CN103553907A - 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法 - Google Patents

一种油溶性有机钼添加剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103553907A
CN103553907A CN201310491136.2A CN201310491136A CN103553907A CN 103553907 A CN103553907 A CN 103553907A CN 201310491136 A CN201310491136 A CN 201310491136A CN 103553907 A CN103553907 A CN 103553907A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
oil
molybdenum
soluble organic
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310491136.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103553907B (zh
Inventor
任改梅
沈季芳
陈田庄
李春芳
李虹云
吴尔京
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGSHA HUAJING POWDERY MATERIAL TECHNOLOGICAL Co Ltd
Original Assignee
CHANGSHA HUAJING POWDERY MATERIAL TECHNOLOGICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGSHA HUAJING POWDERY MATERIAL TECHNOLOGICAL Co Ltd filed Critical CHANGSHA HUAJING POWDERY MATERIAL TECHNOLOGICAL Co Ltd
Priority to CN201310491136.2A priority Critical patent/CN103553907B/zh
Publication of CN103553907A publication Critical patent/CN103553907A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103553907B publication Critical patent/CN103553907B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
    • C07C65/05—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring o-Hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/54—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明公开了一种油溶性有机钼添加剂的制备方法先用六价钼源与与等摩尔碱性物质反应至完全溶解，然后与烷基水杨酸反应，六价钼源与烷基水杨酸的摩尔比为1:0.5～1.5；六价钼源：丙酮、苯、甲苯、水或N,N-二甲基甲酰胺按1:100～2000；加入催化剂C1～C20的单醇或者多元醇，或C1～C10缩水甘油醚；常温～200℃下反应3～10小时。本发明将具有减摩、抗氧化性能的钼元素与具有清净分散性能的烷基水杨酸有机结合，制备的有机钼添加剂既具有减摩、抗氧化性能，同时不易形成沉积物。

Description

一种油溶性有机钼添加剂的制备方法
 
技术领域
本发明涉及润滑油(脂)的减摩和抗磨添加剂的制备方法，特别是一种油溶性有机钼添加剂的制备方法。
背景技术
近年来，随着世界范围内石油短缺和燃料价格的上涨，燃料经济性已经成为国际性的热点话题之一。油溶性有机钼添加剂是一类良好的抗磨减摩添加剂，具有显著的减摩、抗极压、抗磨损以及抗氧化等特点，可用于调配各种高级润滑油（脂），广泛用于汽车发动机油、汽轮机油、齿轮油和各种机械的润滑油（脂），可明显降低润滑油（脂）的摩擦系数，提高发动机燃油的经济性，延长发动机的寿命。
美国专利US 5612297公布了一种固态二烷基二硫代氨基甲酸钼制备法，将1 mol MoO3, 4. 8 ~ 7. 2 mo l 去离子水与2. 3~ 3. 4 mol丙基纤维, 2. 2 mol二丁胺和2. 1 mo l二硫化碳, 在90~ 130℃下回流8~13 h后得到褐色或橘黄色固态二烷基二硫代氨基甲酸钼产品。
美国专利 US 3494866公布了一种二烷基二硫代磷酸钼制备方法，采用不对称的二烷基二硫代磷酸与纯三氧化钼反应，所获得的产品具有良好的抗磨、减摩性能。
美国专利US5137647公布了一种钼胺络合物减摩抗磨添加剂, 它是由1- ( 2 - 羟乙基) - 2 - 2 - (塔尔油烷基) - 2- 咪唑啉和三氧化钼加稀释油合成的, 该产品是钼胺络合物的第1 代产品, 含Mo 9. 72%、N 1. 9%。
上述有机钼在使用过程中，有可能形成沉积物降低油品品质。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油溶性有机钼的制备方法。
本发明制备方法包括：
（1）使用六价钼源与等摩尔碱性物质反应至完全溶解，然后与烷基水杨酸反应，六价钼源与烷基水杨酸的摩尔比为1:0.5～1.5；
（2）六价钼源（mol）：反应介质（ml）为1:100～2000，反应介质为丙酮、苯、甲苯、水或N,N-二甲基甲酰胺,也可以是其中几种的混合物；
（3）加入催化剂C1～C20的单醇或者多元醇，或C1～C10缩水甘油醚。六价钼源（mol）：催化剂（ml）为1:1～50；
（4）常温～200℃下反应3～10小时。
所述的六价钼源为三氧化钼、钼酸铵或钼酸钠。
所述的六价钼源与烷基水杨酸的摩尔比为优选1:0.8～1.2。
本发明所述的制备的方法中，碱性物质可以是无机碱，氢氧化钠或氢氧化钾
或也可以是有机碱，吡啶或三乙胺。
所述烷基水杨酸的烷基为：C4～C50。
本发明的化合物可以添加到矿物油、合成油、植物油、合成酯、聚醚、加氢油、锂基脂以及钙基脂等润滑油（脂）中使用，能获得具有良好的抗磨减摩性能的润滑体系，同时还具有抗氧化的能力。作为添加物时，其添加量为0.1wt%～4.0wt%。
本发明油溶性有机钼也可以和其它润滑油脂添加剂复合使用，可达到增效协同作用。
本发明油溶性有机钼是一类非常有效的多功能润滑油（脂）添加剂，具体合成的有：十二烷基水杨酸钼，十八烷基水杨酸钼。
本发明将具有减摩、抗氧化性能的钼元素与具有清净分散性能的烷基水杨酸有机结合，制备的有机钼添加剂既具有减摩、抗氧化性能，同时不易形成沉积物。
附图说明
图1为实施例1的减磨性能比较图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，通过实例进行说明：
实施例1：在500ml反应瓶中，将14.4g三氧化钼加入到50克含有4.0克氢氧化钠的水溶液中，室温下搅拌至完全溶解，加入30.7克十二烷基水杨酸和100克丁醇，升温至100℃，反应10小时，减压蒸馏，过滤后得到红褐色液体61.8克。
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了摩擦系数评定，试验方法为SH/T0762，结果见图1，其中 1代表添加有机钼的SM油品，2代表添加有机钼的油品）。
从图1可以看出，将该类有机钼减摩剂添加到性市售能最优良的SM油品中，还能使该油品的摩擦系数出现了大幅度的降低，尤其是该最高负荷981N的情况下，添加了有机钼的SM油品的摩擦系数降低到了0.052，较不加有机钼的SM油品的摩擦系数0.108，降低了52%。因此，该类有机钼在润滑油中具有优良的减摩性能。
抗磨性能测试：
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了抗磨性能测试，结果见表1。
                    表1 合成产物的抗磨性能
油品 196N磨斑直径（mm）
SM油品 0.35
SM油品+1%实施例1 0.27
从表1可以看出：本发明制备的油溶性有机钼添加剂，可以将市售性能最优良的SM油品的抗磨性能继续提高40%左右。
实施例2：在500ml反应瓶中，将14.4g三氧化钼加入到50克含有10.0克吡啶的甲苯溶液中，60℃下搅拌至完全溶解，加入39.1克十八烷基水杨酸和100克乙二醇，升温至100℃，反应10小时，减压蒸馏，过滤后得到红褐色液体67.5克。
抗磨性能测试：
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了抗磨性能测试，结果见表2。
表2 合成产物的抗磨性能
油品 196N磨斑直径（mm）
SM油品 0.35
SM油品+1%实施例2 0.29
实施例3：在500ml反应瓶中，将12.4g三氧化钼加入到50克含有39.2克氢氧化钾的丙酮溶液中，60℃下搅拌至完全溶解，加入27.4克十八烷基水杨酸和50克叔丁醇，升温至100℃，反应10小时，减压蒸馏，过滤后得到红褐色液体55.6克。
抗磨性能测试：
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了抗磨性能测试，结果见表3。
 
表3 合成产物的抗磨性能
油品 196N磨斑直径（mm）
SM油品 0.35
SM油品+1%实施例3 0.30
实施例4：在500ml反应瓶中，将24.2g二水合钼酸钠加入到50克水中，加入10克三乙胺，在60℃下搅拌至完全溶解，加入30.7克十二烷基水杨酸和70克异丙醇，升温至100℃，反应10小时，减压蒸馏，过滤后得到红褐色液体60.3克。
抗磨性能测试：
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了抗磨性能测试，结果见表4。
                       表4 合成产物的抗磨性能
油品 196N磨斑直径（mm）
SM油品 0.35
SM油品+1%实施例4 0.25
实施例5：在500ml反应瓶中，将14.4g三氧化钼加入50克含有20.0克三乙胺的甲苯溶液中，在60℃下搅拌至完全溶解，加入30.7克十二烷基水杨酸和50克乙醇，升温至100℃，反应10小时，减压蒸馏，过滤后得到红褐色液体60.3克。
抗磨性能测试：
将制备的有机钼分散在市售性能最优良的SM油品中，以1.0wt％加剂量进行了抗磨性能测试，结果见表5。
                  表5 合成产物的抗磨性能
油品 196N磨斑直径（mm）
SM油品 0.35
SM油品+1%实施例5 0.28

Claims (6)

1. 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）使用六价钼源与等摩尔碱性物质反应至完全溶解，然后与烷基水杨酸反应，六价钼源与烷基水杨酸的摩尔比为1:0.5～1.5；
（2）六价钼源的摩尔量：反应介质毫升体积为1:100～2000，反应介质为丙酮、苯、甲苯、水或N,N-二甲基甲酰胺,或是其中几种的混合物；
（3）加入催化剂C1～C20的单醇或者多元醇，或C1～C10缩水甘油醚，六价钼源的摩尔量：催化剂的亳升体积比为为1:1～50；
（4）常温～200℃下反应3～10小时。
2.如权利要求1所述的油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于：所述的六价钼源为三氧化钼、钼酸铵或钼酸钠。
3.如权利要求1或2所述的油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于：所述的六价钼源与烷基水杨酸的摩尔比为优选1:0.8～1.2。
4.如权利要求1所述的油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的碱性物质是无机碱或有机碱。
5. 如权利要求4所述的油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于：所述的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾；有机碱为吡啶或三乙胺。
6. 如权利要求1所述的油溶性有机钼添加剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述烷基水杨酸的烷基为：C4～C50。
CN201310491136.2A 2013-10-18 2013-10-18 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法 Active CN103553907B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310491136.2A CN103553907B (zh) 2013-10-18 2013-10-18 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310491136.2A CN103553907B (zh) 2013-10-18 2013-10-18 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103553907A true CN103553907A (zh) 2014-02-05
CN103553907B CN103553907B (zh) 2015-09-23

Family

ID=50008322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310491136.2A Active CN103553907B (zh) 2013-10-18 2013-10-18 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103553907B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106957707A (zh) * 2017-03-27 2017-07-18 苏州金钼润成润滑科技有限公司 一种油溶性钼烯润滑剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4647388A (en) * 1984-12-06 1987-03-03 Optimol Oelwerke Gmbh Muenchen Tertiary amine salt-molybdenum lubricant additive
EP0639578A2 (en) * 1993-08-20 1995-02-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Molybdenum-containing friction-reducing additives
CN1671829A (zh) * 2002-07-23 2005-09-21 克朗普顿公司 含有基于苯乙烯基水杨酸的高碱性水杨酸盐的机油
US20100197536A1 (en) * 2007-05-24 2010-08-05 Mosier Patrick E Lubricating Composition Containing Ashfree Antiwear Agent Based on Hydroxypolycarboxylic Acid Derivative and a Molybdenum Compound

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4647388A (en) * 1984-12-06 1987-03-03 Optimol Oelwerke Gmbh Muenchen Tertiary amine salt-molybdenum lubricant additive
EP0639578A2 (en) * 1993-08-20 1995-02-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Molybdenum-containing friction-reducing additives
CN1671829A (zh) * 2002-07-23 2005-09-21 克朗普顿公司 含有基于苯乙烯基水杨酸的高碱性水杨酸盐的机油
US20100197536A1 (en) * 2007-05-24 2010-08-05 Mosier Patrick E Lubricating Composition Containing Ashfree Antiwear Agent Based on Hydroxypolycarboxylic Acid Derivative and a Molybdenum Compound

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CATHERINE F. EDWARDS等: "Salicylato (sal) Complexes of Second- and Third-row Transition Elements, and the Crystal Structure of [Nme4]2[MoO2(sal)2] •2H2O +", 《J. CHEM. SOC. DALTON TRANS.》 *
CATHERINE F. EDWARDS等: "Salicylato (sal) Complexes of Second- and Third-row Transition Elements, and the Crystal Structure of [Nme4]2[MoO2(sal)2] •2H2O +", 《J. CHEM. SOC. DALTON TRANS.》, vol. 24, 1 January 1993 (1993-01-01), pages 3813 - 3819 *
韦利行等: "烷基水杨酸钼的润滑特性及润滑机理", 《华东化工学院学报》, vol. 18, no. 6, 26 December 1992 (1992-12-26), pages 750 - 754 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106957707A (zh) * 2017-03-27 2017-07-18 苏州金钼润成润滑科技有限公司 一种油溶性钼烯润滑剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103553907B (zh) 2015-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101775328B (zh) 作为无灰tbn源的苯胺化合物和含有所述化合物的润滑油组合物
JP5638256B2 (ja) 潤滑油組成物
CN102834493A (zh) 润滑油添加剂及含有其的润滑油组合物
WO2007116725A1 (ja) 潤滑油基油
US20080045424A1 (en) Additive for Lubricating Oil and Fuel Oil, Lubricating Oil Composition, and Fuel Oil Composition
CN105209584A (zh) 适用作烃基础油的润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇
CN112625778B (zh) 一种75w-90黏度级别城轨齿轮箱专用油组合物
CN104087375B (zh) 一种水煤浆混合燃料发动机油组合物
CN103553907B (zh) 一种油溶性有机钼添加剂的制备方法
JP5613395B2 (ja) 電動モータ油組成物
CN103725350B (zh) 一种内燃机润滑油组合物
JP7336916B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5538044B2 (ja) 耐摩耗性に優れる潤滑油組成物
CN107245365A (zh) 发动机机油组合物及其制备方法
CN105255569A (zh) 一种液压混合动力装置工作液组合物
CN102899147A (zh) 一种齿轮用润滑油组合物及其制备方法
CN102796589A (zh) 一种环境友好合成润滑油及其制备方法
CN102888262B (zh) 工业齿轮油组合物
CN104152212A (zh) 一种润滑油及其制备方法
CN104087385A (zh) 一种甲醛脂甲醇汽油发动机油组合物
CN103319539A (zh) 一种油溶性非硫磷有机钼化合物、其制备方法及应用
CN103509050B (zh) 一种润滑油多功能添加剂
CN106929125A (zh) 一种润滑脂组合物
JP2019189715A (ja) 摩擦調整助剤及び該摩擦調整助剤を含有する潤滑剤組成物
CN105658775A (zh) 润滑油组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant