CN103497426B - 一种纳米改性聚丙烯塑料 - Google Patents

一种纳米改性聚丙烯塑料 Download PDF

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Abstract

一种纳米改性聚丙烯塑料,由下述组分按重量份组成:共聚聚丙烯100份滑石粉20-40份,钛白粉2-4份,PP-g-MAH相容剂10-15份,十溴二苯醚10~25份,二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份,氰尿酸三聚氰胺10-20份,复合抗菌剂0.1-0.3份,抗氧剂0.1-0.3份,助剂1-3份等。

Description

一种纳米改性聚丙烯塑料
技术领域
本发明涉及一种塑料薄膜,特别是一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料。
背景技术
众所周知,用塑料薄膜制作的塑料袋轻、薄、不透水、强度较大、成本低,是一种很好的包装材料,塑料袋的使用给人们的生活带来了极大的方便,使塑料袋的用量越来越大,用过后的废弃塑料袋不易回收、不易降解,大量的废弃塑料袋已成为当前污染环境的一个严重的问题。为了减轻塑料薄膜对环境的污染,人们研发出了一些环保型绿色可降解塑料薄膜,如:专利号:200710144500.2,仿纸可降解塑料薄膜及其制作工艺;以及专利号:201110051187.4,可完全生物降解塑料树脂及其薄膜类制品的方法。这类可降解塑薄膜,其组成成分有薄膜级塑料和可引发塑料产生降解的组分,如淀粉、碳酸钙等,这种可降解塑料薄膜是添加型可降解塑料薄膜,添加型可降解塑料薄膜为改善环境发挥了一定的积极作用。但这种可降解塑料薄膜加工的工艺性能不好、制成的塑料薄膜产品物性和外观较差。
聚丙烯作为一种通用塑料,具有许多优良的性能,但是因机械强度低、耐热性差、收缩形变大、抗蠕变性差等缺陷,在应用上,特别是作为结构材料,受到很大限制,不能作为高性能的工程塑料。因此,对聚丙烯进行改性,使之工程化就成为一个重要的研究课题。
滑石粉是一种由层状硅酸盐晶体组成的矿物,采用滑石粉填充的PP,耐热性好,收缩率低,尺寸稳定性好,硬度高。滑石粉填充PP复合材料已广泛应用于汽车部件及日常用品的生产,其产品与未填充滑石粉的PP相比具有良好的表观质量、低的收缩率和较高的热变形温度,然而由于两相界面的亲和性不强,滑石粉的直接填充往往导致一些力学性能的下降,从而使复合材料的应用受到限制。对其进行表面改性处理可有效地改进滑石粉与聚合物的界面亲和性,提高聚合物对滑石粉的润湿能力,改善滑石粉填料在高聚物基料中的分散状态,从而提高复合材料的物理力学性能。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述不足,本发明所要解决的技术问题是提供一种高强度滑石粉改性聚丙烯塑料。
本发明的技术方案为:一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料,由下述组分按重量份组成:
共聚聚丙烯100份
滑石粉20-40份
钛白粉2-4份
PP-g-MAH相容剂10-15份
十溴二苯醚10~25份
二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份
氰尿酸三聚氰胺10-20份
复合抗菌剂0.1-0.3份
抗氧剂0.1-0.3份
助剂1-3份
纳米阻燃复合物30-25份;
所述的纳米阻燃复合剂的制备方法为:
(1)将硅羟基磷灰石、红磷、凹凸棒、水滑石、蒙脱土、钛白粉、方解石、高岭土按照25-35:15-20:10-15:10-15:8-10:8-10:7-8:5-7的质量份数配比混合,加入到200份二甲亚砜(DMSO)和50份甲醇的混合溶液中,于65℃搅拌60小时,过滤,并用60℃温度的热乙醇洗3次除去过量的二甲亚砜(DMSO),放入真空干燥箱,在60℃温度干燥24小时,研磨过筛,得一次改性阻燃复合物;
(2)、将1份一次改性阻燃复合物、10份醋酸钾和25份蒸馏水混合,于温度50℃搅拌10小时以上,于温度30℃,先在超声电功率350W条件下分散2.5小时,然后再在超声电功率250W条件下分散3小时。过滤,并用蒸馏水洗3次,80℃真空干燥24小时,研磨过筛,得二次改性阻燃复合物;
(3)、将上述1份二次改性阻燃复合物在600W功率超声波分散40min,用恒温加热装置加热到90℃,并用机械搅拌器搅拌(1200r/min)60分钟;得纳米阻燃复合物。
复合抗菌剂,由下述组分按重量份组成:柏木油2-6份、壳聚糖4-8份、纳米二氧化钛10-20份、纳米沸石15-25份、聚六亚甲基胍磷酸盐30-50份、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺2-4份。
所述抗氧剂是抗氧剂1010或抗氧剂168。
助剂包括增塑剂、润滑剂、热稳定剂、相容剂,所述增塑剂选用柠檬酸三丁酯、矿物油、乙酸三丁酯、尿素、甲酰胺中的任一种,所述润滑剂为硬脂酸镁,所述热稳定剂为亚磷酸三苯酯,相容剂为聚丙烯接枝马来酸酐、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物中的一种或其混合物。
所述的改性聚丙烯塑料,还包括分散剂0.2-0.4份,所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸、聚乙烯蜡、液体石蜡中的一种或其混合物。
一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按以下重量配比准备原料:共聚聚丙烯100份;滑石粉20-40份;钛白粉2-4份;纳米TiO21~2份;十溴二苯醚10~25份;分散剂1~2份;抗氧剂1~2份;PP-g-MAH相容剂10-15份;十溴二苯醚10~25份;二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份;氰尿酸三聚氰胺10-20份;纳米阻燃复合物30-25份;
(2)将步骤(1)的原料在高速混合机中混合,再分多次缓慢加入复合抗菌剂、抗氧剂和助剂混合物,继续混合5h;
(3)混合物加入双螺杆挤出机,于170~220℃下挤出造粒,粒料在90℃烘干10h。
本发明制备的阻燃剂不含卤素、有机物,无毒环保,应用前景广阔;本发明进行二次改性,这样的好处是:增加反应活性点,提高改性效果;改性的同时又能蒸除体系中的水分,干燥与改性同时进行,提高了工作效率;纳米级硅羟基磷灰石、凹凸棒、蒙脱土、高岭土等自身微孔中存在大量的物理和化学吸附水,在高温下产生水蒸汽,阻断氧气,吸收热量,达到多重阻燃的功效;强大吸附性能可以有效改善几种阻燃剂的协同作用,阻止被阻燃物质温度升高,提高了阻燃效率;硅羟基磷灰石、凹凸棒、蒙脱土、高岭土等资源丰富,大大降低了阻燃剂的工业成本,也为凹凸棒土的开发应用提供了一条新途径;本发明采用溶液法超声波分散及机械高速搅拌器搅拌,使得阻燃剂各自组分在溶液中达到了纳米级分散,有效避免了对复合材料的自然氧化,从而使复合材料具有更好的力学性能。复合材料的氧指数为41抗拉强度为5MPa,断裂伸长率为120%,降解周期为120天。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明,但本发明不限于这些实施例:
实施例1
一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料,由下述组分按重量份组成:
共聚聚丙烯100份
滑石粉20份
钛白粉2份
PP-g-MAH相容剂10份
十溴二苯醚10份
二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1份
氰尿酸三聚氰胺10份
复合抗菌剂0.1份
抗氧剂0.1份
助剂1份
纳米阻燃复合物25-20份;
所述的纳米阻燃复合剂的制备方法为:
(1)将硅羟基磷灰石、红磷、凹凸棒、水滑石、蒙脱土、钛白粉、方解石、高岭土按照25-35:15-20:10-15:10-15:8-10:8-10:7-8:5-7的质量份数配比混合,加入到200份二甲亚砜(DMSO)和50份甲醇的混合溶液中,于65℃搅拌60小时,过滤,并用60℃温度的热乙醇洗3次除去过量的二甲亚砜(DMSO),放入真空干燥箱,在60℃温度干燥24小时,研磨过筛,得一次改性阻燃复合物;
(2)、将1份一次改性阻燃复合物、10份醋酸钾和25份蒸馏水混合,于温度50℃搅拌10小时以上,于温度30℃,先在超声电功率350W条件下分散2.5小时,然后再在超声电功率250W条件下分散3小时。过滤,并用蒸馏水洗3次,80℃真空干燥24小时,研磨过筛,得二次改性阻燃复合物;
(3)、将上述1份二次改性阻燃复合物在600W功率超声波分散40min,用恒温加热装置加热到90℃,并用机械搅拌器搅拌(1200r/min)60分钟;得纳米阻燃复合物。
复合抗菌剂,由下述组分按重量份组成:柏木油2-6份、壳聚糖4-8份、纳米二氧化钛10-20份、纳米沸石15-25份、聚六亚甲基胍磷酸盐30-50份、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺2-4份。
所述抗氧剂是抗氧剂1010或抗氧剂168。
助剂包括增塑剂、润滑剂、热稳定剂、相容剂,所述增塑剂选用柠檬酸三丁酯、矿物油、乙酸三丁酯、尿素、甲酰胺中的任一种,所述润滑剂为硬脂酸镁,所述热稳定剂为亚磷酸三苯酯,相容剂为聚丙烯接枝马来酸酐、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物中的一种或其混合物。
所述的改性聚丙烯塑料,还包括分散剂0.2-0.4份,所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸、聚乙烯蜡、液体石蜡中的一种或其混合物。
一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按以下重量配比准备原料:共聚聚丙烯100份;滑石粉20-40份;钛白粉2-4份;纳米TiO21~2份;十溴二苯醚10~25份;分散剂1~2份;抗氧剂1~2份;PP-g-MAH相容剂10-15份;十溴二苯醚10~25份;二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份;氰尿酸三聚氰胺10-20份;纳米阻燃复合物30-25份;
(2)将步骤(1)的原料在高速混合机中混合,再分多次缓慢加入复合抗菌剂、抗氧剂和助剂混合物,继续混合5h;
(3)混合物加入双螺杆挤出机,于170~220℃下挤出造粒,粒料在90℃烘干10h。
实施例2
一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料,由下述组分按重量份组成:
共聚聚丙烯100份
滑石粉40份
钛白粉4份
PP-g-MAH相容剂15份
十溴二苯醚25份
二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.2份
氰尿酸三聚氰胺20份
复合抗菌剂0.3份
抗氧剂0.3份
助剂3份
纳米阻燃复合物25-30份;
所述的纳米阻燃复合剂的制备方法为:
(1)将硅羟基磷灰石、红磷、凹凸棒、水滑石、蒙脱土、钛白粉、方解石、高岭土按照25-35:15-20:10-15:10-15:8-10:8-10:7-8:5-7的质量份数配比混合,加入到200份二甲亚砜(DMSO)和50份甲醇的混合溶液中,于65℃搅拌60小时,过滤,并用60℃温度的热乙醇洗3次除去过量的二甲亚砜(DMSO),放入真空干燥箱,在60℃温度干燥24小时,研磨过筛,得一次改性阻燃复合物;
(2)、将1份一次改性阻燃复合物、10份醋酸钾和25份蒸馏水混合,于温度50℃搅拌10小时以上,于温度30℃,先在超声电功率350W条件下分散2.5小时,然后再在超声电功率250W条件下分散3小时。过滤,并用蒸馏水洗3次,80℃真空干燥24小时,研磨过筛,得二次改性阻燃复合物;
(3)、将上述1份二次改性阻燃复合物在600W功率超声波分散40min,用恒温加热装置加热到90℃,并用机械搅拌器搅拌(1200r/min)60分钟;得纳米阻燃复合物。
复合抗菌剂,由下述组分按重量份组成:柏木油2-6份、壳聚糖4-8份、纳米二氧化钛10-20份、纳米沸石15-25份、聚六亚甲基胍磷酸盐30-50份、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺2-4份。
所述抗氧剂是抗氧剂1010或抗氧剂168。
助剂包括增塑剂、润滑剂、热稳定剂、相容剂,所述增塑剂选用柠檬酸三丁酯、矿物油、乙酸三丁酯、尿素、甲酰胺中的任一种,所述润滑剂为硬脂酸镁,所述热稳定剂为亚磷酸三苯酯,相容剂为聚丙烯接枝马来酸酐、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物中的一种或其混合物。
所述的改性聚丙烯塑料,还包括分散剂0.2-0.4份,所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸、聚乙烯蜡、液体石蜡中的一种或其混合物。
一种抗菌、高强度滑石粉改性聚丙烯塑料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按以下重量配比准备原料:共聚聚丙烯100份;滑石粉20-40份;钛白粉2-4份;纳米TiO21~2份;十溴二苯醚10~25份;分散剂1~2份;抗氧剂1~2份;PP-g-MAH相容剂10-15份;十溴二苯醚10~25份;二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份;氰尿酸三聚氰胺10-20份;纳米阻燃复合物30-25份;
(2)将步骤(1)的原料在高速混合机中混合,再分多次缓慢加入复合抗菌剂、抗氧剂和助剂混合物,继续混合5h;
(3)混合物加入双螺杆挤出机,于170~220℃下挤出造粒,粒料在90℃烘干10h。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种纳米改性聚丙烯塑料,由下述组分按重量份组成:
共聚聚丙烯100份
滑石粉20-40份
钛白粉2-4份
PP-g-MAH相容剂10-15份
十溴二苯醚10~25份
二聚磷酸二异辛酯硬脂酸镁0.1-0.2份
氰尿酸三聚氰胺10-20份
复合抗菌剂0.1-0.3份
抗氧剂0.1-0.3份
助剂1-3份
纳米阻燃复合物25-20份;
所述的纳米阻燃复合物的制备方法为:
(1)将硅羟基磷灰石、红磷、凹凸棒、水滑石、蒙脱土、钛白粉、方解石、高岭土按照25-35:15-20:10-15:10-15:8-10:8-10:7-8:5-7的质量份数配比混合,加入到200份二甲亚砜(DMSO)和50份甲醇的混合溶液中,于65℃搅拌60小时,过滤,并用60℃温度的热乙醇洗3次除去过量的二甲亚砜(DMSO),放入真空干燥箱,在60℃温度干燥24小时,研磨过筛,得一次改性阻燃复合物;
(2)将1份一次改性阻燃复合物、10份醋酸钾和25份蒸馏水混合,于温度50℃搅拌10小时以上,于温度30℃,先在超声电功率350W条件下分散2.5小时,然后再在超声电功率250W条件下分散3小时,过滤,并用蒸馏水洗3次,80℃真空干燥24小时,研磨过筛,得二次改性阻燃复合物;
(3)将上述1份二次改性阻燃复合物在600W功率超声波分散40min,用恒温加热装置加热到90℃,并用机械搅拌器搅拌60分钟,搅拌速度为1200r/min,得纳米阻燃复合物;
其中,复合抗菌剂,由下述组分按重量份组成:柏木油2-6份、壳聚糖4-8份、纳米二氧化钛10-20份、纳米沸石15-25份、聚六亚甲基胍磷酸盐30-50份、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺2-4份。
2.根据权利要求1所述的纳米改性聚丙烯塑料,其特征在于:所述抗氧剂是抗氧剂1010或抗氧剂168。
3.根据权利要求1所述的纳米改性聚丙烯塑料,其特征在于:助剂包括增塑剂、润滑剂、热稳定剂、相容剂,所述增塑剂选用柠檬酸三丁酯、矿物油、乙酸三丁酯、尿素、甲酰胺中的任一种,所述润滑剂为硬脂酸镁,所述热稳定剂为亚磷酸三苯酯,相容剂为聚丙烯接枝马来酸酐、聚丙烯接枝羧酸、氯化聚丙烯、聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯接枝马来酸酐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的纳米改性聚丙烯塑料,其特征在于:还包括分散剂0.2-0.4份,所述分散剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸、聚乙烯蜡、液体石蜡中的一种或其混合物。
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