种效果通过用碱来中和羧基而进一步提高。其中，颗粒对剪切破坏的稳定性更通常称为机械稳定性。另外，通过使用1种或者组合2种以上与羧基反应的本发明的非水溶性交联剂，也能够发挥利用水除去的粘合剂层形成阶段的交联点这样的作用。进而通过非水溶性交联剂，还能够提高与基材的密合性(锚固性)。作为这种含羧基不饱和单体(ii)，例如可列举出(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。需要说明的是，含羧基不饱和单体(ii)中也包括马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基不饱和单体。这些之中，从颗粒表面的相对浓度高、容易形成更高密度的保护层的方面出发，优选丙烯酸。
关于前述含羧基不饱和单体(ii)的含量，在构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)(100重量%)中，含有0.5～10重量%、优选为1～5重量%、更优选为2～4重量%。通过使前述含量为10重量%以下，从而在形成粘合剂层以后，能够抑制与存在于作为被粘物(被保护体)的偏光板等的表面的官能团的相互作用增大、抑制经时的剥离力(粘合力)增大，剥离性提高，因此是优选的。另外，含量超过10重量%时，由于含羧基不饱和单体(ii)(例如，丙烯酸)通常为水溶性，因此有时在水中聚合而引起增粘(粘度增加)。另外，前述丙烯酸乳液类聚合物的骨架中有羧基大量存在时，推测会与作为抗静电剂配混的离子性化合物相互作用，离子传导受到妨碍，变得无法得到对被粘物的抗静电性能，因此不优选。另一方面，通过使含量为0.5重量%以上，从而乳液颗粒的机械稳定性提高，因此是优选的。另外，粘合剂层与基材的密合性(锚固性)提高、能够抑制残胶，因此是优选的。
作为构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体，以赋予特定的功能为目的，还可以组合使用前述必需成分［(甲基)丙烯酸烷基酯(i)、含羧基不饱和单体(ii)］以外的其他单体成分。作为这种单体成分，例如，出于减少外观缺陷的目的，可以使用甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、二乙基丙烯酰胺等。使用这些单体时，乳液颗粒的稳定性增大，能够减少凝胶物(聚集物)，另外，与疏水性的非水溶性交联剂的亲和性增大，可以提高乳液颗粒的分散性、减少因分散不良而产生的粘合剂层的凹陷。另外，出于乳液颗粒内的交联和内聚力提高的目的，也可以使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体、使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能单体。其中，优选的是以各自低于5重量%的比率进行配混(添加)。其中，前述配混量(用量)是构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)(100重量%)中的含量。
作为前述其它单体成分，对于丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯等含羟基不饱和单体，从减少白化污染的观点来看，优选配混量(用量)较少。具体而言，含羟基不饱和单体的配混量(构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)(100重量%)中的含量)优选低于1重量%、更优选为低于0.1重量%、进一步优选为实质上不包含(例如，低于0.05重量%)。但是，在以导入羟基与异氰酸酯基的交联、金属交联的交联等交联点为目的时，可以添加(使用)0.01～10重量%左右。
本发明的丙烯酸乳液类聚合物可以通过利用乳化剂、聚合引发剂将前述原料单体(单体混合物)进行乳液聚合而得到。
作为用于前述本发明的丙烯酸乳液类聚合物的乳液聚合的乳化剂，优选的是，使用在分子中导入了自由基聚合性官能团的反应性乳化剂(包含自由基聚合性官能团的反应性乳化剂)。这些乳化剂可以单独使用或使用2种以上。
反应性乳化剂
前述包含自由基聚合性官能团的反应性乳化剂(以下称为“反应性乳化剂”)是分子中(1分子中)包含至少1个自由基聚合性官能团的乳化剂。作为前述反应性乳化剂，没有特别限定，可以从具有乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯氧基)、烯丙基醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能团的各种反应性乳化剂中选择1种或2种以上来使用。通过使用前述反应性乳化剂，乳化剂被引入到聚合物中，来源于乳化剂的污染减少，因此是优选的。
作为前述反应性乳化剂，例如可列举出具有在聚氧亚乙基烷基醚硫酸钠、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠、聚氧亚乙基烷基磺化琥珀酸钠等非离子阴离子系乳化剂(具有非离子性的亲水性基团的阴离子系乳化剂)中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)的形态(或相当于前述形态)的反应性乳化剂。需要说明的是，以下，将具有在阴离子系乳化剂中导入了自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“阴离子系反应性乳化剂”。另外，将具有在非离子阴离子系乳化剂中导入了自由基聚合性官能团的形态的反应性乳化剂称为“非离子阴离子系反应性乳化剂”。
尤其在使用阴离子系反应性乳化剂(特别是非离子阴离子系反应性乳化剂)时，通过向聚合物中引入乳化剂，从而能够提高低污染性。进而，尤其在本发明的非水溶性交联剂为具有环氧基的多官能性环氧系交联剂时，通过其催化作用而能够提高交联剂的反应性。不使用阴离子系反应性乳化剂时，有时会产生熟化中有交联反应未结束而粘合剂层的剥离力(粘合力)经时变化的问题。另外，由于前述阴离子系反应性乳化剂被引入聚合物中，因此不会像通常作为环氧系交联剂的催化剂使用的季铵化合物(例如，参照日本特开2007-31585号公报)那样在被粘物的表面上析出，从而不会成为白化污染的原因，因此是优选的。
作为这种反应性乳化剂，也可以使用商品名“ADEKA REASOAP SE-10N”(ADEKACORPORATION制造)、商品名“AQUALON HS-10”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“AQUALON HS-05”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“AQUALON HS-1025”(第一工业制药株式会社制造)等市售品。
另外，由于有时杂质离子尤其会成为问题，因此理想的是使用除去杂质离子、SO4 2-离子浓度为100μg/g以下的乳化剂。另外，在阴离子系乳化剂的情况下，理想的是使用铵盐乳化剂。作为从乳化剂除去杂质的方法，可以使用离子交换树脂法、膜分离法、利用醇的杂质的沉淀过滤法等适当的方法。
相对于构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)100重量份，前述反应性乳化剂的配混量(用量)优选为0.1～10重量份、更优选为0.5～6重量份、进一步优选为1～4重量份。通过使配混量为0.1重量份以上，能够维持稳定的乳化，因此是优选的。另一方面，通过使配混量为10重量份以下，粘合剂(粘合剂层)的内聚力提高，能够抑制对被粘物的污染，另外能够抑制因乳化剂导致的污染，因此是优选的。
pH缓冲剂
进而，在使用反应性乳化剂将单体混合物进行乳液聚合时，由于要进行pH调整，因此可以根据需要组合使用pH缓冲剂。作为pH缓冲剂，只要是具有pH缓冲作用的物质就没有特别限制，例如可列举出碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸一钠、磷酸一钾、磷酸二钠、磷酸三钠、醋酸钠、醋酸铵、甲酸钠、甲酸铵等。
聚合引发剂
本发明的粘合片优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物是使用聚合引发剂进行聚合而成的聚合物。作为用于前述本发明的丙烯酸乳液类聚合物的乳液聚合的聚合引发剂，没有特别限定，例如可以使用2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮双［2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷］二盐酸盐、2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2′-偶氮双(N,N′-二亚甲基异丁脒)等偶氮系聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂；过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂，例如，过氧化物与抗坏血酸的组合(双氧水与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(双氧水与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而成的氧化还原系聚合引发剂等。
前述聚合引发剂的配混量(用量)可以根据引发剂、原料单体的种类等而适当地决定，没有特别限定，相对于构成本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体的总量(总原料单体)100重量份，优选为0.01～1重量份、更优选为0.02～0.5重量份。其中，关于聚合引发剂的配混(滴加)，可列举出一次性全部滴加的全量滴加聚合和分成两次滴加的二段聚合这样的方法，前者容易控制乳液的粒径，在抗静电性方面发挥有利作用，因此成为优选的方式。
链转移剂
另外，本发明的粘合片优选的是，前述丙烯酸乳液类聚合物为使用链转移剂进行聚合而成的聚合物。作为前述链转移剂，例如可以优选使用α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、萜品油烯等萜烯系化合物。另外，通常还已知具有硫醇基、羟基的化合物。
作为前述具有硫醇基的化合物，例如可列举出月桂基硫醇、2-巯基乙醇、十二烷基硫醇(1-十二硫醇)、巯基琥珀酸等硫醇类，巯基丙酸正丁酯、巯基丙酸辛酯等巯基丙酸烷基酯，巯基丙酸甲氧基丁酯等巯基丙酸烷氧基烷基酯。另外作为具有羟基的化合物，例如可列举出甲醇、正丙醇、异丙醇(IPA)、叔丁醇、苄醇等醇类等。
前述链转移剂的用量优选相对于在乳液聚合中使用的单体混合物的总量100重量份为0～1重量份。通过设为1重量份以下，能够防止因分子量降低而导致的耐水性、耐热性等的降低、防止产生导辊污染的问题，因此是优选的。
前述本发明的丙烯酸乳液类聚合物的乳液聚合可以利用常法使单体成分在水中乳化，然后进行乳液聚合，由此来进行。由此，可以制备含有前述丙烯酸乳液类聚合物作为基础聚合物的水分散液(聚合物乳液)。作为乳液聚合的方法，没有特别限定，例如可以采用批量投入法(批量聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。需要说明的是，单体滴加法、单体乳液滴加法中，可适当地选择连续滴加(全量滴加)、或分割滴加(包括二段滴加。其中，分割滴加是指使一次滴加较慢、使二次滴加较快等改变滴加速度、滴加量而将聚合过程分割的方法。)，特别优选的是连续滴加(全量滴加)。通过采用连续滴加(全量滴加)，能够将本发明中使用的丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径调整到期望的范围，成为优选的实施方式。此外，有时将通过二段滴加来进行聚合称为二段(滴加)聚合。
关于前述全量滴加聚合，具体说明如下：在采用全量滴加聚合的情况下，滴加初始时在反应体系中(添加有聚合引发剂的水溶液)不存在可形成胶束的充足的乳化剂，因此不发生反应(由于乳液滴加聚合在乳化剂胶束内部发生反应)，滴加某个程度的单体乳液、到达形成胶束的浓度(临界胶束浓度)时，由于单体在体系中多量存在，因此在反应时形成大的粒径。因此，考虑到乳化剂的临界胶束浓度，可通过控制初始投入的乳化剂量来将平均粒径调整到期望的范围。这些方法可以适当地进行组合。反应条件等可适当选择，聚合温度优选为例如40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。另外，通过加快单体乳液的滴加速度、或提高聚合温度，也可调整丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径。
另外，前述乳液颗粒的平均粒径可通过聚合时添加的乳化剂的种类、浓度、聚合引发剂浓度等进行控制。此处，乳液颗粒的平均粒径是指利用激光衍射/散射式粒度分布测定装置测定而得到的、基于体积基准的中值粒径的数值的粒径。
从低污染性、合适的剥离力(粘合力)的观点来看，本发明的丙烯酸乳液类聚合物的溶剂不溶成分比率(溶剂不溶成分的比率，有时也称为“凝胶率”)优选为70%(重量%)以上、更优选为75重量%以上、进一步优选为80重量%以上。溶剂不溶成分比率低于70重量%时，丙烯酸乳液类聚合物中含有较多低分子量体，因此仅仅通过交联效果无法充分减少粘合剂层中的低分子量成分，因此有时产生来源于低分子量成分等的被粘物污染、或剥离力(粘合力)变得过高。上述溶剂不溶成分比率可以通过聚合引发剂、反应温度、乳化剂、原料单体的种类等来控制。对上述溶剂不溶成分比率的上限值没有特别限制，例如为99重量%。其中，在本发明中，丙烯酸乳液类聚合物的溶剂不溶成分比率是按照以下的“溶剂不溶成分比率的测定方法”算出的值。
溶剂不溶成分比率的测定方法
采取约0.1g丙烯酸乳液类聚合物，用平均孔径0.2μm的多孔质四氟乙烯片(商品名“NTF1122”、日东电工株式会社制造)包裹后，用细绳捆绑，测定此时的重量，并将该重量作为浸渍前重量。需要说明的是，该浸渍前重量是丙烯酸乳液类聚合物(上述采取的物质)、四氟乙烯片和细绳的总重量。另外，预先测定四氟乙烯片与细绳的总重量，将该重量作为包袋重量。
接着，将用四氟乙烯片包裹上述丙烯酸乳液类聚合物并用细绳捆绑而成的物质(称为“样品”)放入装满醋酸乙酯的50ml容器中，在23℃下静置7天。然后，从容器中取出样品(醋酸乙酯处理后)，转移到铝制杯内，在干燥机中、130℃下干燥2小时，去除醋酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为浸渍后重量。然后，由下述的公式算出溶剂不溶成分比率。
溶剂不溶成分比率(重量%)=(a-b)/(c-b)×100 (1)
(式(1)中，a为浸渍后重量、b为包袋重量、c为浸渍前重量。)
本发明的丙烯酸乳液类聚合物的溶剂可溶成分(有时称为“凝胶成分”)的重均分子量(Mw)优选为4万～20万、更优选为5万～15万、进一步优选为6万～10万。通过使丙烯酸乳液类聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量为4万以上，粘合剂组合物对被粘物的润湿性提高、对被粘物的粘接性提高。另外，通过丙烯酸乳液类聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量为20万以下，粘合剂组合物对被粘物的残留量降低、对被粘物的低污染性提高。关于上述丙烯酸乳液类聚合物的溶剂可溶成分的重均分子量，可以对将在前述的丙烯酸乳液类聚合物的溶剂不溶成分比率的测定中得到的醋酸乙酯处理后的处理液(醋酸乙酯溶液)在常温下风干得到的样品(丙烯酸乳液类聚合物的溶剂可溶成分)，通过GPC(凝胶渗透色谱)测定而求出。具体的测定方法可列举出以下的方法。
重均分子量的测定方法
GPC测定使用东曹株式会社制造的GPC装置“HLC-8220GPC”来进行，通过聚苯乙烯换算值求出分子量。测定条件如下所述。
样品浓度：0.2重量%(THF溶液)
样品注入量：10μl
洗脱液：THF
流速：0.6ml/min
测定温度：40℃
柱：
样品柱；TSKguardcolumn SuperHZ-H1根+TSKgel SuperHZM-H2根
参比柱；TSKgel SuperH-RC1根
检测器：差示折光计
非水溶性交联剂
在本发明中，可以配混交联剂，优选的是为非水溶性化合物且分子中(1分子中)具有2个以上(例如，2～6个)能与羧基反应的官能团的交联剂(非水溶性交联剂)，更优选的是1分子中的能与羧基反应的官能团的个数为3～5个。1分子中的能与羧基反应的官能团的个数变得越多，粘合剂组合物交联得越紧密(即形成粘合剂层的聚合物的交联结构变密)。因此，能够防止粘合剂层形成后的粘合剂层的润湿扩大。另外，由于形成粘合剂层的聚合物受到约束，因此能够防止粘合剂层中的官能团(羧基)在被粘物面上偏析、粘合剂层与被粘物的剥离力(粘合力)经时升高。另一方面，1分子中的能与羧基反应的官能团的个数超过6个而过多的情况下，有时有凝胶化物产生。
作为前述非水溶性交联剂中能与羧基反应的官能团，没有特别限定，例如可列举出环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性的观点出发优选环氧基。进而，从由于反应性高而在交联反应中未反应物不易残留、对低污染性有利、能够防止因粘合剂层中的未反应的羧基而使与被粘物的剥离力(粘合力)经时上升的观点出发，优选缩水甘油氨基。即，作为本发明的非水溶性交联剂，优选具有环氧基的环氧系交联剂，其中，优选具有缩水甘油氨基的交联剂(缩水甘油氨基系交联剂)。需要说明的是，本发明的非水溶性交联剂为环氧系交联剂(特别是缩水甘油氨基系交联剂)时，1分子中的环氧基(特别是缩水甘油氨基)的个数为2个以上(例如，2～6个)、优选为3～5个。
前述非水溶性交联剂为非水溶性的化合物。其中，“非水溶性”是指：在25℃下相对于100重量份水的溶解度(100重量份水能够溶解的化合物(交联剂)的重量)为5重量份以下、优选为3重量份以下、进一步优选为2重量份以下。通过使用非水溶性的交联剂，从而未交联而残存的交联剂不易成为高湿度环境下在被粘物上产生的白化污染的原因，低污染性提高。为水溶性的交联剂时，在高湿度环境下，残存的交联剂溶于水分而变得容易向被粘物转印，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水溶性交联剂相比较，对交联反应(与羧基的反应)的贡献高、剥离力(粘合力)的经时上升防止效果高。进而，非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此在熟化中交联反应迅速地进行，可防止因粘合剂层中的未反应的羧基而导致与被粘物的剥离力(粘合力)经时上升。此外，前述交联剂的配混量较多时，有时剥离本身变困难，是不优选的。另外，前述交联剂对水的溶解度例如可如以下这样操作测定。
对水的溶解度的测定方法
将等重量的水(25℃)与交联剂用搅拌机以转速300rpm、10分钟的条件进行混合，通过离心分离分成水相和油相。接着，采取水相在120℃下干燥1小时，由干燥失重求出水相中的不挥发成分(相对于100重量份水的不挥发成分的重量份)。
具体而言，作为本发明的非水溶性交联剂，可例示出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷(例如MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，商品名“TETRAD-C”等)［25℃时在100重量份水中的溶解度为2重量份以下］、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)苯(例如MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，商品名“TETRAD-X”等)［25℃时在100重量份水中的溶解度为2重量份以下］等缩水甘油氨基系交联剂；三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯(Tris(2,3-epoxypropyl)isocyanurate，例如日产化学工业株式会社制造，商品名“TEPIC-G”等)［25℃时在100重量份水中的溶解度为2重量份以下］等以及其他环氧系交联剂等。
关于本发明的非水溶性交联剂的配混量(本发明的粘合剂组合物中的含量)，相对于作为本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体使用的含羧基不饱和单体(ii)的羧基1摩尔，优选设为本发明的非水溶性交联剂的能与羧基反应的官能团的摩尔数达到0.3～1.3摩尔这样的配混量。即，相对于“作为本发明的丙烯酸乳液类聚合物的原料单体使用的全部含羧基不饱和单体(ii)的羧基的总摩尔数”，“本发明的非水溶性交联剂的能与全部羧基反应的官能团的总摩尔数」的比例［能与羧基反应的官能团/羧基］(摩尔比)优选为0.3～1.3、更优选为0.3～1.1、进一步优选为0.3～1.0。通过使［能与羧基反应的官能团/羧基］为0.3以上，能够减少粘合剂层中的未反应的羧基、有效地防止起因于羧基与被粘物的相互作用的、经时的剥离力(粘合力)上升，因此是优选的。另外，通过使其为1.3以下，能够减少粘合剂层中的未反应的非水溶性交联剂、抑制非水溶性交联剂造成的外观不良、提高外观特性，因此是优选的。
特别是在本发明的非水溶性交联剂为环氧系交联剂的情况下，［环氧基/羧基］(摩尔比)优选为0.3～1.3、更优选为0.3～1.1、进一步优选为0.3～1.0。进而，本发明的非水溶性交联剂为缩水甘油氨系交联剂的情况下，优选［缩水甘油氨基/羧基］(摩尔比)满足前述范围。
需要说明的是，例如，在粘合剂组合物中添加(配混)4g能与羧基反应的官能团的官能团当量为110(g/eq)的非水溶性交联剂时，非水溶性交联剂所具有的能与羧基反应的官能团的摩尔数例如可以如以下这样地算出。
非水溶性交联剂所具有的能与羧基反应的官能团的摩尔数＝［非水溶性交联剂的配混量(配混量)］/［官能团当量］＝4/110
例如，作为非水溶性交联剂，添加(配混)4g环氧当量为110(g/eq)的环氧系交联剂时，环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数例如可以如以下这样地算出。
环氧系交联剂所具有的环氧基的摩尔数＝［环氧系交联剂的配混量(配混量)］/［环氧当量］＝4/110
离子性化合物
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物中，含有离子性化合物作为必需成分。作为前述离子性化合物，只要是能够赋予抗静电性的物质，就可以没有特别限制地使用，更优选例如离子液体、碱金属盐等。通过含有这些离子性化合物，能够赋予优异的抗静电性。另外，这些化合物可以单独使用、也可以将2种以上混合(例如，离子液体碱金属盐的组合等)使用。
离子液体
本发明的离子液体是指在25℃下呈液状的熔融盐(离子性化合物)，对其没有特别限定，但从得到优异的抗静电性能的理由出发，优选使用下述式(A)～(E)所表示的有机阳离子成分与阴离子成分形成的物质。
前述式(A)中的Ra表示碳原子数4～20的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代，Rb和Rc相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代。其中，氮原子包含双键时，没有Rc。
前述式(B)中的Rd表示碳原子数2～20的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代，Re、Rf以及Rg相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代。
前述式(C)中的Rh表示碳原子数2～20的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代，Ri、Rj以及Rk相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代。
前述式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn以及Ro相同或不同，表示碳原子数1～20的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代。其中Z为硫原子时没有Ro。
前述式(E)中的RP表示碳原子数1～18的烃基，前述烃基的一部分可以被杂原子取代。
作为式(A)所表示的阳离子，例如可列举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、吗啉鎓阳离子等。
作为具体例，例如可列举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-羟甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子、N-乙基-N-甲基吗啉鎓阳离子等。
作为式(B)所表示的阳离子，例如可列举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为具体例，例如可列举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为式(C)所表示的阳离子，例如可列举出吡唑(pyrazolium)阳离子、吡唑鎓(pyrazolinium)阳离子等。
作为具体例，例如可列举出1-甲基吡唑阳离子、3-甲基吡唑阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等。
作为式(D)所表示的阳离子，例如可列举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、前述烷基的一部分被烯基、烷氧基、羟基、氰基进而环氧基取代而成的阳离子等。
作为具体例，例如可列举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。其中，优选使用三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、胆碱阳离子。
作为式(E)所表示的阳离子，例如可列举出锍阳离子等。另外，作为前述式(E)中的RP的具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十八烷基等。
另外，本发明的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子液体的阳离子为选自由含咪唑鎓盐型、含吡啶鎓盐型、含吗啉鎓盐型、含吡咯烷鎓盐型、含哌啶鎓盐型、含铵盐型、含鏻盐型以及含锍盐型组成的组中的至少1种。其中，这些离子液体符合包含前述式(A)、(B)和(D)的阳离子的物质。
本发明的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物优选的是，前述离子液体含有选自由下述式(a)～(d)所表示的阳离子组成的组中的至少1种阳离子。其中，这些阳离子为前述式(A)和(B)所包括的物质。
前述式(a)中的R1表示氢或碳原子数1～3的烃基、优选为氢或碳原子数1的烃基，R2表示氢或碳原子数1～7的烃基、优选为碳原子数1～6的烃基、更优选为碳原子数1～4的烃基。
前述式(b)中的R3表示氢或碳原子数1～3的烃基、优选为氢或碳原子数1的烃基，R4表示氢或碳原子数1～7的烃基、优选为碳原子数1～6的烃基、更优选为碳原子数1～4的烃基。
前述式(c)中的R5表示氢或碳原子数1～3的烃基、优选为氢或碳原子数1的烃基，R6表示氢或碳原子数1～7的烃基、优选为碳原子数1～6的烃基、更优选为碳原子数1～4的烃基。
前述式(d)中的R7表示氢或碳原子数1～3的烃基、优选为氢或碳原子数1的烃基，R8表示氢或碳原子数1～7的烃基、优选为碳原子数1～6的烃基、更优选为碳原子数1～4的烃基。
另一方面，作为阴离子成分，只要是满足形成离子液体的阴离子就没有特别限定，例如可使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、SCN-、C2F5SO3 -、C3F7SO3 -、C4F9SO3 -、(FSO2)2N-、(C3F7SO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CH3O)2PO2 -、(C2H5O)2PO2 -、(CN)2N-、(CN)3C-、CH3OSO3 -、C4H9OSO3 -、C2H5OSO3 -、n-C6H13OSO3 -、n-C8H17OSO3 -、CH3(OC2H4)2OSO3 -、(C2F5)3PF3 -、CH3C6H4SO3 -等。其中特别是具有酰亚胺基的阴离子成分，从大多赋予疏水性、即使添加到水分散型粘合剂中也不会引起解离、无聚集物产生等方面来看，是优选使用的。另外，具有磺酰基的阴离子成分从水中的稳定性、导电性、或者热稳定性优异等方面来看，是优选使用的。进而，具有包含氟原子的氟代烷基的阴离子成分从可得到低熔点的离子性化合物的方面来看，是优选使用的。
另外，作为阴离子成分，也可以使用下述式(F)所表示的阴离子等。
作为用于本发明的离子液体的具体例，可从前述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择使用，例如可列举出1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓醋酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟醋酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺酰)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟醋酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-甲基吡唑四氟硼酸盐、2-甲基吡唑四氟硼酸盐、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙磺酰)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、四戊基铵三氟甲磺酸盐、四戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、四己基铵三氟甲磺酸盐、四己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、四庚基铵三氟甲磺酸盐、四庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙磺酰)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙磺酰)酰亚胺、四辛基鏻三氟甲磺酸盐、四辛基鏻双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰)三氟乙酰胺、N-乙基-N-甲基吗啉鎓硫氰酸酯、4-乙基-4-甲基吗啉鎓甲基碳酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氰合硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(五氟乙基)三氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三乙基锍双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺等。
前述那样的离子液体可以使用市售的物质，也可以如下述那样操作来合成。作为离子液体的合成方法，只要得到目标离子液体就没有特别限定，通常使用如文献“イオン性液体-開発の最前线と未来-”[CMC Publishing Co.,Ltd.发行]中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法以及中和法等。
以下对于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法以及中和法，以含氮鎓盐为例示出其合成方法，而对于其他的含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他的离子液体，也可以通过同样的手法得到。
卤化物法是通过如下述式(1)～(3)所示的反应来进行的方法。首先使叔胺与卤化烷基反应得到卤化物(反应式(1)、作为卤素，使用氯、溴、碘)。
使所得的卤化物与具有目标离子液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA、M为铵、锂、钠、钾等与目标阴离子形成盐的阳离子)反应而得到目标离子液体(R4NA)。
氢氧化物法是通过如(4)～(8)所示的反应来进行的方法。首先将卤化物(R4NX)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素，使用氯、溴、碘)。
将所得的氢氧化物与前述卤化法同样地用反应式(7)～(8)的反应得到目标离子液体(R4NA)。
酸酯法是通过(9)～(11)所示的反应来进行的方法。首先使叔胺(R3N)与酸酯反应而得到酸酯物(反应式(9)、作为酸酯，使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
将所得的酸酯物与前述卤化法同样地用反应式(10)～(11)的反应得到目标离子液体(R4NA)。另外，通过使用甲基三氟甲磺酸盐、甲基三氟醋酸酯等作为酸酯，也可以直接得到离子液体。
络合物形成法是通过(12)～(15)所示的反应来进行的方法。首先使季铵的卤化物(R4NX)、季铵的氢氧化物(R4NOH)、季铵的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等与氟化氢(HF)、氟化铵(NH4F)反应得到氟化季铵盐(反应式(12)～(14))。
将所得的氟化季铵盐与BF3、AlF3、PF5、ASF5、SbF5、NbF5、TaF5等氟化物通过络合物形成反应，可以得到离子液体(反应式(15))。
中和法是通过(16)所示的反应来进行的方法。可以通过使叔胺与HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸反应而得到。
前述式(1)～(16)记载的R表示氢或碳原子数1～20的烃基，烃基的一部分也可以是被杂原子取代的官能团。
碱金属盐
前述碱金属盐的离子解离性高，因此即使微量的添加量也显现优异的抗静电性能，从该方面来看是优选的。作为前述碱金属盐，例如，可适宜地使用包含Li+、Na+、K+的阳离子与包含Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、C9H19COO-、CF3COO-、C3F7COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、C4F9SO3 -、C2H5OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(C3F7SO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、(CH3)2PO4 -、(C2H5)2PO4 -、CH3(OC2H4)2OSO3 -、C6H4(CH3)SO3 -、(C2F5)3PF3 -、CH3CH(OH)COO-、以及(FSO2)2N-的阴离子构成的金属盐。更优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐、进一步优选使用LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C3F7SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)3C。这些碱金属盐可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
另外，作为前述碱金属盐，其中特别是具有酰亚胺基的阴离子成分，从大多赋予疏水性、即使添加到水系粘合剂中也不会引起解离、无聚集物产生等方面来看，是优选使用的。另外，具有磺酰基的阴离子成分从水中的稳定性、导电性、或者热稳定性优异等方面来看，是优选使用的。进而，具有包含氟原子的氟代烷基的阴离子成分从可得到低熔点的离子性化合物的方面来看，是优选使用的。
作为前述离子性化合物的配混量，根据所使用的聚合物和离子性化合物的相容性而变化，因此无法一概定义，例如，相对于基础聚合物(丙烯酸类乳液系聚合物)100重量份(固体成分)，优选为0.1～3.0重量份、更优选为0.2～2.5重量份、进一步优选为0.3～2.0重量份以下。若低于0.1重量份，则无法得到抗静电性，若超过3.0重量份，则有对被粘物的污染增加的担心。
再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物如上所述，含有前述丙烯酸乳液类聚合物、交联剂以及离子性化合物作为必需的成分。进而，根据需要，也可以含有其他各种添加剂。
含醚基聚硅氧烷
前述水分散型丙烯酸类粘合剂组合物中，还可以含有含醚基聚硅氧烷(含环氧烷聚硅氧烷)。通过含有前述含醚基聚硅氧烷(含环氧烷聚硅氧烷)，能够显现更优异的抗静电性。显现抗静电性的机理的详细尚未定论，推测如下：醚基由于与空气中的水分的亲和性高，从而容易引起电荷向空气中的移动，另外，醚基的分子运动的自由度高，剥离时产生的电荷容易有效地向空气中移动，因此显现了优异的抗静电性。此外，有机硅(聚硅氧烷)骨架由于低表面张力而即使少量也具有较高的界面吸附性，因此在从被粘物(被保护体)剥离粘合片时能够向被粘物表面均匀地微量转印、能够有效地引起产生于被粘物表面的电荷的移动，显现了优异的抗静电性。
作为前述含醚基聚硅氧烷(含环氧烷聚硅氧烷)，优选由环氧乙烷(EO)基构成(含有)。另外，作为除了前述EO基以外的环氧烷基，也可包含环氧丙烷(PO)基，此时，相对于前述EO和PO的总摩尔含有率100%，前述PO的摩尔含有率优选为50%以下。前述聚硅氧烷通过由前述EO基构成(作为构成成分而包含)，从而能够赋予更优异的抗剥离静电性，成为优选的实施方式。
另外，前述含醚基聚硅氧烷(有时简称为聚硅氧烷。)的HLB(Hydrophile-Lipophile-Blance)值优选为4～12、更优选为5～11、特别优选为6～10。前述HLB值若处于前述范围内，则不仅能够赋予抗静电性，而且对被粘物的污染性变得良好，成为优选的实施方式。
作为前述聚硅氧烷，作为具体商品，可列举出商品名为KF-352A、KF-353、KF-615、KF-6012、KF-351A、KF-353、KF-945、KF-6011、KF-889、KF-6004(以上，信越化学工业株式会社制造)、FZ-2122、FZ-2164、FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上，Dow CorningToray Co.,Ltd.制造)、TSF-4440、TSF-4445、TSF-4452、TSF-4460(Momentive PerformanceMaterials Inc.制造)、BYK-333、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570(BYK-Chemie JapanK.K.制造)等。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
从能够在侧链中约束离子化合物而吸附于界面的方面来看，前述聚硅氧烷中，尤其是下述式表示的物质更加容易显现抗静电性，因此成为优选的实施方式。
(式中，R1为1价的有机基团，R2、R3和R4为亚烷基、或R5为羟基或有机基团，m和n为0～1000的整数。其中，m、n不同时为0。a和b为0～100的整数。其中，a、b不同时为0。)
前述聚硅氧烷更优选聚氧化烯(聚醚)侧链的末端为羟基。通过使用前述聚硅氧烷，能够显现对被粘物(被保护体)的抗静电性，是有效的。
另外，作为前述聚硅氧烷，具体而言，式中的R1为用甲基、乙基、丙基等烷基，苯基、甲苯基等芳基或苄基、苯乙基等烷基来例示的1价的有机基团，可以各自具有羟基等取代基。R2、R3和R4可以使用亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳原子数1～8的亚烷基。此处，R3和R4为不同的亚烷基，R2与R3或R4可以相同也可以不同。为了提高能溶解在该聚氧化烯(聚醚)侧链中的抗静电剂(离子性化合物等)的浓度，R3和R4的任一者优选为亚乙基或亚丙基。R5可以是用甲基、乙基、丙基等烷基或乙酰基、丙酰基等酰基来例示的1价的有机基团，可以各自具有羟基等取代基。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。另外，分子中也可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等反应性取代基。具有聚氧化烯(聚醚)侧链的前述聚硅氧烷中，含有具有羟基末端的聚氧化烯(聚醚)侧链的前述聚硅氧烷推测为容易得到相容性的平衡，因此是优选的。
另外，作为前述聚硅氧烷的配混量，相对于前述丙烯酸乳液类聚合物(固体成分)100重量份，优选含有0.2～1重量份、更优选为0.25～0.8重量份、进一步优选为0.3～0.6重量份。若低于0.2重量份，则不易得到抗静电性，若超过1重量份，则有对被粘物的污染增加的担心。
此外，优选的是，本发明的粘合剂组合物中，实质上不含除了混入与作为丙烯酸乳液类聚合物的原料单体等反应(聚合)而形成粘合剂层的聚合物的反应性(聚合性)成分以外的、所谓的非反应性(非聚合性)成分(其中，通过干燥而挥发，不会残留在粘合剂层中的水等成分除外)。非反应性成分若在粘合剂层中残存，则有时这些成分向被粘物转印而成为白化污染的原因。其中，“实质上不含”是指，除了不可避免的混入的情况以外，不积极地进行添加，具体而言，这些非反应性成分在粘合剂组合物(不挥发成分)中的含量优选为低于1重量%、更优选为低于0.1重量%、进一步优选为低于0.005重量%。
作为前述非反应性成分，可列举出例如在日本特开2006-45412中使用的磷酸酯系化合物等在粘合剂层表面渗出、赋予剥离性的成分等。另外，还可列举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等非反应性乳化剂。
此外，只要为不会对污染性造成影响的范围，则本发明的粘合剂组合物还可以含有前述以外的各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举出颜料、填充剂、流平剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、消泡剂、抗老化剂、防腐剂等。
本发明的粘合剂组合物可通过配混前述丙烯酸乳液类聚合物、非水溶性交联剂以及离子性化合物来制作。根据需要，也可以混合其他的各种添加剂。前述混合方法可以使用公知惯用的乳液的混合方法，没有特别限定，例如，优选使用搅拌机的搅拌。对搅拌条件没有特别限定，例如，温度优选为10～50℃、更优选为20～35℃。搅拌时间优选为5～30分钟、更优选为10～20分钟。搅拌转速优选为10～3000rpm、更优选为30～1000rpm。
粘合剂层、粘合片
本发明的粘合剂层(粘合片)由前述再剥离性水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成。对粘合层的形成方法没有特别限定，可使用公知惯用的粘合剂层的形成方法。粘合剂层的形成可以通过在基材或剥离薄膜(剥离衬垫)上涂布前述粘合剂组合物，然后干燥来形成。此外，在剥离(脱模)薄膜上形成粘合剂层时，可以对基材贴合并转印前述粘合剂层。
本发明的粘合片的粘合剂层(交联后)的溶剂不溶成分比率(凝胶率)优选为90%(重量%)以上、更优选为95重量%以上。溶剂不溶成分比率低于90重量%时，有时污染物对被粘物的转印增加并产生白化污染、或者再剥离性不足(重剥离化)。此外，上述粘合剂层(交联后)的溶剂不溶成分比率可以用与前述丙烯酸乳液类聚合物的溶剂不溶成分比率的测定方法相同的方法来测定。具体而言，可以通过将前述“溶剂不溶成分比率的测定方法”中的“丙烯酸乳液类聚合物”换成“粘合剂层(交联后)”的方法来测定。
前述粘合剂层(粘合片)形成时，作为前述使其干燥时的温度，通常为80～170℃左右、优选为80～160℃，干燥时间为0.5～30分钟左右、优选为1～10分钟。并且，进而以室温～50℃左右进行1天～1周养护(熟化)，制作前述粘合剂层(粘合片)。
前述粘合剂组合物的涂布工序中可使用各种方法。具体而言，例如可列举出辊式涂布、辊舐涂布、凹版涂布、逆转式涂布、辊刷法、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、基于模涂布等的挤出涂布法等方法。
另外，在前述涂布工序中，以形成的粘合剂层成为规定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)通常设定为1～100μm左右、优选为5～50μm、进一步优选为10～40μm的范围。
作为前述剥离薄膜的构成材料。例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，纸、布、无纺布等多孔材料，网、发泡片、金属箔、以及它们的层压体等适当的薄片体等，从表面平滑性优异的方面来看，可适宜地使用塑料薄膜。
作为前述塑料薄膜，只要是能保护前述粘合剂层的薄膜就没有特别的限制，例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述剥离薄膜的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。
根据需要，也可以对前述剥离薄膜进行利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、硅石粉等的脱模和防污处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等抗静电处理。特别是对前述剥离薄膜的表面适当地进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离(脱模)处理，能够进一步提高从前述粘合剂层的剥离性。
前述粘合剂层露出的情况下，可以用剥离薄膜保护粘合剂层直至供于实用为止。此外，前述剥离薄膜可直接作为粘合型光学薄膜的隔离膜使用，可在工序方面简略化。
可以通过在基材(也称为“支撑体”或“支撑基材”)的至少单面设置前述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)而得到粘合片(带基材的粘合片；在基材的至少单面侧具有前述粘合剂层的粘合片)。另外，前述粘合剂层自身也能作为无基材的粘合片而使用。此外，以下有时将前述带基材的粘合片称为“本发明的粘合片”。
本发明的粘合片(前述带基材的粘合片)例如通过将本发明的粘合剂组合物涂布在基材的至少单面侧的表面并根据需要使其干燥，在基材的至少单面侧形成粘合剂层而得到(直写法)。交联通过在干燥工序中的脱水、在干燥后将粘合片加温等来进行。另外，也可以暂时在剥离薄膜上设置粘合剂层后将粘合剂层转印到基材上，从而得到粘合片(转印法)。虽然没有特别限定，但优选的是粘合剂层通过在基材表面直接涂布粘合剂组合物、即所谓的直写法而设置。
作为本发明的粘合片的基材，从得到具有高透明性的粘合片的观点出发，优选塑料基材(例如，塑料薄膜、塑料片)。作为塑料基材的原材料，没有特别限定，例如可使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃(聚烯烃系树脂)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯(聚酯系树脂)，聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、醋酸酯、聚醚砜、三乙酰纤维素等透明树脂。这些树脂可以使用1种或组合使用2种以上。在前述基材中，没有特别限定，优选聚酯系树脂、聚烯烃系树脂，进而从生产率、成型性的方面来看优选使用PET、聚丙烯以及聚乙烯。即，作为基材，优选聚酯系薄膜、聚烯烃系薄膜、进一步优选PET薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜。作为前述聚丙烯，没有特别限定，可列举出作为均聚物的均聚型、作为α-烯烃无规共聚物的无规型、作为α-烯烃嵌段共聚物的嵌段型的聚丙烯。作为聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(L-LDPE)。这些可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
对前述基材的厚度没有特别限定，优选为10～150μm、更优选为30～100μm。
另外，出于提高与粘合剂层的密合力等目的，优选对前述基材的设置粘合剂层侧的表面实施酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子处理、紫外线处理等易粘接处理。另外，在基材与粘合剂层之间也可以设置中间层。作为该中间层的厚度，例如优选为0.05～1μm、更优选为0.1～1μm。
本发明的粘合片可以形成卷绕体，可以在用剥离薄膜(隔离膜)保护粘合剂层的状态下卷取为卷筒状。另外，也可以对粘合片的背面(与设置有粘合剂层侧相反一侧的面)实施有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、硅石粉等的脱模处理和/或防污处理，设置背面处理层(脱模处理层、防污处理层等)。作为本发明的粘合片，其中，优选粘合剂层/基材/背面处理层的实施方式。
进而，本发明的粘合片优选进行抗静电处理而成的粘合片。作为前述抗静电处理，可使用通常的抗静电处理方法，没有特别限定，例如，可以使用在基材背面(与粘合剂层相反一侧的面)设置抗静电层的方法、将混炼型抗静电剂混炼到基材中的方法。
作为设置抗静电层的方法，可列举出涂布抗静电剂或含有抗静电剂和树脂成分的抗静电性树脂、含有导电性物质和树脂成分的导电性树脂组合物、导电性聚合物的方法、蒸镀或镀覆导电性物质的方法等。
作为前述抗静电剂，可列举出季铵盐、吡啶鎓盐等具有阳离子性官能团(例如，伯氨基、仲氨基、叔氨基等)的阳离子型抗静电剂；磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型抗静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型抗静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型抗静电剂；进而可列举出将前述阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂、两性离子型抗静电剂中所示的具有离子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物。
具体而言，作为前述阳离子型抗静电剂，可列举出烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、甲基丙烯酸聚二甲基氨基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基苄基三甲基铵氯化物等具有季铵基的苯乙烯系共聚物、聚二烯丙基二甲基铵氯化物等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。作为前述阴离子型抗静电剂，可列举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基苯乙烯系共聚物等。作为前述两性离子型抗静电剂，可列举出烷基甜菜碱、烷基咪唑鎓甜菜碱、羧基甜菜碱接枝共聚物等。作为前述非离子型抗静电剂，可列举出脂肪酸羟烷基酰胺、二-(2-羟乙基)烷基胺、聚氧亚乙基烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧亚乙基二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚、聚乙二醇、聚氧亚乙基二胺、由聚醚和聚酯和聚酰胺形成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作为前述导电性聚合物，可列举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。
作为前述导电性物质，可列举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜以及它们的合金或混合物等。
作为前述树脂成分，可使用聚酯、丙烯酸类树脂、聚乙烯基树脂、聚氨酯、三聚氰胺、环氧树脂等通用树脂。其中，在抗静电剂为高分子型抗静电剂的情况下，抗静电性树脂中也可以不含前述树脂成分。另外，在抗静电树脂中还可以含有作为交联剂的羟甲基化或羟烷基化三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等的化合物、环氧系化合物、异氰酸酯系化合物。
作为前述利用涂布形成抗静电层的方法，可列举出将前述抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂组合物用有机溶剂或水等溶剂或分散介质稀释，将该涂液涂布在基材上并干燥的方法。作为前述有机溶剂，可列举出甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些可以单独使用，或组合多种使用。关于涂布方法，可使用公知的涂布方法，具体而言，可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷涂布法、喷涂法、气刀涂布法、含浸涂布法和幕涂法。
前述利用涂布而形成的抗静电层(抗静电性树脂层、导电性聚合物层、导电性树脂组合物层)的厚度优选为0.001～5μm、更优选为0.005～1μm。
作为前述导电性物质的蒸镀或者镀覆的方法，可列举出真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。
前述通过蒸镀或者镀覆形成的抗静电层(导电性物质层)的厚度优选为(0.002～1μm)、更优选为(0.005～0.5μm)。
作为前述混炼型抗静电剂，可适当地使用前述抗静电剂。相对于基材的总重量(100重量%)，前述混炼型抗静电剂的配混量优选为20重量%以下、更优选为0.05～10重量%。作为混炼方法，只要是前述混炼型抗静电剂能够均匀地混合到例如用于塑料基材的树脂中的方法，就没有特别限定，通常可列举出使用加热辊、班伯里密炼机、加压捏合机、双螺杆混炼机等的方法等。
本发明的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物为能够形成抗静电性、粘合性、以及再剥离性(易剥离性)优异、可再剥离的粘合剂层的粘合剂组合物，可用于形成在再剥离的用途中使用的粘合剂层(再剥离用)。即，具有前述粘合剂层的粘合片可优选用于再剥离用途［例如建筑养护用遮蔽胶带、汽车涂装用遮蔽胶带、电子部品(引线框、印刷基板等)用遮蔽胶带、喷砂用遮蔽胶带等遮蔽胶带类，铝框用表面保护薄膜、光学塑料用表面保护薄膜、光学玻璃用表面保护薄膜、汽车保护用表面保护薄膜、金属板用表面保护薄膜等表面保护薄膜类，背面研磨胶带、薄膜(pellicle)固定用胶带、切割用胶带、引线框固定用胶带、清洁胶带、除尘用胶带、载带(carrier tape)、盖带(cover tape)等半导体·电子部件制造工序用粘合带类，电子设备、电子部件的包装用胶带类，输送时的临时固定胶带类，捆束用胶带类，标签类］等。
另外，本发明的粘合片可优选作为构成液晶显示器、有机电致发光元件(有机EL)、场发射型显示器等的面板的偏光板、相位差板、防反射板、波长板、光学补偿膜、增亮膜等光学构件(光学塑料、光学玻璃、光学薄膜等)的表面保护用途(光学构件用的表面保护薄膜等)而使用。但是，用途并不限定于这些，还可以用于半导体、电路、各种印刷基板、各种掩膜、引线框等微细加工部件的制造时的表面保护、破损防止或异物等的去除、遮蔽等。
本发明的粘合片优选为光学构件用的表面保护薄膜。
本发明的光学构件优选贴附有前述粘合片。
实施例
以下基于实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。其中，以下的说明中，“份”和“%”若无特别说明，均为重量基准。
实施例1
单体乳液的制备：EM准备
在容器中配混90重量份水和如表1所示的92重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、4重量份丙烯酸(AA)、4重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2重量份反应性非离子阴离子系乳化剂(第一工业制药株式会社制造、商品名“AQUALON HS-1025”)，然后用均质混合器搅拌混合，制备单体乳液。
丙烯酸乳液类聚合物的制备：初始准备
接着，在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌器的反应容器中添加50重量份水、0.07重量份聚合引发剂(过硫酸铵)，加热至75℃后，边搅拌边用3小时添加前述单体乳液，进一步在75℃下反应3小时。接着将其冷却至30℃，加入浓度10重量%的氨水调整为pH8，制备丙烯酸乳液类聚合物的水分散液(丙烯酸乳液类聚合物的浓度：40重量%、平均粒径：531nm)。
再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的制备
在前述丙烯酸乳液类聚合物的水分散液中，相对于丙烯酸乳液类聚合物(固体成分)100重量份，将作为非水溶性交联剂的1.8重量份环氧系交联剂［三菱瓦斯化学株式会社制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、环氧当量：110、官能团数：4］、作为抗静电剂的1重量份离子液体［第一工业制药株式会社制造、商品名“ELEXCEL AS-110”、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双氟磺酰基酰亚胺、有效成分100重量%］、0.32重量份含醚基聚硅氧烷［Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、商品名“KF-353”、有效成分100重量%］用搅拌器在23℃、300rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合，制备再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。
粘合剂层的形成、粘合片的制作
进而，用TESTER SANGYO CO,.LTD.制造的涂抹器将前述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以干燥后的厚度成为15μm的方式涂布(coating)在PET薄膜(三菱树脂株式会社制造、商品名“T100M38”、厚度：38μm)的电晕处理面上，然后，用热风循环式烘箱在120℃下干燥2分钟，进而其后，在室温下养护(熟化)1周，得到粘合片。
实施例2～8、比较例1、比较例3
如表1和2所示那样，改变配混内容、配混量等，与实施例1同样地操作，制备再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。其中，对于表中未记载的添加剂，以与实施例1相同的配混量制备。另外，使用前述再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，与实施例1同样地操作，得到粘合片。
比较例2
在容器中配混90重量份水和如表1所示的92重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、4重量份丙烯酸(AA)、4重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2重量份反应性非离子阴离子系乳化剂(第一工业制药株式会社制造、商品名“AQUALON HS-1025”)，然后用均质混合器搅拌混合，制备单体乳液。
接着，在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌器的反应容器中添加50重量份水、0.01重量份聚合引发剂(过硫酸铵)以及相当于前述单体乳液中10重量%的量的前述单体乳液，边搅拌边在65℃下进行1小时的乳液聚合。然后进一步添加0.05重量份聚合引发剂(过硫酸铵)，接着，边搅拌边用3小时添加全部的剩余单体乳液(相当于90重量%的量)，然后在75℃下反应3小时。接着将其冷却至30℃，加入浓度10重量%的氨水调整为pH8，制备丙烯酸乳液类聚合物的水分散液(丙烯酸乳液类聚合物的浓度：42重量%)。
实施例9
如表1所示地变更原料单体和配混量等，将聚合引发剂的量变更为0.15重量份，除此以外与实施例4同样地操作，制备单体乳液。其中，对于表中未记载的添加剂，以与实施例1相同的配混量制备。另外，使用前述单体乳液，与实施例1同样地操作，得到水分散型丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂组合物)和粘合片。
实施例10
单体乳液的制备：EM准备
在容器中配混90重量份水和如表1所示的92重量份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、4重量份丙烯酸(AA)、4重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2重量份反应性非离子阴离子系乳化剂(第一工业制药株式会社制、商品名“AQUALONHS1025”)、0.05重量份链转移剂(正月桂基硫醇)，然后用均质混合器搅拌混合，制备单体乳液。
丙烯酸乳液类聚合物的制备：初始准备
接着，在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌器的反应容器中添加50重量份水、0.7重量份聚合引发剂(过硫酸铵)，加热至75℃后，边搅拌边用3小时添加前述单体乳液，进一步在75℃下反应3小时。接着将其冷却至30℃，加入浓度10重量%的氨水调整为pH8，制备丙烯酸乳液类聚合物的水分散液(丙烯酸乳液类聚合物的浓度：42重量%、平均粒径：300nm)。
对于其他方面，如表1所示地变更配混量等，与实施例1同样地操作，得到水分散型丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂组合物)和粘合片。其中，对于表中未记载的添加剂，以与实施例1相同的配混量制备。
评价
对于实施例和比较例所得的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物和粘合片，通过下述测定方法或评价方法进行评价。此外，关于评价结果，丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径示于表1、抗低湿剥离静电性示于表3。
丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径的测定
前述乳液的平均粒径的测定中，使用BECKMANCOULTER公司制造的LS1332激光散射衍射法粒度分布测定装置。以泵速为30%、测定时间为90秒钟的条件进行。安置稀释10倍的乳液粘合剂并进行测定。
通常，乳液颗粒在颗粒表面带有电荷，因此离子性化合物容易被约束在其表面。其结果，推测从被粘物剥离粘合剂时向被粘物转印的离子性化合物减少、剥离时的抗静电性变得难以发挥。此处，前述乳液的平均粒径增大时每个颗粒的表面积增加，但相同固体成分浓度和体积中所含的颗粒的个数变少、颗粒的总表面积变少。其结果，推测能够使被约束在颗粒表面的离子性化合物减少、使抗静电性提高。粒径优选为130～600nm、进一步优选为200～550nm、更优选为250～450nm。
低湿剥离带电性
将制作的粘合片切成宽度70mm、长度130mm的尺寸并剥离隔离膜之后，以一端露出30mm的方式用手动辊压接在贴合于预先进行过除电的亚克力板(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造、ACRYLITE、厚度：1mm、宽度：70mm、长度：100mm)的偏光板(日东电工株式会社制造、作为高极性且平滑的被粘物的商品名“SEG1425DU(表3中的“DU”、Ra=12)”以及作为低极性且粗糙面的被粘物的“SEG1425AGS2B(表3中的“S2B”、Ra=356)”)的表面。接着，在20℃×25±2%RH的环境下放置一天后，如图1所示地将样品放置在规定的位置。将30mm露出的一端固定于自动卷取机，以剥离角度150°、剥离速度30m/min(高速剥离)的方式进行剥离。此时产生的偏光板表面的电位用固定在规定位置的电位测定机(春日电机株式会社制造、KSD-0103)进行测定。样品与电位测定机的距离在亚克力板表面测定时设为100mm。其中，测定在20℃×25±2%RH的环境下进行。其中，前述“高极性的被粘物”是指具有三乙酰纤维素表面等如下所述的被粘面的被粘物：在23℃×50%RH的气氛中，滴加约1.9μL蒸馏水，测定从液滴的滴加起1秒后被粘面与液滴端部的切线形成的角度(水接触角)时，具有30～50°的状态，低极性的被粘物是指具有含有二氧化硅颗粒、聚合物的硬涂层表面等具有在上述条件下测定的水接触角为55～80°的状态的被粘面的被粘物。
其中，作为本发明的粘合片的低湿剥离带电压(绝对值)，优选为低于0.5kV、更优选为0.4kV以下。前述剥离带电压若为0.5kV以上，则粘合片剥离时变得容易吸附尘埃，另外，偏光板中的偏振片配列混乱等，是不优选的。
表1
表2
表3
其中，表1中的配混内容表示固体成分的重量。此外，表1中使用的简称如以下所示。
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯
AA：丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HS-1025：第一工业制药株式会社制造、商品名“AQUALON HS-1025”(反应性非离子阴离子系乳化剂)
T/C：三菱瓦斯化学株式会社制造、商品名“TETRAD-C”、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、环氧当量：110、官能团数：4(非水溶性交联剂)
AS-110：第一工业制药株式会社制造、商品名“ELEXCEL AS-110”、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双氟磺酰基酰亚胺(有效成分100重量%)(离子液体)
LiCF3SO3：三氟代甲磺酸锂、有效成分50重量%(含氟的碱金属盐)
KF-353：Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、商品名“KF-353”(含醚基聚硅氧烷、有效成分100重量%)
根据表3的评价结果，可确认到所有的实施例中，不仅在被粘物的表面为平滑的情况下，而且在粗糙的情况下抗低湿剥离静电性也优异，可得到不依赖于被粘物的表面状态的粘合剂层(粘合片)。
另一方面，在比较例1中，使用了偏离期望的平均粒径的丙烯酸乳液类聚合物，因此对被粘物贴附所得的粘合片后剥离时，被粘物表面为平滑和粗糙的两种情况下，抗低湿剥离静电性均差，比较例2中，在单体乳液的制备阶段进行了二段(滴加)聚合，因此未得到期望的平均粒径的丙烯酸乳液类聚合物，结果抗低湿剥离静电性也差。

Claims (21)

1.一种再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，其含有丙烯酸乳液类聚合物、交联剂以及离子性化合物，所述丙烯酸乳液类聚合物由70～99.5重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5～10重量％的含羧基不饱和单体作为原料单体构成，
所述丙烯酸乳液类聚合物的平均粒径为130～600nm，
所述离子性化合物为离子液体和/或碱金属盐，
所述碱金属盐由包含Li+、Na+、K+的阳离子与包含Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、C9H19COO-、CF3COO-、C3F7COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、C4F9SO3 -、C2H5OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(C3F7SO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、(CH3)2PO4 -、(C2H5)2PO4 -、CH3(OC2H4)2OSO3 -、C6H4(CH3)SO3 -、(C2F5)3PF3 -、CH3CH(OH)COO-、以及(FSO2)2N-的阴离子构成，
所述离子液体含有：具有酰亚胺基的阴离子、具有磺酰基的阴离子、以及具有氟代烷基的阴离子中的至少1种阴离子。
2.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子性化合物含有具有酰亚胺基的阴离子。
3.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子性化合物含有具有磺酰基的阴离子。
4.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子性化合物含有具有氟代烷基的阴离子。
5.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子性化合物为离子液体，且含有选自由下述式(A)～(E)所表示的阳离子组成的组中的至少1种阳离子，
式(A)中的Ra表示碳原子数4～20的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Rb和Rc相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，其中，氮原子包含双键时，没有Rc；
式(B)中的Rd表示碳原子数2～20的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Re、Rf以及Rg相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团；
式(C)中的Rh表示碳原子数2～20的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，Ri、Rj以及Rk相同或不同，表示氢或碳原子数1～16的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团；
式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子，Rl、Rm、Rn以及Ro相同或不同，表示碳原子数1～20的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团，其中Z为硫原子时没有Ro；
式(E)中的RP表示碳原子数1～18的烃基，所述烃基的一部分可以是被杂原子取代的官能团。
6.根据权利要求5所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子液体的阳离子为选自由含咪唑鎓盐型、含吡啶鎓盐型、含吗啉鎓盐型、含吡咯烷鎓盐型、含哌啶鎓盐型、含铵盐型、含鏻盐型以及含锍盐型组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求5所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子液体含有选自由下述式(a)～(d)所表示的阳离子组成的组中的至少1种阳离子，
式(a)中的R1表示氢或碳原子数1～3的烃基，R2表示氢或碳原子数1～7的烃基；
式(b)中的R3表示氢或碳原子数1～3的烃基，R4表示氢或碳原子数1～7的烃基；
式(c)中的R5表示氢或碳原子数1～3的烃基，R6表示氢或碳原子数1～7的烃基；
式(d)中的R7表示氢或碳原子数1～3的烃基，R8表示氢或碳原子数1～7的烃基。
8.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述离子性化合物为碱金属盐。
9.根据权利要求8所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述碱金属盐为锂盐。
10.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述丙烯酸乳液类聚合物的固体成分100重量份，含有0.1～3重量份的所述离子性化合物。
11.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述丙烯酸乳液类聚合物的固体成分100重量份，含有0.2～1重量份的含醚基聚硅氧烷。
12.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸乳液类聚合物是使用分子中包含自由基聚合性官能团的反应性乳化剂进行聚合而成的聚合物。
13.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸乳液类聚合物是通过将由所述原料单体形成的单体乳液全量滴加而进行聚合而成的。
14.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，其还含有分子中具有2个以上能与羧基反应的官能团的非水溶性交联剂。
15.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸乳液类聚合物是相对于100重量份所述原料单体的总量使用0.01～1重量份聚合引发剂进行聚合而成的聚合物。
16.根据权利要求1所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸乳液类聚合物是使用链转移剂进行聚合而成的聚合物。
17.一种粘合片，其特征在于，其在基材的至少单面侧具有由权利要求1～16中的任一项所述的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层。
18.根据权利要求17所述的粘合片，其特征在于，其为光学构件用的表面保护薄膜。
19.一种粘合片的制造方法，其特征在于，其为权利要求17所述的粘合片的制造方法，其包括如下工序：
将所述原料单体搅拌混合而制备单体乳液的工序、
将所述单体乳液全量滴加并进行聚合反应，由此制备所述丙烯酸乳液类聚合物的工序。
20.一种粘合片，其是通过权利要求19所述的粘合片的制造方法而得到的。
21.一种光学构件，其贴附有权利要求17、18以及20中的任一项所述的粘合片。
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