CN103539668B - 合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 - Google Patents
合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103539668B CN103539668B CN201310494641.2A CN201310494641A CN103539668B CN 103539668 B CN103539668 B CN 103539668B CN 201310494641 A CN201310494641 A CN 201310494641A CN 103539668 B CN103539668 B CN 103539668B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- light absorber
- terephthalylidene
- terephthalaldehyde
- diethyl ester
- acid diethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺,以对苯二甲醛、丙二酸二乙酯为原料，经脱水缩合制得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯，技术方案是:将对苯二甲醛，丙二酸二乙酯，环杂胺类化合物催化剂，环保型溶剂环己烷混合搅拌，10-40分钟后加入有机酸催化剂，在70-80℃温度条件下，维持合成反应4-7h，固液分离后，洗涤提纯得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的纯产品。本发明的有益效果是：原料易得，工艺简单，绿色环保，产品的合成收率和理化指标均有大幅提升。
Description
技术领域
本发明涉及双苯亚甲基丙二酸酯的制备方法技术领域，特别涉及合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯的工艺。
背景技术
紫外线吸收剂是属于光稳定剂的范畴，其功能是通过吸收紫外线以抑制聚合物制品的光氧化降解，达到延长制品使用寿命的目的。常规的紫外线吸收剂包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等，苯亚甲基丙二酸酯类紫外线吸收剂是高效的紫外线吸收剂，与上述常用的紫外线吸收剂相比，其突出的特点是对低波段紫外线吸收能力强，完全不吸收可见光，所以光稳定效果好，不着色，特别适用于要求高耐候性和低着色性的聚合物制品。综合文献报道，迄今付诸应用的苯亚甲基丙二酸酯类紫外线吸收剂包括对甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、对甲氧基苯亚甲基丙二酸二乙酯、对甲氧基苯亚甲基丙二酸二（2-乙基己酯）和对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯等。相比之下，对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯分子量大，挥发性小，紫外线吸收率高，能够满足聚碳酸酯、热塑性聚酯（如PET、PBT）等工程塑料的加工和改性要求，也是工程塑料、改性塑料优选的光稳定剂结构。
对苯二亚甲基双丙二酸酯类结构的化合物，符合通式（Ⅰ）
（Ⅰ）
关于紫外线吸收剂对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯的合成，1972年公开的美国专利US3634320中简单提到，双苯亚甲基丙二酸酯是以对苯二甲醛、丙二酸二乙酯为起始原料进行反应而制得的，具体工艺未作描述，在1975年公开的美国专利US3860598中又提到以上述醛与酯反应，经脱水缩合制得相应的一种苯亚甲基化合物，该反应要有六氢吡啶的存在，有关该工艺的其它具体内容未曾提及。
发明内容
本发明提供了合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺。
其反应原理为：
本发明是通过以下技术方案实现的：
合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺,以对苯二甲醛、丙二酸二乙酯为原料，经脱水缩合制得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯，技术方案是:将对苯二甲醛，丙二酸二乙酯，环杂胺类化合物催化剂，环保型溶剂环己烷混合搅拌，10-40分钟后加入有机酸催化剂，在70-80℃温度条件下，维持合成反应4-7h，固液分离后，洗涤提纯得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的纯产品。
所述步骤中对苯二甲醛和丙二酸二乙酯的反应摩尔比为1：2.00～2.60。
所述的环杂胺类化合物催化剂为六氢吡啶，所述的有机酸催化剂为为冰乙酸。
所述的六氢吡啶的用量为9～15g/100g对苯二甲醛, 冰乙酸的用量为5～10g/100g对苯二甲醛。
所述的环保型溶剂为环己烷用量为7～14ml/g对苯二甲醛。
反应后固液分离，洗涤提纯固相物质的溶剂为乙醇。避免了重结晶工艺带来的高能耗、高污染等问题。
反应后固液分离，洗涤提纯对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的溶液蒸馏后可回收再用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：原料易得，工艺简单，绿色环保，产品的合成收率和理化指标均有大幅提升。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。
实施例1
在1000ml三口烧瓶中，依次加入对苯二甲醛40g,丙二酸二乙酯85g,环己烷300ml,六氢吡啶4g,搅拌10min后加入2.6g冰乙酸，搅拌均匀升温至70℃维持反应7小时。过滤干燥得到粗品，粗品经120ml乙醇提纯即得纯产品，乙醇经常压简单蒸馏除去其中水和少量杂质后可以继续用于该产品的提纯。收率94.1%。熔点137-140℃。
元素分析检测数据如下表：
| C% | H% | O% | |
| 计算值 | 63.146 | 6.263 | 30.590 |
| 实测值 | 63.13 | 6.25 | 30.62 |
实施例2
在1000ml三口烧瓶中，依次加入对苯二甲醛40g,丙二酸二乙酯119g,环己烷500ml,六氢吡啶6g,搅拌40min后加入4g冰乙酸，搅拌均匀升温至80℃维持反应4小时。过滤干燥得到粗品，粗品经120ml乙醇提纯即得纯产品，乙醇经常压简单蒸馏除去其中水和少量杂质后可以继续用于该产品的提纯。收率95.3%。熔点137-140℃。
元素分析检测数据如下表：
| C% | H% | O% | |
| 计算值 | 63.146 | 6.263 | 30.590 |
| 实测值 | 63.13 | 6.26 | 30.61 |
对比例1
如实施例1那样再次制备目的紫外线吸收剂，具有以下变化：溶剂用甲苯代替环己烷，制备出的产品收率72.3%，熔点128-132℃。
元素分析检测数据如下表：
| C% | H% | O% | |
| 计算值 | 63.146 | 6.263 | 30.590 |
| 实测值 | 63.26 | 6.09 | 30.65 |
对比例2
如实施例1那样再次制备目的紫外线吸收剂，具有以下变化：催化剂只用六氢吡啶，省去冰乙酸。结果令人惊奇，产品收率64.8%，熔点124-129℃。
元素分析检测数据如下表：
| C% | H% | O% | |
| 计算值 | 63.146 | 6.263 | 30.590 |
| 实测值 | 63.21 | 6.30 | 30.49 |
对比例3
如实施例1那样再次制备目的这紫外线吸收剂，具有以下变化：催化剂冰乙酸，省去六氢吡啶。结果令人惊奇，固体收率47.4%，熔程113-125℃，说明固体产品是多种固体的混合物。
对比例4
如实施例1那样再次制备目的紫外线吸收剂，具有以下变化：环杂胺类化合物催化剂六氢吡啶，有机酸催化剂为冰乙酸，同时加入反应体系。结果令人惊奇，固体收率43.8%，熔程113-125℃，说明固体产品是多种固体的混合物。
以上所述者，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明的实施范围，即凡依本发明所作的均等变化与修饰，皆为本发明权利要求范围所涵盖，这里不再一一举例。
Claims (6)
1.合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺,以对苯二甲醛、丙二酸二乙酯为原料，经脱水缩合制得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯，其特征在于:将对苯二甲醛，丙二酸二乙酯，环杂胺类化合物催化剂，环保型溶剂环己烷混合搅拌，10-40分钟后加入有机酸催化剂，在70-80℃温度条件下，维持合成反应4-7h，固液分离后，洗涤提纯得对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的纯产品，所述步骤中对苯二甲醛和丙二酸二乙酯的反应摩尔比为1：2.00～2.60。
2.根据权利要求1所述的合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺，其特征在于：所述的环杂胺类化合物催化剂为六氢吡啶，所述的有机酸催化剂为冰乙酸。
3.根据权利要求2述的合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺，六氢吡啶的用量为9～15g/100g对苯二甲醛, 冰乙酸的用量为5～10g/100g对苯二甲醛。
4.根据权利要求1所述的合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺，其特征在于：环保型溶剂为环己烷用量为6～14ml/g对苯二甲醛。
5.根据权利要求1所述的合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺，其特征在于：反应后固液分离，洗涤提纯固相物质的溶剂为乙醇。
6.根据权利要求1所述的合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺，其特征在于：反应后固液分离，洗涤提纯对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的溶液蒸馏后回收再用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310494641.2A CN103539668B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310494641.2A CN103539668B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103539668A CN103539668A (zh) | 2014-01-29 |
| CN103539668B true CN103539668B (zh) | 2015-07-01 |
Family
ID=49963578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310494641.2A Active CN103539668B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103539668B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511140A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-11-29 | 维思普新材料（苏州）有限公司 | 一种1,4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法 |
| CN110117248B (zh) * | 2019-06-28 | 2022-05-31 | 烟台新特路新材料科技有限公司 | 一种受阻胺类紫外线吸收剂的制备方法 |
| CN110117249B (zh) * | 2019-06-28 | 2023-01-10 | 烟台新特路新材料科技有限公司 | 一种苯亚甲基受阻胺光稳定剂的制备方法 |
| CN114621088B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-12-01 | 安徽新秀化学股份有限公司 | 一种对苯二亚甲基二丙二酸二乙酯的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH491991A (de) * | 1968-10-04 | 1970-06-15 | Bayer Ag | Verwendung von Tetracarbonsäureestern zum Schützen organischer Stoffe gegen UV-Strahlung |
| FR2540380B1 (fr) * | 1983-02-03 | 1986-02-07 | Oreal | Composition cosmetique pour la protection contre le rayonnement ultraviolet et son utilisation a cet effet |
| AU6926500A (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-19 | Smithkline Beecham Corporation | Fatty acid synthase inhibitors |
-
2013
- 2013-10-22 CN CN201310494641.2A patent/CN103539668B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 对甲氧基肉桂酸异辛醋合成新工艺;曾庆友;《化学工程师》;20071031(第10期);第13-15页 * |
| 黄长勇等.香豆素- 3- 羧酸及酯合成方法的研究.《山东化工》.2009,第38卷(第9期), * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103539668A (zh) | 2014-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103539668B (zh) | 合成对苯二亚甲基双丙二酸二乙酯紫外线吸收剂的工艺 | |
| CN102584594B (zh) | CoCl42-/NiCl42-型离子液体催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 | |
| CN104230803A (zh) | 一种硫酸羟氯喹的制备方法 | |
| CN112321522B (zh) | 一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法 | |
| CN110256289B (zh) | 一种紫外线吸收剂uv-3030的制备方法 | |
| CN112264090A (zh) | 一种双酸型离子液体催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103666770B (zh) | 一种环氧改性蓖麻油的制备方法 | |
| US8952201B2 (en) | Separation method of acetophenone and A-methylbenzyl alcohol | |
| CN102643224B (zh) | 一种光稳定剂及中间体4-丙酮基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的制备方法 | |
| CN103480418A (zh) | 在联萘酚合成工艺中的手性催化剂 | |
| CN104926599A (zh) | 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法 | |
| CN102952143A (zh) | 一种四苯基卟吩的制备方法 | |
| CN105503534A (zh) | 一种2-枯基-4-特辛基苯酚的制备方法 | |
| CN101838222B (zh) | N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 | |
| CN103980185A (zh) | 一种受阻胺类光稳定剂770的制备方法 | |
| CN102659767B (zh) | 一种光稳定剂及中间体4-环氧丙基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的制备方法 | |
| CN109651255B (zh) | 一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素e乙酸酯合成中的应用 | |
| CN103193698A (zh) | 一种受阻胺类光稳定剂n-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的制备方法 | |
| CN102701979B (zh) | 一种抗氧剂1010的纯化方法 | |
| CN102702174B (zh) | 光稳定剂三(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的制备方法 | |
| CN108117490B (zh) | 一种对硝基苄醇的制备方法 | |
| CN112794826B (zh) | 一种固化剂中间体n,n,n-三(3’-丙酸甲酯基)-1,3,5-三嗪的制备方法 | |
| CN108773836B (zh) | 一种叠氮化钠的水相制备方法 | |
| CN103819331B (zh) | 一种甲基丙烯酸的脱色和提纯方法 | |
| CN104341294B (zh) | 一种由γ-戊内酯制备4-甲氧基戊酸甲酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140129 Assignee: Shanxi Ketong Chemical Co. Ltd. Assignor: SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO., LTD.) Contract record no.: 2015140000019 Denomination of invention: The technique of synthetic terephthalylidene dimalonic acid diethyl ester UV light absorber Granted publication date: 20150701 License type: Exclusive License Record date: 20150723 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model |