CN103570978B - 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎 - Google Patents

轮胎用橡胶组合物和充气轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN103570978B
CN103570978B CN201310275020.5A CN201310275020A CN103570978B CN 103570978 B CN103570978 B CN 103570978B CN 201310275020 A CN201310275020 A CN 201310275020A CN 103570978 B CN103570978 B CN 103570978B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber composition
tire
ion
carbon black
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310275020.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103570978A (zh
Inventor
北乡亮太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
Publication of CN103570978A publication Critical patent/CN103570978A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103570978B publication Critical patent/CN103570978B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本申请提供既能维持良好的加工性和耐磨耗性、又能改善低油耗性的轮胎用橡胶组合物和使用该橡胶组合物制作的充气轮胎。本申请涉及一种轮胎用橡胶组合物,其含有:选自由天然橡胶和二烯系合成橡胶构成的群中的至少一种、炭黑以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物;所述炭黑的邻苯二甲酸二丁酯油吸收量为40~200ml/100g,氮吸附比表面积为40~300m2/g,pH为7.9以下以及可挥发物为0.8以上。

Description

轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
技术领域
本发明涉及轮胎用橡胶组合物和使用该组合物的充气轮胎。
背景技术
近年来,众所周知,由于对汽车的低油耗性的要求高涨,轮胎的橡胶物性对低油耗性带来重要的影响,因而,期待提供一种低油耗性优良的轮胎用橡胶组合物。一般来说,要成为低油耗轮胎,使橡胶组合物的滞后损耗降低是有效的。
作为轮胎用橡胶组合物的填充剂,在补强性和耐磨耗性方面,炭黑被广泛使用。在通过混合炭黑以谋求低油耗化时,可考虑采用加大炭黑的粒径、减少炭黑量这样的方法,但无法避免耐磨耗性等的降低。
另一方面,作为填充剂采用二氧化硅来谋求低油耗化也已为人所知,但混合二氧化硅与混合炭黑相比,其耐磨耗性等差,难以得到充分的性能。
另外,专利文献1中提出了通过添加二胺化合物,提高炭黑的分散性、改善低发热性的技术。然而,关于既维持良好的耐磨耗性、又改善低油耗性方面,还有改善的余地。另外,也存在烧焦时间短、加工性较差的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第2912845号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于解决上述问题,提供一种既维持良好的加工性和耐磨耗性、又能改善低油耗性的轮胎用橡胶组合物和使用该橡胶组合物的充气轮胎。
解决问题的手段
本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物,该轮胎用橡胶组合物含有:选自由天然橡胶和二烯系合成橡胶构成的群中的至少一种、炭黑以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物;所述炭黑的邻苯二甲酸二丁酯油吸收量为40~200ml/100g,炭黑的氮吸附比表面积为40~300m2/g,炭黑的pH为7.9以下以及可挥发物为0.8以上。
所述两性化合物优选为下式(I)所示的化合物。
【化1】
(式(I)中,R1表示碳原子数为2~30的亚烷基、碳原子数为2~30的亚烯基或碳原子数为2~30的亚炔基。A表示酸性官能团。R2和R3相同或不同,表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为1~20的烯基或碳原子数为1~20的炔基、或表示碳原子数为1~20的烷氧基甲硅烷基。式(I)所示的化合物也可为该化合物的金属盐。)
所述两性化合物优选为下式(I-1)和/或下式(I-2)所示的化合物。
(式(I-1)中,p表示2~8整数。式(I-2)中,q表示2~8整数。Mr+表示金属离子,r表示其价数。)
所述式(I-2)中的Mr+所表示的金属离子,优选为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、铜离子或者锌离子。
相对于所述炭黑100质量份,所述两性化合物的含量,优选为0.01~30质量份。
另外,本发明还涉及使用所述橡胶组合物制作的充气轮胎。
发明效果
依据本发明,由于轮胎用橡胶组合物含有:选自由天然橡胶和二烯系合成橡胶构成的群中的至少一种;邻苯二甲酸二丁酯油吸收量为40~200ml/100g、氮吸附比表面积为40~300m2/g、pH为7.9以下以及可挥发物为0.8以上的炭黑;以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物,因此,既能维持良好的加工性和耐磨耗性、又能改善低油耗性。
具体实施方式
本发明的轮胎用橡胶组合物,其含有:选自由天然橡胶和二烯系合成橡胶构成的群中的至少一种、特定的炭黑以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物。
向天然橡胶或二烯系合成橡胶中混合特定的炭黑以及具有酸性官能团和碱性官能团这两种官能团的两性化合物时,由于该两性化合物的酸性官能团与橡胶反应,碱性官能团与特定的炭黑表面反应,因而,炭黑的分散性提高的同时,通过炭黑的约束,能抑制发热。因此,能以良好的平衡改善低耗油性、耐磨耗性。另外,也得到良好的加工性。本发明中,通过将作为酸性官能团量的指标的pH低、可挥发物值高的特定炭黑作为炭黑使用,两性化合物的碱性官能团与炭黑表面的酸性官能的反应性提高,因而,既能边维持良好的加工性和耐磨耗性,又改善低油耗性,协同地平衡改善这些性能。
本发明中,作为橡胶成分,使用NR、二烯系合成橡胶(异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(X-IIR)等)。其中,从低油耗性、机械强度的观点来看,优选为NR,从耐磨耗性、耐屈挠龟裂性的观点来看,优选为BR。另外,也可将NR和BR并用。橡胶成分可单独使用,也可2种以上并用。
作为NR,并没有特别限制,例如,可使用轮胎工业中一般所使用的SIR20、RSS#3、TSR20等。
橡胶成分100质量%中的NR的含量,优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上。小于20质量%时,具有不能得到充分的低油耗性、橡胶强度的趋势。NR的含量的上限并没有特别限定,也可为100质量%,但将NR与其他的橡胶成分一起使用时,优选为70质量%以下。
作为BR,并没有特别的限定,例如,可使用轮胎工业中一般所使用的日本瑞翁(株)制造的BR1220、宇部兴产(株)制造的BR150B等高顺式含量的BR、宇部兴产(株)制造的VCR412、VCR617等含有1,2-间规立构聚丁二烯晶体(SPB)的BR等。其中,从耐磨耗性的提高效果高的理由来看,优选为顺式含量为95重量%以上的BR。另外,顺式含量可通过红外吸收光谱分析法进行测定。
橡胶成分100质量%中的BR的含量,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上。小于5质量%时,具有不能得到充分的耐磨耗性的趋势。该BR的含量优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下。
本发明的橡胶组合物作为填充剂含有具有规定的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)油吸收量、氮吸附比表面积(N2SA)、pH和可挥发物的特定炭黑。由于该特定炭黑的表面与两性化合物反应,使炭黑的高分散化成为可能,因此,能使低发热性和耐磨耗性共存。
特定炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)油吸收量为40~200ml/100g,下限优选为50ml/100g以上,更优选为80ml/100g以上,上限优选为200ml/100g以下,更优选为180ml/100g以下。小于40ml/100g时,具有降低耐磨耗性的趋势,超过200ml/100g时,具有降低加工性、低耗油性的趋势。另外,炭黑的DBP油吸收量是按照JISK6217-4:2001进行测定的。
特定炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)为40~300m2/g,下限优选为50m2/g以上,上限优选为250m2/g以下,更优选为200m2/g以下。小于40m2/g时,具有耐磨耗性降低的趋势,超过300m2/g时,具有加工性、低耗油性降低的趋势。另外,炭黑的N2SA是按照JISK6217-2:2001进行测定的。
特定炭黑的pH为7.9以下,优选为7.7以下,更优选为7.6以下。pH超过7.9时,由于存在于炭黑表面的羧基少,因此,存在与具有酸性和碱性官能团的两性化合物的反应性降低的趋势。另外,炭黑的pH是根据JISK6221(1982)进行测定的。
特定炭黑的可挥发物为0.8以上,优选为0.9以上,更优选为1.0以上。由于可挥发物多,从而与具有酸性和碱性官能团的两性化合物的反应性增加,提高低油耗性。另外,炭黑的可挥发物是根据JISK6221(1982)进行测定的。
特定炭黑的含量,相对于橡胶成分100质量份,优选为10质量份以上,更优选为35质量份以上。小于10质量份时,有可能不能得到充分的补强性。另外,该特定的炭黑的含量优选为100质量份以下,更优选为95质量份以下。超过100质量份时,有可能加工性会降低,低油耗性、耐磨耗性的性能平衡会下降。
本发明中使用具有酸性官能团和碱性官能团的两性化合物。作为酸性官能团,可举出如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫代磺酸基(-SSO3H)、二硫代羧酸基(-CSSH)、具有碳原子数为1~20的烷基的硫代烷基羧酸基(-SRCOOH:R为直链状或分支状的烷基)、苯酚性羟基等,其中,优选为硫代磺酸基。作为碱性官能团,可举出如伯氨基、仲氨基、叔氨基等。两性化合物,也可为该化合物的金属盐。
作为所述两性化合物,适宜采用下式(I)所示的化合物。
【化3】
(式(I)中,R1表示碳原子数为2~30的亚烷基、碳原子数为2~30的亚烯基或碳原子数为2~30的亚炔基。A表示酸性官能团。R2和R3相同或不同,表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为1~20的烯基或碳原子数为1~20的炔基,或表示碳原子数为1~20的烷氧基甲硅烷基。式(I)所示的化合物也可为该化合物的金属盐。)
含有式(I)的氮的官能团部分,通过与存在于特定的炭黑表面的羧基等含氧亲水性官能团进行反应,从而与炭黑结合,酸性官能团部分与聚合物的双键进行反应。由此,通过反应,聚合物被束缚,使抑制发热性也成为可能。因此,能以良好的平衡改善耐磨耗性、低油耗性,还能得到良好的加工性。
R1的亚烷基、亚烯基或亚炔基的碳原子数,优选为2~18,更优选为2~12。R1可为直链状、分支状中的任意一种,作为亚烷基的具体例子,可举出如亚乙基、亚丙基、亚丁基等,作为亚烯基的具体例子,可举出如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基等,作为亚炔基的具体例子,可举出如亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基等。作为R1,优选为亚烷基。
作为A的酸性官能团,可举出如上所述同样的物质。作为R2和R3的碳原子数为1~20的烷基,可举出如甲基、乙基、丙基、丁基等,作为烯基,可举出如乙烯基、丙烯基、丁烯基等,作为炔基,可举出如乙炔基、丙炔基、丁炔基等,作为碳原子数为1~20的烷氧基甲硅烷基,可举出如三乙氧基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基等。R2和R3,优选为氢原子。
本发明中,作为两性化合物,优选采用下式(I-1)所示的化合物和/或下式(I-2)所示的化合物。
【化4】
(式(I-1)中,p表示2~8的整数。式(I-2)中,q表示2~8的整数。Mr+表示金属离子,r表示其价数。)
上述式(I-2)所示的化合物可通过任意公知的方法进行制造。例如,可举出使卤代烷基胺与硫代硫酸钠反应的方法;使邻苯二甲酰亚胺的钾盐和二卤代链烷烃反应而得到的化合物与硫代硫酸钠进行反应,将得到的化合物进行水解的方法等。
具体来说,当q为6的化合物的情况下,可举出使6-卤代己胺与硫代硫酸钠反应的方法;使邻苯二甲酰亚胺的钾盐和1,6-二卤代己烷反应而得到的化合物与硫代硫酸钠反应,将得到的化合物进行水解的方法等。
另外,当q为3的化合物的情况下,可举出使3-卤代丙胺与硫代硫酸钠反应的方法;使邻苯二甲酰亚胺的钾盐和1,3-二卤代丙烷反应而得到的化合物与硫代硫酸钠反应,将得到的化合物进行水解的方法等。
上述式(I-1)所示的化合物,例如,可通过使上述式(I-2)所示的化合物与质子酸反应来制造。
本发明中,也可采用式(I-1)和(I-2)所示的化合物的混合物。该混合物可通过如下的方法进行制造:将式(I-1)所示的化合物与式(I-2)所示的化合物进行混合的方法,使用含有上述M所示的金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐等将式(I-1)所示的化合物的一部分进行金属盐化的方法,采用质子酸使式(I-2)所示的化合物的一部分进行中和的方法。这样制造的式(I-1)、(I-2)所示的化合物,通过浓缩、晶析等操作,能从反应混合物中取出,取出的式(I-1)、(I-2)所示的化合物,通常含有0.1~5%左右的水分。另外,本发明中,也可仅采用式(I-1)所示的化合物或仅采用式(I-2)所示的化合物。更进一步说,也可并用多种的式(I-1)所示的化合物、式(I-2)所示的化合物。
式(I-1)中,p表示2~8的整数,优选为2~5。式(I-2)中,q表示2~8的整数,优选为2~5。
作为Mr+所示的金属离子,优选为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、铜离子和锌离子,更优选为锂离子、钠离子和钾离子,进一步优选为钠离子。R表示金属离子的价数,只要在该金属中可能的范围,就没有限定。当金属离子是碱金属离子时,通常r为1;当金属离子是钴离子时,通常r为2或3;当金属离子是铜离子时,通常r为1~3的整数;当金属离子是锌离子时,通常r为2。通过上述方法,通常得到式(I-1)所示的化合物的钠盐,但通过进行阳离子交换反应,能变换成其他金属盐。
上述式(I-1)、(I-2)所示的化合物的中值粒径,优选为0.05~100μm的范围,更优选为1~100μm的范围。中值粒径可通过激光衍射法进行测定。
上述式(I-1)、(I-2)所示的化合物,也可预先与载持剂(日语:担持剤)混合后使用。作为载持剂,可举出日本橡胶协会编的“橡胶工业便览<第四版>”第510~513页记载的“无机填充剂、补强剂”,其中,优选为炭黑、二氧化硅、煅烧粘土、氢氧化铝。载持剂的使用量,没有特别的限定,但相对于上述式(I-1)和/或(I-2)所示的化合物的合计量100质量份,优选为10~1000质量份的范围。
本发明的橡胶组合物中,上述两性化合物的含量,相对于所述特定炭黑100质量份,优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。小于0.01质量份时,有可能低油耗性的改善效果减低、不能充分改善低油耗性、耐磨耗性。另外,该含量优选为30质量份以下,更优选为15质量份以下,进一步优选为10质量份以下。超过30质量份时,具有不能得到低油耗性的进一步的提高效果、加工性下降的趋势。
本发明的橡胶组合物中,除所述成分以外,也可适当混合一般在橡胶组合物的制造中所采用的混合剂,例如氧化锌、硬脂酸、加工助剂、各种防老剂、油等软化剂、芳香族系石油树脂、蜡、硫等硫化剂、硫化促进剂等。
作为硫化促进剂,例如,可举出如次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、醛-胺系或醛-氨系、咪唑啉系或黄原酸盐系硫化促进剂。其中,优选为次磺酰胺系硫化促进剂。
作为次磺酰胺系硫化促进剂,例如,可举出N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N,N'-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(DZ)等。其中,优选为TBBS。
硫化促进剂的含量,相对于橡胶成分100质量份,优选为0.2质量份以上,更优选为0.6质量份以上。另外,优选为3质量份以下,更优选为2质量份以下。通过调整至上述范围内,可以调制低油耗性、耐磨耗性的性能平衡优异的橡胶。
另外,油的含量,相对于橡胶成分100质量份,优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上。小于1质量份时,具有加工性差、低油耗性、耐磨耗性降低的趋势。该油的含量优选为15质量份以下,更优选为8质量份以下。超过15质量份时,有可能湿抓地性、耐磨耗性恶化。
本发明的橡胶组合物,适用于胎面(胎冠顶部胶)、胎面基部、胎面底层、胎搭接部(クリンチ)等。
作为本发明的橡胶组合物的制造方法,可采用公知的方法,例如,可以通过使用开炼机、班伯里密炼机、密封式混炼机等橡胶混炼装置将上述各成分进行混炼(混炼工序),随后进行硫化的方法等进行制造。
本发明的充气轮胎,采用上述橡胶组合物按照通常的方法进行制造。也就是说,可以将根据需要混合了各种添加剂的橡胶组合物,在未硫化阶段按照轮胎构件的形状挤出加工,在轮胎成型机上以通常的方法成形,与其他的轮胎构件一同贴合,形成未硫化轮胎后,在硫化机中加热加压,制造轮胎。
【实施例】
根据实施例,对本发明进行具体的说明,但本发明并不局限于这些实施例。
(制造例1S-(3-氨基丙基)硫代硫酸(两性化合物A))
在用氮气置换的反应容器中,加入3-溴丙胺氢溴酸盐75g、五水合硫代硫酸钠85.26g、甲醇375ml、水375ml,将这些混合物在70℃回流5小时。放冷后,减压下除去甲醇。在残渣中加入氢氧化钠13.68g,在室温下搅拌1小时后,减压下除去溶剂。在得到的残渣中加入乙醇600ml,回流1.5小时。进行热过滤,减压下浓缩过滤液,得到结晶。通过过滤取出结晶,用乙醇洗涤,进一步用己烷进行洗涤。将得到的结晶进行真空干燥,得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸钠。在用氮气置换的反应容器中,加入S-(3-氨基丙基)硫代硫酸钠52g、水90ml、5mol/l盐酸,将得到的溶液在减压下浓缩,通过过滤取出结晶。将得到的结晶进行真空干燥,得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸。
【化5】
(制造例2S-(6-氨基己基)硫代硫酸(两性化合物B))
在反应容器中,加入邻苯二甲酰亚胺钾99.2g和二甲基甲酰胺480ml。在室温下,向该混合物中滴入1,6-二溴己烷200g与二甲基甲酰胺200ml的混合物。滴入结束后,将得到的混合物升温至120℃,回流5小时,放冷后,将溶剂从反应混合物中蒸馏除去。加入乙酸乙酯和水分液后,浓缩有机层。向得到的残渣中加入己烷和乙酸乙酯,使结晶析出。取出结晶,真空干燥,得到N-(6-溴己基)邻苯二甲酰亚胺。
在反应容器中加入N-(6-溴己基)邻苯二甲酰亚胺40g、五水合硫代硫酸钠32.0g、甲醇200ml、水200ml,使这些混合物回流5小时,放冷后,将溶剂从反应混合物中蒸馏除去。向得到的残渣中加入乙醇200ml,回流1.5小时。进行热过滤,减压下浓缩过滤液,得到结晶后,静置。通过过滤,取出结晶,用乙醇洗涤,并用己烷进行洗涤。得到的结晶进行真空干燥,得到6-邻苯二甲酰亚胺己基硫代硫酸钠盐。
在氮气置换的反应容器中加入6-邻苯二甲酰亚胺己基硫代硫酸的钠盐20.0g(54.7mmol)和乙醇200ml,向得到的混合物中滴入一水合肼4.25g(84.8mmol)。滴入结束后,将得到的混合物在70℃下搅拌5小时后,减压下蒸馏除去乙醇。向残渣中加入甲醇100ml,回流1小时。通过热过滤得到结晶,将该结晶用甲醇洗涤,进行真空干燥,从而得到S-(6–氨基已基)硫代硫酸钠盐。
在用氮气置换的反应容器中加入S-(6–氨基已基)硫代硫酸钠26g、水45ml、5mol/l盐酸,将得到的溶液减压下浓缩,通过过滤取出结晶。将得到的结晶进行真空干燥,得到S-(6-氨基丙基)硫代硫酸。
【化6】
采用(株)岛津制作所制SALD-2000J型,通过激光衍射法(测定操作如下所述)测定上述制造例1~2所得到的两性化合物A~B的中值粒径(50%D),中值粒径(50%D)为66.7μm。将得到的两性化合物A~B粉碎,将它们的中值粒径(50%D)调制为14.6μm,在以下的实施例中使用。
<测定操作>
在室温下,使两性化合物A~B分散于分散溶剂(甲苯)和分散剂(10质量%磺基琥珀酸二-2-乙基己基钠/甲苯溶液)的混合溶液中,向得到的分散液边用超声波照射,边搅拌该分散液5分钟,得到试验液。将该试验液移到间歇池(日语:回分セル)中,1分钟后测定(折射率:1.70-0.20i)。
以下,关于实施例和比较例中所使用的各种药品进行总结说明。
NR:TSR20
BR:宇部兴产(株)制造的ウベポールBR150B
炭黑(A):三菱化学(株)制造的ダイアブラックI(N2SA:98m2/g,DBP:124ml/100g,pH7.5,可挥发物1.0)
炭黑(B):三菱化学(株)制造的#4000B(N2SA:98m2/g,DBP:124ml/100g,pH8.0,可挥发物0.3)
炭黑(C):三菱化学(株)制造的ダイアブラックH(N2SA:79m2/g,DBP:105ml/100g,pH7.5,可挥发物1.0)
炭黑(D):三菱化学(株)制造的#30(N2SA:98m2/g,DBP:124ml/100g,pH8.0,可挥发物0.6)
两性化合物(A):S-(3-氨基丙基)硫代硫酸(制造例1中调制)
两性化合物(B):S-(6-氨基丙基)硫代硫酸(制造例2中调制)
油:(株)日本能源制造的プロセスX-140
氧化锌:三井金属矿业(株)制造的氧化锌1号
硬脂酸:日油(株)制造的椿
防老剂:大内新兴化学工业(株)制造的ノクラック6C(N-(1,3–二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺)
硫:鹤见化学工业(株)制造的粉末硫
硫化促进剂:大内新兴化学工业(株)制造的ノクセラ-NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)
<实施例和比较例>
按照表1~4所示的配方,采用1.7L班伯里密炼机,将除了硫和硫化促进剂以外的材料在160℃的条件下混炼3分钟,得到混炼物。接着,在得到的混炼物中加入硫和硫化促进剂,采用双轴开炼机,在80℃的条件下混炼5分钟,得到未硫化橡胶组合物。在170℃下,将得到的未硫化橡胶组合物加压硫化15分钟,得到硫化橡胶组合物。
对于得到的未硫化橡胶组合物、硫化橡胶组合物进行下述评价。结果如表1~4所示。
(门尼粘度)
对于未硫化橡胶组合物,按照基于JISK6300的门尼粘度的测定方法,在130℃下测定。比较例1、5、9和13的门尼粘度(ML1+4)作为100,将各混合用指数表示。指数越大,门尼粘度越低,加工性越优良。
(粘弹性试验(低油耗性))
采用粘弹性分光仪(粘弾性スペクトロメーター)VES((株)岩本制作所制造),在温度50℃、初期应变10%、动态应变2%的条件下,测定各混合的损耗角正切(tanδ),将比较例1、5、9和13的tanδ作为100,通过下述计算式,以指数表示(滚动阻力指数)。指数越大,表示滚动阻力特性越优良。
(滚动阻力指数)=(比较例1、5、9或13的tanδ)/(各混合的tanδ)×100
(耐磨耗性试验)
采用兰伯恩磨耗试验机,在温度20℃、滑移率20%和试验时间为2分钟的条件下,测定兰伯恩磨耗量。更进一步说,由测定的兰伯恩磨耗量计算容积损失量,以比较例1、5、9和13的容积损失量作为100,用指数表示各混合的容积损失量(兰伯恩磨耗指数)。兰伯恩磨耗指数值越大,表示耐磨耗性越优良。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
根据表1~4的结果,含有橡胶成分、特定炭黑(炭黑A、C)以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物(两性化合物A、B)的实施例,既能边维持良好的加工性和耐磨耗性,又改善低油耗性,可以改善这些性能平衡。

Claims (4)

1.一种轮胎用橡胶组合物,其含有:选自由天然橡胶和二烯系合成橡胶构成的群中的至少一种、炭黑以及具有酸性和碱性官能团的两性化合物;
所述炭黑的邻苯二甲酸二丁酯油吸收量为40~200ml/100g,氮吸附比表面积为40~300m2/g,pH为7.9以下以及可挥发物为0.8以上,
所述两性化合物为下式(I-1)和/或下式(I-2)所示的化合物:
H2N-(CH2)p-SSO3H (1-1)
(H2N-(CH2)q-SSO3 -)r·Mr+ (1-2)
式(I-1)中,p表示2、4~8整数;
式(I-2)中,q表示2、4~8整数;Mr+表示金属离子,r表示其价数。
2.如权利要求1记载的轮胎用橡胶组合物,其中,所述式(I-2)中的Mr+表示的金属离子为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、铜离子或锌离子。
3.如权利要求1或2记载的轮胎用橡胶组合物,其中,相对于所述炭黑100质量份,所述两性化合物的含量为0.01~30质量份。
4.一种充气轮胎,使用权利要求1~3的任一项记载的橡胶组合物制作而成。
CN201310275020.5A 2012-08-03 2013-07-02 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎 Expired - Fee Related CN103570978B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-173154 2012-08-03
JP2012173154A JP5712175B2 (ja) 2012-08-03 2012-08-03 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103570978A CN103570978A (zh) 2014-02-12
CN103570978B true CN103570978B (zh) 2016-12-28

Family

ID=50043737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310275020.5A Expired - Fee Related CN103570978B (zh) 2012-08-03 2013-07-02 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5712175B2 (zh)
CN (1) CN103570978B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6271332B2 (ja) * 2014-05-08 2018-01-31 株式会社ブリヂストン ウェットマスターバッチの製造方法及びその方法により製造されたウェットマスターバッチ
KR101936540B1 (ko) * 2018-04-18 2019-01-08 기아자동차주식회사 저발열 언더트레드용 고무 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102212218A (zh) * 2010-04-05 2011-10-12 住友橡胶工业株式会社 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN102449054A (zh) * 2009-06-04 2012-05-09 住友化学株式会社 S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4603615B2 (ja) * 2009-01-30 2010-12-22 住友ゴム工業株式会社 トレッド又はカーカスコード被覆用ゴム組成物及びタイヤ
JP5310275B2 (ja) * 2009-06-04 2013-10-09 住友化学株式会社 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための6−アミノヘキシルチオスルファートの使用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102449054A (zh) * 2009-06-04 2012-05-09 住友化学株式会社 S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的用途
CN102212218A (zh) * 2010-04-05 2011-10-12 住友橡胶工业株式会社 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
CN103570978A (zh) 2014-02-12
JP2014031448A (ja) 2014-02-20
JP5712175B2 (ja) 2015-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100775886B1 (ko) 고무 조성물 및 그 제조 방법
JP2012144598A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN109294020A (zh) 一种填充白炭黑的低滚阻橡胶组合物及其制备方法
JP2014024913A (ja) 高性能タイヤ用ゴム組成物及び高性能タイヤ
CN103570978B (zh) 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN106029769A (zh) 无钉防滑冬胎用橡胶组合物和无钉防滑冬胎
JP6196069B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014024912A (ja) 高性能タイヤトレッド用ゴム組成物及び高性能タイヤ
JP5977079B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2012144620A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013234251A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5912823B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013007009A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013119614A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5845102B2 (ja) ゴム組成物の製造方法
JP2013159769A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013060549A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5654360B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5912345B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013107991A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013119615A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013155305A (ja) タイヤ用ゴム組成物、その製造方法、及び空気入りタイヤ
JP2012144602A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2012144601A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5731321B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20161228

Termination date: 20190702

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee