CN103562152A - 具有由相继层构成的涂层的透明玻璃基材 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有涂层的透明玻璃基材,该涂层按照下述顺序包括:用于中和反射颜色的第一层;具有低辐射率的第二层,其基本上由SnO2:F构成,厚度为455-800nm;和基本上由SiOx构成的第三层,其中x小于或等于2,该层的厚度为40-65nm或者140-180nm。本发明还涉及由这种玻璃基材制造的双层和三层玻璃单元以及包含这些玻璃单元的窗户。

Description

具有由相继层构成的涂层的透明玻璃基材
技术领域
本发明涉及涂覆有相继层的透明基材,所述层的至少之一是低辐射率(émissivité)层,被称作“低-E层”,该叠层结构具有高太阳因数。如此涂覆的基材构成了玻璃功能结构,典型地是至少一个双层玻璃单元的玻璃功能结构。
背景技术
在透明基材如玻璃上的各种叠层结构(empilages)的生产是已知的,该叠层结构包含尤其基于金属或半导体及其氧化物、氮化物、氧氮化物的化合物的层系列,以用于特定的光和电效应。因而可以提及用于以下应用的叠层结构:太阳应用,如光伏应用;建筑应用,对于该应用来说寻求反射和抗反射性能、低或高太阳因数(facteur solaire),同时还具有无论从哪个观察角度观察的颜色稳定性;汽车应用;家用如炉门等。
在玻璃基材上的多层结构当中,可包括由于诸如SnO2:F、SnO2:Sb、ITO(锡掺杂的铟氧化物)的化合物或银类型的金属赋予低-E性能的叠层结构。可有利地在基材和低-E功能层之间包括下述这样的层:该层一方面避免钠离子从玻璃的迁移以减少虹彩,并且另一方面避免在涂覆玻璃的不同观察角度产生反射颜色变化。
对于建筑要求来说,即对于带有门窗玻璃的房屋或建筑物来说,看来对玻璃结构有某些环境要求,例如尽可能高的太阳因数(FS或g),同时在远红外区(IR)(即对于高于2500nm的波长)使辐射率(E)尽可能低。这种玻璃结构,尤其是具有低辐射率层的双层玻璃单元,因而提供了双重功能:由于低-E层而在建筑物内的令人非常满意的隔热和热量保持,以及与高FS相关的“免费”能量供应。作为实例可以提及以下的玻璃基材:透明玻璃-SiOx-SnO2:F,其性能使得:对于其中玻璃基材之一涂覆有这些层的双层玻璃单元来说,辐射率低至0.1并且FS是大约73%。SiOx亚层在这种情况下被用来阻止钠离子从玻璃的迁移并且还能够中和涂覆玻璃的反射颜色,即避免反射干涉颜色。
要考虑的另一参数是由玻璃单元和合适框架构成的窗户在其整体上的能量性能,用首字母缩写词“WER”-“Window Energy Rating(窗户能量等级)”来定义。因而可根据由从A至G的字母表示的能量性能程度将窗户如基于双层玻璃单元的窗户分级,“标记A”是最有效的性能。例如,对于带有玻璃支撑框架的双层玻璃单元来说,WER可根据“英国门窗等级认定委员会(British Fenestration Rating Council–BFRC)”(英国伦敦)所发表的标准来计算。根据BFRC组织,WER的计值由下式来进行:
WER(kWh/m2/年)=(218.6x g)-68.5x(U+L),其中
g=FS:窗户的太阳因数;
U(窗户)=包括支撑框架和玻璃单元(vitrage)的窗户(fenêtre)的热系数(W/m2.K);
L:与空气穿过窗户有关的热损耗(W/m2.K)。
因此,WER的正值表明每平方米窗户每年的kWh(千瓦小时)的获益,而负值表示该窗户导致能量消耗。根据这个式子,标记A的窗户具有正WER,标记B用于具有范围在-10至0之间的WER的窗户,标记G表示窗户具有小于-70的WER。对于旨在用于英国市场的窗户来说,特别指定标记A。
专利申请WO94/25410描述了玻璃单元,其包含具有薄功能层的玻璃基材,该薄功能层尤其具有低辐射率性能并且其在“层侧”的反射颜色的选择位于蓝色范围内。此文献描述了叠层结构,包括:(i)直接置于玻璃上的内涂层,其基于硅的氧氮化物或碳氧化物或者基于金属氧化物如TiO2、SnO2和ZnO,具有1.65-1.90的折光指数并且其厚度为70-135nm;(ii)功能层,具有大约2的折光指数,300-450nm的厚度并且例如是SnO2:F;以及(iii)位于该功能层上的外层,尤其是SiO2,具有70-110nm的厚度和1.40-1.70的折光指数。装配成双层玻璃单元的如此涂覆的基材具有至多15%的光反射,在蓝色范围内的反射颜色,尤其是在465和480nm之间,以及至多5%的“层侧”反射纯度。
专利US6174599B1描述了玻璃单元,其包含具有薄功能层的玻璃,该薄功能层尤其具有低辐射率性能并且其在“层侧”的反射颜色的选择位于蓝色范围内。此文献描述了叠层结构,包括:(i)直接置于玻璃上的内涂层,尤其基于硅的氧化物、硅的碳氧化物或硅的氧氮化物,其具有折光指数梯度;(ii)功能层,具有1.8-2的折光指数,350-550nm的厚度,例如由SnO2:F组成;以及(iii)位于该功能层上的外层,其尤其是SiO2,具有70-120nm的厚度,1.4-1.7的折光指数。如此涂覆的基材具有至少75%的透光率,在蓝色范围内的反射颜色,以及至多0.18的辐射率。
发明内容
本发明的目的之一在于提供涂覆有层的透明玻璃基材,这些层整体上构成叠层结构,所述玻璃基材是双层或三层玻璃单元的构成部分。因而,这种双层或三层玻璃单元并不旨在简单地优化其性能之一,而是在于满足以下性能的折衷:无论什么观察角度的颜色稳定性以及反射时的中性颜色,有利地小于或等于0.12的低辐射率,以及尽可能高的FS,使得对于基于这种玻璃单元的窗户来说能够获得正WER,其中该玻璃单元被置于对于达到这些WER值来说合适的框架中。还需要该玻璃单元具有小于1%甚至小于0.6%的雾度,以避免不希望的“乳白色”外观。
本发明因而涉及具有涂层的透明玻璃基材,该涂层按照下述顺序包括:
-用于中和反射颜色的第一层,
-具有低辐射率的第二层,基本上由SnO2:F构成,厚度为455-800nm,以及
-基本上由SiOx构成的第三层,其中x小于或等于2,厚度为40-65nm或者140-180nm。
申请人已经揭示出,由于透明玻璃基材的叠层结构中层的构成材料以及它们的厚度的选择,可形成在如下方面具有改善的性能的双层玻璃单元:太阳因数,WER,辐射率,以及同时地,在不同观察角度的中性颜色的稳定性。对于该玻璃单元来说,可达到至少73%,甚至接近75%甚至更高,直至最高达81%的FS值,以及小于或等于0.12的E值,使得能够获得正WER。同时,在各种观察角度的颜色中性可被保持,其中a*<0,有利地-1≤a*≤-3并且b*<5,优选-6≤b*≤5,有利地-5≤b*≤5并且特别有利地-2≤b*≤2(在8°-55°范围内的观察角度-施照体D65下的反射值),对于三层玻璃单元来说情况也是如此。这些a*和b*值使得能够保持反射时颜色的中性,即允许其所希望的色调为绿色-浅黄色或蓝色-绿色的轻微反射,同时避免不希望的美学上不可接受的红色反射,并且赋予该玻璃单元以无论在任何观察角度的反射颜色稳定性,这通过Δa*b*测量具有至多3.5的值(参见下文)。在本发明的范围内,反射时的中性和稳定性是相关于建筑物的外侧即“P1”侧观察和测量的。本领域技术人员将会在技术文献中发现关于a*和b*测量的所有细节和所有指示,所述技术文献尤其基于Ray G.Gordon和R.S.Hunter的著作,如在专利US4,377,613、US4,187,336和US4,419,386中所描述的。而且,可将“雾度”值保持尽可能低,小于1%,甚至小于0.6%。但是,为了获得上面的E值,需要具有如所要求保护的SnO2:F的厚度,这可能遗憾地不利于所希望的低“雾度”值。因此,为了达到这些目标,沉积SnO2:F的方法根据WO2010/107998的教导包括在前体中存在无机酸如HCl或HNO3,其作用在于“平整”或弄平这个层的粗糙度。
本发明的优点之一在于,尤其是对于双层玻璃单元或三层玻璃单元来说,能够获得这些性能而不必使用一个或多个已知用于提高FS的超白玻璃和/或不使用已知用于降低U的氪或氙作为这些双层玻璃单元中的充填气体。
申请人因而揭示出,为了实现这些目标,需要尤其选择SiOx层(第三层)的厚度,这使得能够提高FS,同时确保反射时颜色的中性和稳定性。而且,为了实现尽可能低的U值(双层玻璃单元),即典型地小于或等于1.4W/m2.K,根据本发明需要求助于SnO2:F的厚度。更一般地,这实际上是具有特定厚度范围的特殊层的组合,这使得能够实现这些目标,因为给定参数如FS、E和颜色稳定性的优化对其它参数的性能具有影响。还需要该叠层结构能够以优化的实施,尤其是在没有过高的额外成本并且在不使反应器明显积垢的情况下在工业规模上制造,有利地在熔融锡浴中或者在位于该锡浴区之后的巷道(galerie)中在线制造。
带有这种玻璃单元(双层或三层玻璃单元)并且具有参考框架的窗户具有标记A的WER,具有反射时的a*<0和b*<5的值,该参考框架典型地占窗户面积的25%并且其框架U为至多1.2W/m2.K。本领域技术人员将选择合适的框架,同时还要注意本发明的效果与所述层及它们的厚度相关。在本发明的范围内,窗户(fenêtre)应当按其最广义来理解,也就是说,它既可以被用在民用建筑物中又可以被用在工业建筑物中,甚至可被用作V.E.A(Vitrage Extérieur Accrochés(外部固定玻璃))型建筑物的玻璃外立面的部件。
太阳因数(FS)根据标准EN410测量。
a*和b*的值根据使用标准施照体D65的国际照明委员会(CIE)所建立的L*a*b*比色系获得,该标准施照体D65代表具有等于6500K的颜色温度的日光状态。
三个分量L*、a*和b*通常由三维空间表示。分量L*是纯度,由从0(黑)到100(白)的垂直轴表示。在水平面上,分量a*在一个轴上表示从红(正a*)经过灰(a*=0)到绿(负a*)的颜色范围,而分量b*在第二轴上表示从黄(正b*)经过灰(b*=0)到蓝(负b*)的颜色范围。
当反射时的a*和b*的值低时,颜色被认为是中性的。除了中性之外,建筑市场尤其要求避免a*≥0的值的反射颜色。
外加中性的颜色的角度稳定性通过测量反射时的Δa*b*建立。这个值越低,则在各种观察角度越保持颜色的中性。这个Δa*b*测量结果是由针对8°、20°、30°、45°和55°的每个观察角度建立的值所获得的平均值。因而,
Δa*b*(20°):[(a*-a*20°)2+(b*-b*20°)2]1/2
Δa*b*(30°):[(a*-a*30°)2+(b*-b*30°)2]1/2
Δa*b*(45°):[(a*-a*45°)2+(b*-b*45°)2]1/2
Δa*b*(55°):[(a*-a*55°)2+(b*-b*55°)2]1/2
观察角度α(8°-55°)是相关于与玻璃单元垂直的轴(α=0°)测量的玻璃单元的倾斜角。双层和三层玻璃单元的Δa*b*的值有利地为至多3.5并且优选至多3。
包含本发明叠层结构的双层玻璃单元是传统上用在建筑领域中的那些,玻璃基材彼此间隔14-17mm,所述间隔充填有氩气类型的稀有气体。该透明基材有利地是各种厚度的透明玻璃或超白玻璃,典型地是大约3.8mm-8mm。术语“超白玻璃(verre extra-clair)”被理解为是指具有小于0.04%重量并且尤其小于0.02%重量的以Fe2O3形式表示的最大铁含量的玻璃。术语“透明玻璃(verre clair)”被理解为是指具有0.04%-0.4%重量的以Fe2O3形式表示的最大铁含量的玻璃。
第一层的作用在于能够中和涂覆玻璃的反射颜色,即避免反射时的干涉颜色。它优选直接与玻璃基材接触并且有利地是基本上由硅的氧氮化物SiOxNy或硅的碳氧化物SiOxCy(其中x小于2)构成的单层,其折光指数为1.65-1.75,并且这个层的厚度为55-95nm,有利地为60-90nm并且非常有利地为70-90nm。选择“x”和“y”的值以调节折光指数值。通常,中和层的这后一变化形式由SiOx限定,其中x小于2。
另外,用于中和的该第一层可以是基本上由Sn和Si的氧化物构成的混合层,其厚度范围为55-95nm,有利地为60-90nm并且非常有利地为70-90nm。
在其它实施方式中,用于中和的该第一层可进而是双层,该双层由如下构成:布置于玻璃基材上的TiO2层,该TiO2层涂覆有硅的氧化物、硅的碳氧化物SiOxCy或硅的氧氮化物SiOxNy的层,其中x小于或等于2并且TiO2的厚度优选为5-15nm,并且硅的氧化物、碳氧化物或氧氮化物的层的厚度为15-40nm。
作为又一变化形式,用于中和的该第一层可以是双层,该双层由如下构成:布置于玻璃基材上的SnO2或ZnO层,该SnO2或ZnO层涂覆有硅的氧化物、硅的碳氧化物SiOxCy或硅的氧氮化物SiOxNy的层,其中x小于或等于2并且SnO2或ZnO层的厚度为15-35nm,并且硅的氧化物、碳氧化物或氧氮化物的层的厚度为15-40nm。
具有低辐射率的第二层,其在优选实施方式中直接位于用于中和的该第一层之上,基本上由SnO2:F构成,具有小于或等于0.12,优选小于或等于0.1的辐射率E,并且具有范围为455-800nm并且非常有利地为455-740nm的厚度。这种层通过传统使用的技术如CVD来制造。这是赋予玻璃单元以低辐射率值的层。在特别的实施方式中,SnO2:F还可掺杂有锆氧化物。在这种情况下,在该层中锆的原子百分数(以at%Zr表示)为0.3at%-3at%并且优选为0.5at%-2.0at%。
第三层,根据优选的实施方式被布置于具有低辐射率的第二层之上,有利地是硅的氧化物、碳氧化物或氧氮化物,因而有利地是定义SiOx的一部分,优选以SiO2提供。折光指数优选为1.3-1.6。第三层的材料具有不是吸收剂的优点并且具有低折光指数,这在本发明的玻璃单元中能够显著降低光反射(RI),这提高了FS。但是,提供最大反射降低的厚度范围会引起反射时颜色的差角度稳定性。对于范围是40-65nm或者140-180nm的此层厚度因而发现了最佳折衷。优选地,这个层的厚度为40-60nm,非常有利地为45-60nm。尽管范围为140-180nm的厚度能够获得所寻求的效果,但这个范围由于这种厚度的技术实施难度和反应器明显积垢的风险而是不太优选的。
应当指出,在本发明的范围内,构成叠层结构的所有层典型地通过化学和/或物理沉积方法如CVD(“化学气相沉积”)、PECVD(“等离子体增强化学气相沉积”)和磁控溅射或者它们的组合而获得。这些层可通过传统用于所谓“浮法”玻璃技术中的处理装置来在线沉积。
例如,用于中和的该第一层以及第三层可通过化学热解(CVD)由气体形式的前体沉积,所述前体例如包含硅烷(SiH4)、氧化性气体如氧气或二氧化碳(CO2)、需要时的乙烯以及作为载气的氮气,其中气体流被引至玻璃的热表面上。每种前体的比例要使得能够沉积例如SiOx,其中x小于或等于2。本领域技术人员可参考未穷举的专利申请WO2010/107998、US7,037,555或FR2666325。
分别用在玻璃上的用于中和的第一层中以及用于形成具有低辐射率的第二层的SnO2或SnO2:F的层也通过本领域技术人员已知的方式制备,优选CVD。通过使用CVD,这个层典型地借助于锡前体形成,所述锡前体可以是有机金属衍生物如单丁基三氯化锡(MBTC)或者无机衍生物如四氯化锡(SnCl4)、空气、蒸汽形式的水、氧气,并且对于SnO2:F层来说的用于掺杂的氟化源如HF或三氟乙酸,以及必要时的HNO3,尤其用于降低“雾度”(WO2010/107998)。这些气态前体有利地被引入和在线沉积在热玻璃上。
作为玻璃上的用于中和的该第一层的一部分的TiO2的沉积优选通过CVD技术来实现。在CVD的情况下,使用基于钛的有机或无机衍生物如TTiP(四异丙醇钛)或TiCl4的前体来替代上述的硅烷和锡的前体,正如在WO99/48828中所述的。
根据非常有利的实施方式,本发明涉及包含两个透明玻璃基材并且其中之一是本发明的带有涂层的玻璃基材的双层玻璃单元(double-vitrage),其具有U≤1.4W/m2.K,小于或等于0.12,优选小于或等于0.1的辐射率,以及至少73%,有利地至少75%并且尤其是75%-81%的太阳因数值。这种双层玻璃单元在上文中已被描述并且通常是在市场上可用的那些。在这种玻璃单元中,一个玻璃基材涂覆有本发明的叠层结构,其通常处于“P3”位置,即在最里边的玻璃基材上所述层朝向外部。在这种情况下,WER也具有正值,并且这只对于适合其的框架才是可能的,所述框架典型地占窗户面积的25%并且其框架的U为至多1.2W/m2.K。在本文中定义参考框架(chàssis de référence)为占窗户面积的25%并且其U为至多1.2W/m2.K。
从这种双层玻璃单元出发,可提供包含在此限定的参考框架和本发明双层玻璃单元的窗户,其具有数值大于或等于零,尤其具有1-10kWh/m2/年的WER。
根据其它实施方式,本发明涉及包含三个透明玻璃基材并且其中的至少之一是本发明的带有涂层的玻璃基材的三层玻璃单元(triple-vitrage),其具有U≤1.1W/m2.K,小于或等于0.12的辐射率以及至少64%的太阳因数值,它们通常在“P5”位置,即最里边的玻璃基材上所述层朝向外面,而另两个基材在最外面。
在其中三个玻璃基材中的两个涂覆有本发明层的情况下,它们通常在P2和P5位置。在这种情况下,WER同样也具有正值,并且这只对于适合其的框架才是可能的,所述框架典型地占窗户面积的25%并且其框架的U为至多1.2W/m2.K。非常有利地,可达到范围为64%-75%的FS值。
从这种三层玻璃单元出发,可提供包含在此限定的参考框架和本发明的双层玻璃单元的窗户,其具有数值大于或等于零,尤其具有1-10kWh/m2/年的WER。
如上所指出的,双层或三层玻璃单元具有在各种观察角度的颜色中性,在范围为8°-55°的观察角度-施照体D65下的反射值为a*<0,有利地-1≤a*≤-3,并且b*<5,优选-6≤b*≤5,有利地-5≤b*≤5并且非常有利地-2≤b*≤2。双层和三层玻璃单元的Δa*b*值有利地为至多3.5并且优选至多3。
对于这些双层或三层玻璃单元来说,并不排除其它玻璃基材,即未涂覆本发明层的那些,进而能够被特定基材的其它层(如抗反射层)涂覆。同样不排除的是,涂覆有本发明层的基材在与涂覆有本发明层的面相对的面上还带有抗反射层。
根据另一方面,本发明涉及在双层玻璃单元中的应用,所述双层玻璃单元包含两个透明玻璃基材并且其中之一是具有本发明涂层的玻璃基材,该涂层按以下顺序包括:用于中和反射颜色的第一层;具有低辐射率的第二层,其基本上由SnO2:F构成,厚度为455-800nm;以及第三层,其基本上由SiOx构成,其中x小于或等于2,具有的厚度范围为40-65nm或者140-180nm,以赋予至少73%的太阳因数值,小于或等于0.12的辐射率,该玻璃单元具有小于或等于1.4W/m2.K的热系数U。非常有利地,FS值为75%-81%。
根据另一方面,本发明涉及在三层玻璃单元中的应用,所述三层玻璃单元包含三个透明玻璃基材并且其中之一是具有本发明涂层的玻璃基材,该涂层按以下顺序包括:用于中和反射颜色的第一层;具有低辐射率的第二层,其基本上由SnO2:F构成,厚度为455-800nm;以及第三层,其基本上由SiOx构成,其中x小于或等于2,具有的厚度范围为40-65nm或者140-180nm,以赋予至少64%的太阳因数值,小于或等于0.12的辐射率,该玻璃单元具有小于或等于1.1W/m2.K的热系数U。非常有利地,FS为65%-75%。
有利地,当所述包含本发明层的涂层用在双层或三层玻璃单元中时,所述玻璃单元具有在各种观察角度的颜色中性,具有在范围为8°-55°的观察角度-施照体D65下的反射值为a*<0,有利地-1≤a*≤-3,并且b*<5,优选-6≤b*≤5,有利地-5≤b*≤5并且非常有利地-2≤b*≤2。双层和三层玻璃单元的Δa*b*值有利地为至多3.5并且优选至多3。
具体实施方式
以下的实施例用于说明本发明而不限制其范围。
实施例1-9
制造包含两个透明玻璃基材的双层玻璃单元,每个玻璃基材的厚度为4mm,它们彼此间隔15mm,其间充填有90%的氩气。基材之一涂覆有SiOx,其中x小于2,,然后涂覆有SnO2:F并且最终涂覆有SiO2。此双层玻璃单元然后被插入到绝缘(isolant)框架中,该框架占窗户面积的25%并且具有1.2W/m2.K的U,并且窗户的L值被设定为0.03W/m2.K。
改变这些层的各自厚度。下表1给出了关于FS、a*和b*、反射颜色以及反射颜色的角度稳定性的结果。FS值根据标准EN410测量。针对三个观察角度8°、30°和55°给出a*和b*的值并且根据标准施照体D65测量。
表2示出了“雾度”、E(辐射率)、U(双层玻璃单元)和WER(窗户)的结果。
表1
Figure BDA0000419746510000111
表2
Figure BDA0000419746510000112
表1的结果显示出,实施例1、2、4和8是稳定性最佳并且同时提供非常可接受的反射颜色色调的实施例,因为它们避免了在红色区的反射。在实施例3、5、6、7和9的情况下,反射颜色是高度可接受的,但是其稳定性是略微不利的,不过仍保持在对于玻璃单元来说的所寻求的性能限度内。工业规模上的生产在实施例1和6中是最有利的。因而已经很好地找到一方面是层材料和它们的相对厚度并且另一方面是在工业规模上的可行性(生产率增益、成本、生产容易性等)之间的折衷。
表2的结果清楚地显示出了对于这些双层玻璃单元所达到的性能,尤其是在WER方面,它们全部是正的。
作为对比,首先考虑可在市场上获得的玻璃单元。实施例A:玻璃/SiOx/SnO2:F(300nm),以及实施例B:玻璃/SiOx/SnO2:F(450nm)。表3给出了对于由这种叠层结构生产的双层玻璃单元的FS值、辐射率和WER。
表3
Figure BDA0000419746510000121
这些参数的测量结果显示出没有达到所寻求的性能,WER值是负的。
作为对比下面将考虑不属于本发明的叠层结构,该叠层结构在玻璃上具有SiOx层,其中x小于2,然后是SnO2:F层,最后是SiO2层。表4给出了对于由这种叠层结构制造的双层玻璃单元来说的关于FS、a*和b*、反射颜色以及反射颜色的角度稳定性方面的结果。
表4
Figure BDA0000419746510000131
实施例C和F尽管与实施例6和8相比在SiO2层的厚度方面的差别非常小,但却具有不可接受的反射颜色。
实施例D尽管具有非常可接受的反射颜色,但却具有非常明显的颜色变化。实施例E在8°具有可接受的反射颜色,但对于55°的角度来说,a*值变为0。
实施例10-14
制造包含三个透明玻璃基材的三层玻璃单元,每个玻璃基材的厚度为4mm,它们彼此间隔15mm,其间充填有90%的氩气。在位置P5处,基材之一涂覆有SiOxCy,其中x小于2,具有1.69的折光指数,然后涂覆有SnO2:F并且最终涂覆有SiO2。此三层玻璃单元然后被插入到绝缘框架中,该框架占窗户面积的25%并且具有1.2W/m2.K的U,并且窗户的L值被设定为0.03W/m2.K。
改变这些层的各自厚度。下表5给出了关于FS、a*和b*、反射颜色的结果。FS值根据标准EN410测量。针对三个观察角度8°、30°和55°给出a*和b*的值并且根据标准施照体D65测量。
表6示出了“雾度”、E、U(三层玻璃单元)和WER(窗户)的结果。
表5
Figure BDA0000419746510000141
表6
Figure BDA0000419746510000142
表5的结果显示出,实施例10、11和13是稳定性最佳并且同时提供非常可接受的反射颜色色调的实施例,因为它们避免了在红色区的反射。在实施例12和14的情况下,反射颜色是高度可接受的,但是其稳定性是略微不利的,不过仍保持在对于玻璃单元来说所寻求的性能限度内。工业规模上的生产在实施例10中是最有利的。因而已经很好地找到一方面是层材料和它们的相对厚度并且另一方面是在工业规模上的可行性(生产率增益、成本、生产容易性等)之间的折衷。
表6的结果清楚地显示出了对于这些三层玻璃单元所达到的性能水平,尤其是在WER方面,它们全部是正的。
作为对比考虑了可在市场上获得的玻璃单元,实施例G:玻璃/SiOx/SnO2:F(300nm),以及实施例H:玻璃/SiOx/SnO2:F(450nm)。表7给出了对于由这种叠层结构制造的三层玻璃单元的FS值、辐射率、U和WER。
表7
Figure BDA0000419746510000151
这些参数的测量结果显示出没有达到所寻求的性能,WER值是负的。

Claims (15)

1.具有涂层的透明玻璃基材,该涂层按照下述顺序包括:
-用于中和反射颜色的第一层,
-具有低辐射率的第二层,基本上由SnO2:F构成,厚度为455-800nm,以及
-基本上由SiOx构成的第三层,其中x小于或等于2,该层的厚度为40-65nm或者140-180nm。
2.根据权利要求1的玻璃基材,其中用于中和的第一层是基本上由硅的氧氮化物SiOxNy或硅的碳氧化物SiOxCy构成的单层,其中x小于2,其折光指数为1.65-1.75,并且这个层的厚度为55-95nm。
3.根据权利要求1的玻璃基材,其中用于中和的第一层是双层,该双层由如下构成:布置于玻璃基材上的TiO2层,该TiO2层涂覆有硅的氧化物、硅的碳氧化物SiOxCy或硅的氧氮化物SiOxNy的层,其中x小于或等于2,TiO2的厚度优选为5-15nm,并且硅的氧化物、碳氧化物或氧氮化物的层的厚度为15-40nm。
4.根据权利要求1的玻璃基材,其中用于中和的第一层是双层,该双层由如下构成:布置于玻璃基材上的SnO2或ZnO层,该SnO2或ZnO层涂覆有硅的氧化物、硅的碳氧化物SiOxCy或硅的氧氮化物SiOxNy的层,其中x小于或等于2,SnO2或ZnO层的厚度为15-35nm,并且硅的氧化物、碳氧化物或氧氮化物的层的厚度为15-40nm。
5.根据权利要求1的玻璃基材,其中用于中和的第一层是基本上由Sn和Si的氧化物构成的混合层,其厚度为55-95nm。
6.根据权利要求1-5之一的玻璃基材,其中具有低辐射率的第二层的厚度为455-740nm。
7.根据权利要求1-6之一的玻璃基材,其中基本上由SiOx构成的第三层具有43-60nm的厚度。
8.包含两个透明玻璃基材并且其中之一是根据权利要求1-7之一的玻璃基材的双层玻璃单元,其具有U≤1.4W/m2.K,小于或等于0.12的辐射率,以及至少73%的太阳因数值。
9.根据权利要求8的双层玻璃单元,具有75%-81%的太阳因数值。
10.根据权利要求8或9的双层玻璃单元,具有至多3.5的Δa*b*值。
11.包含如在本文限定的参考框架和根据权利要求8-10之一的双层玻璃单元的窗户,其具有数值大于或等于零,尤其是1-10kWh/m2/年的WER。
12.包含三个透明玻璃基材并且其中的至少之一是根据权利要求1-7之一的玻璃基材的三层玻璃单元,其具有U≤1.1W/m2.K,小于或等于0.12的辐射率以及至少64%的太阳因数值。
13.根据权利要求12的三层玻璃单元,具有65%-75%的太阳因数值。
14.根据权利要求12或13的三层玻璃单元,具有至多3.5的Δa*b*值。
15.包含如在本文限定的参考框架和根据权利要求12-14之一的三层玻璃单元的窗户,其具有数值大于或等于零,尤其是1-10kWh/m2/年的WER。
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