CN103490079A - 一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 - Google Patents
一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103490079A CN103490079A CN201310407609.6A CN201310407609A CN103490079A CN 103490079 A CN103490079 A CN 103490079A CN 201310407609 A CN201310407609 A CN 201310407609A CN 103490079 A CN103490079 A CN 103490079A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- cotton
- preparation
- membrane
- pbi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
- H01M4/8828—Coating with slurry or ink
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
本发明属于燃料电池技术领域,特别涉及一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法。本发明制备方法是:将PBI聚合物溶解制备铸膜液并流延成膜;配置絮状PBI聚合物分散液;在上述已流延PBI膜的上表面进行该絮状分散液的二次流延,从而制备具有絮状表面形貌的PBI膜;采用CCM法制备膜电极,在具有絮状表面结构PBI膜的一侧制备阴极催化层,在不具有絮状表面结构的另一侧制备阳极催化层;经过热压、磷酸浸渍等步骤制备成基于PBI的高温膜燃料电池膜电极。本发明所得絮状表面结构的PBI高温质子交换膜能够有效提高膜的比表面积、增大高温质子交换膜燃料电池功率密度。基于该PBI高温膜的质子交换膜燃料电池,以氢气为燃料,可在150℃、无水存在条件下稳定运行。
Description
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域,特别涉及一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法。
背景技术
现今,化石能源日趋枯竭且环境污染日趋严重,氢氧/氢空质子交换膜燃料电池以氢气为燃料,将氢气中的化学能转换为电能,在发电过程中只排出水,基于该燃料电池,可生产新能源汽车、建立分布式电站,是一种可缓解能源和环境问题的无污染绿色新能源发电电池。
目前,氢氧/氢空质子交换膜燃料电池以全氟磺酸膜为固体电解质,工作温度100℃以下且依赖水的存在而发电,电池系统需要复杂的水管理和热管理模块,对氢气纯度要求高。而以聚苯并咪唑PBI为固体电解质的高温质子交换膜燃料电池,可工作在150℃且不依赖于水而发电,可去除电池系统的水管理模块和简化热管理模块、放宽对氢气纯度的要求,且有希望在高温条件下使用更低载量的Pt催化剂甚至使用非Pt催化剂。基于上述PBI高温质子交换膜燃料电池的特点,其受到越来越多的关注,成为有望实际应用的下一代氢氧/氢空质子交换膜燃料电池,极具发展前途。
膜电极,由阴阳极扩散层、阴阳极催化层和质子交换膜组成,是质子交换膜燃料电池的核心发电部件。膜电极在发电过程中的控制步骤是阴极氧还原过程,阴极氧还原过程电化学反应阻抗的大小直接影响膜电极的极化程度,进而影响电池的功率密度。质子交换膜表面平整,从而其有效面积即为表观面积,通过改善膜表面的形貌,提高膜表面的比表面积,可增大催化层与膜之间的接触面积,从而增加催化层的活性面积,提高催化剂的利用率及氧还原反应速率,降低阴极氧还原电化学反应阻抗,增大电池的功率密度。
本发明涉及一种具有絮状表面形貌的PBI质子交换膜及膜电极制备技术,首先使用PBI的溶液作为铸膜液流延成膜,其次利用PBI不溶解于去离子水、乙醇、异丙醇的性质,应用沉淀法将PBI的溶液滴加到上述非PBI的溶剂的液体中,初步制备PBI聚合物的絮状沉淀分散液,再经分离步骤并重新分散于PBI的非溶剂液体中,从而制备成PBI的絮状沉淀分散液,作为絮状表面二次流延的铸膜液。该絮状表面膜层,形态上为PBI的絮状沉淀颗粒,具备与PBI膜相同的化学结构和质子传导率,从而通过在PBI膜的表面设计制备该PBI絮状表面膜层,可显著增大PBI膜的比表面积,将阴极催化层制备于该絮状表面,进而提高了阴极催化层与膜的接触面积,最终使得膜电极的阴极氧还原阻抗显著降低而提高该燃料电池的发电功率密度。
发明内容
现有的具有高比表面积膜的制备技术主要通过静电喷丝技术、电旋涂法涂布以及利用微孔模板法(例如申请号为200510110439.0、200510081014.1、201210197931.6、201210197930.1等专利)来实现。应用这些方法对设备有一定要求,如需要在5~50千伏的电压下制备高比表面积质子导电聚合物层或需要应用微孔模板法来流延成型。
针对现有技术不足,本发明提供了一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法。
本发明专利所提供的制备具有絮状表面形貌结构的PBI膜的方法是利用PBI这种质子导电聚合物仅溶解于高沸点溶剂而不溶解于低沸点溶剂的特点,将聚合物的甲烷磺酸溶液滴加入超声搅拌中的低沸点溶剂液体(如:去离子水、乙醇、异丙醇等)中,由于聚合物的甲烷磺酸溶液中的聚合物溶质不溶解于该低沸点溶剂,则聚合物即会从其原甲烷磺酸溶液当中析出,而析出的聚合物所形成的絮状沉淀均匀分散在该低沸点溶剂当中,再经分离去除甲烷磺酸溶剂并重新分散在的非溶剂液体中,从而制备成聚合物的絮状沉淀分散液。将该絮状沉淀分散液二次流延于膜的表面,从而制备成具有絮状表面形貌的比表面积较大的高温质子交换膜。以絮状表面层作为阴极侧,应用CCM(Catalyst CoatedMembrane)法将催化层制备在膜的表面,最后将上述制备的CCM经热压、磷酸浸渍等步骤最终制备成膜电极。
本发明专利所述的方法不仅限于举例中的絮状表面膜及膜电极的制备,根据PBI聚合物溶解的特殊性,依据本专利所提供的方法可以拓展至其他PBI絮状表面膜及膜电极的制备。
一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其具体步骤如下:
(1)将聚合物粉料在100~200℃条件下溶解于甲烷磺酸中,将聚合物的甲烷磺酸溶液作为铸膜液,流延成膜;
(2)使用与步骤(1)相同的聚合物的甲烷磺酸溶液,通过沉淀法制备絮状聚合物沉淀的分散液;
(3)在步骤(1)得到的聚合物膜的一侧表面上进行步骤(2)得到的聚合物絮状分散液的二次流延,从而制备具有絮状表面结构的聚合物膜;
(4)采用CCM法制备膜电极,在步骤(3)得到的聚合物膜具有絮状表面结构的一侧制备阴极催化层,在不具有絮状表面结构的另一侧制备阳极催化层;
(5)经过热压、磷酸浸渍步骤制备成聚合物高温质子交换膜燃料电池膜电极。
所述聚合物为聚2,5苯并咪唑ABPBI、磺化聚苯并咪唑S-PBI、聚(2,2’-(间亚苯基)-5,5’-二苯并咪唑)MPBI和交联聚苯并咪唑PBI-O-PhT中的一种或多种。
步骤(1)中所述聚合物的甲烷磺酸溶液中聚合物的质量分数为0.1%~5%,流延成膜温度为120℃~180℃。
步骤(2)中所述絮状聚合物的分散液的制备方法为:将聚合物的甲烷磺酸溶液滴加到处于超声搅拌中的非聚合物溶剂中,由于聚合物不溶解于去离子水、乙醇或异丙醇等,从而使得聚合物溶质从其甲烷磺酸溶液当中析出,制备成聚合物絮状沉淀的初步分散液;之后将絮状沉淀经过离心或抽滤分离去除甲烷磺酸溶剂后,再重新超声搅拌分散于非聚合物溶剂中,制备成聚合物絮状沉淀分散液,并作为二次流延的絮状表面铸膜液,所述合物絮状沉淀分散液中聚合物絮状沉淀的含量为0.2~1g/L。
所述非聚合物溶剂为去离子水、乙醇和异丙醇中的一种或多种。
步骤(3)中所述二次流延的温度为100℃~120℃,所得聚合物絮状层中聚合物含量为0.1~5mg/cm2。
步骤(4)中所述制备阴极催化剂层和阳极催化剂层的浆料的配置方法是:采用聚合物的甲烷磺酸溶液作为质子传导剂和粘结剂与阴极催化剂或阳极催化共同混合于三氟乙酸中,经超声分散、搅拌混合,制备出阴极催化剂层浆料或阳极催化剂层浆料;在阳极催化层浆料含有质量分数为5%~10%的聚合物固形物(总质量为催化剂和聚合物固形物之和),而在阴极催化剂层浆料含有质量分数为10%~15%的聚合物固形物;其中,阴极催化剂和阳极催化剂使用的是Johnson Matthey公司生产的商品化Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂,所述阴极催化剂和阳极催化剂的担载量为0.2~1mg/cm2。
所述步骤(4)中使用CCM法制备膜电极,采用喷涂的方法在聚合物膜具有絮状表面的一侧制备阴极催化层,在不具有絮状表面结构的另一侧制备阳极催化层,其中喷涂温度是80~150℃,将喷涂后的CCM压在两个贴有聚四氟乙烯PTFE膜的金属板之间在120~200℃条件下烘干5~10小时。
所述步骤(5)中热压温度为150℃~200℃,热压压力为2.7~3MPa,热压时间为5~10分钟。
所述步骤(5)中磷酸浸渍所用的磷酸溶液为磷酸的去离子水溶液,其中磷酸的质量分数为50~80%,浸渍时间为5~30h,浸渍温度为20~80℃。
本发明的有益效果为:
本发明方法通过PBI膜絮状表面形貌的制备,提高PBI高温质子交换膜阴极侧的比表面积,增大阴极侧催化层电化学活性面积,降低阴极侧的电化学反应阻抗,从而提高该燃料电池阴极氧还原控制步骤的反应速率及降低其反应阻抗,最终显著增大基于PBI高温质子交换膜燃料电池的发电功率密度。
具体实施方式
本发明提供了一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。
实施例1
1、ABPBI甲烷磺酸溶液制备:称取0.9g的ABPBI(聚2,5-苯并咪唑)固体聚合物放入三口或四口圆底烧瓶内,加入60mL甲烷磺酸,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,并使用电加热套将其加热到150℃,保持1h,将ABPBI完全溶解于甲烷磺酸中,得到ABPBI质量分数为1%的ABPBI甲烷磺酸溶液;
2、初步流延成膜:取20mL步骤1中所得的ABPBI甲烷磺酸溶液,在150℃条件下流延成膜;
3、ABPBI絮状沉淀分散液初步制备:量取500mL的去离子水,加入到三口或四口圆底烧瓶内,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,同时使用超声清洗器超声振荡,量取20mL的步骤1中所得到的ABPBI质量分数为1%的ABPBI甲烷磺酸溶液,利用滴液漏斗以1mL/min的速度滴加至超声搅拌中的去离子水中,初步得到ABPBI絮状沉淀分散液;
4、ABPBI絮状沉淀分散液制备:将步骤3中所得的絮状沉淀分散液离心分离去除甲烷磺酸溶剂,将分离得到的ABPBI絮状沉淀超声搅拌分散于500mL的去离子水中,得到ABPBI浓度为0.6g/L的ABPBI絮状沉淀分散液;
5、二次流延制备絮状表面形貌ABPBI膜:取50mL步骤4中所得的ABPBI絮状沉淀分散液,在100℃条件下,在步骤2中所得到的ABPBI膜的一侧表面上进行二次流延,制备ABPBI絮状表面结构膜;
6、阳极催化层浆料制备:称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入10mL三氟乙酸并搅拌,在搅拌过程中加入0.85g ABPBI质量分数为1%的ABPBI甲烷磺酸溶液(ABPBI固体占催化剂和ABPBI固体的总质量的质量分数为5%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阳极催化层浆料;
7、阴极催化层浆料制备:与步骤6类似称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入10mL三氟乙酸并搅拌,在搅拌过程中加入1.8g ABPBI质量分数为1%的ABPBI甲烷磺酸溶液(ABPBI固体占催化剂和ABPBI固体的总质量的质量分数为10%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阴极催化层浆料;
8、阴极侧催化层制备:裁剪步骤5中得到的ABPBI絮状表面结构膜,使得表观活性面积为62.5cm2,将步骤7中所配置的阴极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于具有絮状表面结构的一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阴极侧催化层;
9、阳极侧催化层制备:与步骤8类似,将步骤6中所配置的阳极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于经步骤8制备完成阴极侧催化层的没有絮状表面结构的另一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阳极侧催化层;
10、CCM后处理:将步骤9制备得到的CCM夹在两个贴有PTFE膜的金属板之间,先在150℃条件下烘干10h,后在150℃、2.7MPa条件下热压5min,冷却后待用;
11、CCM浸渍磷酸:将步骤10中所得到的CCM浸渍于磷酸的去离子水溶液当中,其中磷酸的质量百分比浓度是70%,浸渍时间为24h,浸渍温度为50℃,浸渍后将CCM取出,通过质量差使得磷酸载量为10mg/cm2;
12、完成膜电极制备:将阴阳极扩散层(购买自日本东丽公司)分别置于步骤11中所制备的CCM的阴极和阳极两侧,装配于高温质子交换膜燃料电池中,从而完成膜电极的制备。
实施例2
1、ABPBI甲烷磺酸溶液制备:称取1.8g的ABPBI(聚2,5-苯并咪唑)固体聚合物放入三口或四口圆底烧瓶内,加入80mL甲烷磺酸,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,并使用电加热套将其加热到150℃,保持1h,将ABPBI完全溶解于甲烷磺酸中,得到ABPBI质量分数为1.5%的ABPBI甲烷磺酸溶液;
2、初步流延成膜:取20mL步骤1中所得的ABPBI甲烷磺酸溶液,在160℃条件下流延成膜;
3、ABPBI絮状沉淀分散液初步制备:量取500mL的去乙醇,加入到三口或四口圆底烧瓶内,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,同时使用超声清洗器超声振荡,量取20mL的步骤1中所得到的ABPBI质量分数为1.5%的ABPBI甲烷磺酸溶液,利用滴液漏斗以1mL/min的速度滴加至超声搅拌中的乙醇中,初步得到ABPBI絮状沉淀分散液;
4、ABPBI絮状沉淀分散液制备:将步骤3中所得的絮状沉淀分散液离心分离去除甲烷磺酸溶剂,将分离得到的ABPBI絮状沉淀超声搅拌分散于500mL的乙醇中,得到ABPBI浓度为0.9g/L的ABPBI絮状沉淀分散液;
5、二次流延制备絮状表面形貌ABPBI膜:取50ml步骤4中所得的ABPBI絮状沉淀分散液,在100℃条件下,在步骤2中所得到的ABPBI膜的一侧表面上进行二次流延,制备ABPBI絮状表面结构膜;
6、阳极催化层浆料制备:称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入15mL三氟乙酸并搅拌,在搅拌过程中加入0.56g ABPBI质量分数为1.5%的ABPBI甲烷磺酸溶液(ABPBI固体占催化剂和ABPBI固体的总质量的质量分数为5%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阳极催化层浆料;
7、阴极催化层浆料制备:与步骤6类似称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入15mL三氟乙酸并搅拌,在搅拌过程中加入1.2g ABPBI质量分数为1.5%的ABPBI甲烷磺酸溶液(ABPBI固体占催化剂和ABPBI固体的总质量的质量分数为10%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阴极催化层浆料;
8、阴极侧催化层制备:裁剪步骤5中得到的ABPBI絮状表面结构膜,使得表观活性面积为62.5cm2,将步骤7中所配置的阴极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于具有絮状表面结构的一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阴极侧催化层;
9、阳极侧催化层制备:与步骤8类似,将步骤6中所配置的阳极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于经步骤8制备完成阴极侧催化层的没有絮状表面结构的另一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阳极侧催化层;
10、CCM后处理:将步骤9制备得到的CCM夹在两个贴有PTFE膜的金属板之间,先在150℃条件下烘干10h,后在150℃、2.7MPa条件下热压5min,冷却后待用;
11、CCM浸渍磷酸:将步骤10中所得到的CCM浸渍于磷酸的去离子水溶液当中,其中磷酸的质量百分比浓度是70%,浸渍时间为24h,浸渍温度为50℃,浸渍后将CCM取出,通过质量差使得磷酸载量为15mg/cm2;
12、完成膜电极制备:将阴阳极扩散层(购买自日本东丽公司)分别置于步骤11中所制备的CCM的阴极和阳极两侧,装配于高温质子交换膜燃料电池中,从而完成膜电极的制备。
实施例3
1、SPBI二甲基亚砜溶液制备:称取0.9g的SPBI(磺化聚苯并咪唑)固体聚合物放入三口或四口圆底烧瓶内,加入60mL二甲基亚砜,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,并使用电加热套将其加热到150℃,保持1h,将SPBI完全溶解于二甲基亚砜中,得到SPBI质量分数为1%的SPBI二甲基亚砜溶液;
2、初步流延成膜:取20mL步骤1中所得的SPBI二甲基亚砜溶液,在150℃条件下流延成膜;
3、SPBI絮状沉淀分散液初步制备:量取500mL的去离子水,加入到三口或四口圆底烧瓶内,使用聚四氟乙烯搅拌桨搅拌,同时使用超声清洗器超声振荡,量取20mL的步骤1中所得到的SPBI质量分数为1%的SPBI二甲基亚砜溶液,利用滴液漏斗以1mL/min的速度滴加至超声搅拌中的去离子水中,初步得到SPBI絮状沉淀分散液;
4、SPBI絮状沉淀分散液制备:将步骤3中所得的絮状沉淀分散液离心分离去除二甲基亚砜溶剂,将分离得到的SPBI絮状沉淀超声搅拌分散于500mL的去离子水中,得到SPBI浓度为0.6g/L的SPBI絮状沉淀分散液;
5、二次流延制备絮状表面形貌SPBI膜:取50mL步骤4中所得的SPBI絮状沉淀分散液,在100℃条件下,在步骤2中所得到的SPBI膜的一侧表面上进行二次流延,制备SPBI絮状表面结构膜;
6、阳极催化层浆料制备:称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入10mL乙醇并搅拌,在搅拌过程中加入0.85g SPBI质量分数为1%的SPBI二甲基亚砜溶液(SPBI固体占催化剂和SPBI固体的总质量的质量分数为5%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阳极催化层浆料;
7、阴极催化层浆料制备:与步骤6类似,称取0.16g的Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂放入小烧杯内,加入10mL乙醇并搅拌,在搅拌过程中加入1.8gSPBI质量分数为1%的SPBI二甲基亚砜溶液(SPBI固体占催化剂和SPBI固体的总质量的质量分数为10%),经搅拌、超声振荡混合后得到混合均匀的阴极催化层浆料;
8、阴极侧催化层制备:裁剪步骤5中得到的SPBI絮状表面结构膜,使得表观活性面积为62.5cm2,将步骤7中所配置的阴极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于具有絮状表面结构的一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阴极侧催化层;
9、阳极侧催化层制备:与步骤8类似,将步骤6中所配置的阳极催化层浆料利用喷涂的方法在100℃条件下将其喷涂于经步骤8制备完成阴极侧催化层的没有絮状表面结构的另一侧,Pt/C催化剂的担载量为1mg/cm2,从而制备完成阳极侧催化层;
10、CCM后处理:将步骤9制备得到的CCM夹在两个贴有PTFE膜的金属板之间,先在150℃条件下烘干10h,后在150℃、2.7MPa条件下热压5min,冷却后待用;
11、CCM浸渍磷酸:将步骤10中所得到的CCM浸渍于磷酸的去离子水溶液当中,其中磷酸的质量百分比浓度是70%,浸渍时间为24h,浸渍温度为50℃,浸渍后将CCM取出,通过质量差使得磷酸载量为10mg/cm2;
12、完成膜电极制备:将阴阳极扩散层(购买自日本东丽公司)分别置于步骤11中所制备的CCM的阴极和阳极两侧,装配于高温质子交换膜燃料电池中,从而完成膜电极的制备。
Claims (10)
1.一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)将聚合物粉料在100~200℃条件下溶解于甲烷磺酸中,将聚合物的甲烷磺酸溶液作为铸膜液,流延成膜;
(2)使用与步骤(1)相同的聚合物的甲烷磺酸溶液,通过沉淀法制备絮状聚合物沉淀的分散液;
(3)在步骤(1)得到的聚合物膜的一侧表面上进行步骤(2)得到的聚合物絮状分散液的二次流延,从而制备具有絮状表面结构的聚合物膜;
(4)采用CCM法制备膜电极,在步骤(3)得到的聚合物膜具有絮状表面结构的一侧制备阴极催化层,在不具有絮状表面结构的另一侧制备阳极催化层;
(5)经过热压、磷酸浸渍步骤制备成聚合物高温质子交换膜燃料电池膜电极。
2.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:所述聚合物为聚2,5苯并咪唑ABPBI、磺化聚苯并咪唑S-PBI、聚(2,2’-(间亚苯基)-5,5’-二苯并咪唑)MPBI和交联聚苯并咪唑PBI-O-PhT中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述聚合物的甲烷磺酸溶液中聚合物的质量分数为0.1%~5%,流延成膜温度为120℃~180℃。
4.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述絮状聚合物的分散液的制备方法为:将聚合物的甲烷磺酸溶液滴加到处于超声搅拌中的非聚合物溶剂中,聚合物溶质从其甲烷磺酸溶液当中析出,制备成聚合物絮状沉淀的初步分散液;之后将絮状沉淀经过离心或抽滤分离去除甲烷磺酸溶剂后,再重新超声搅拌分散于非聚合物溶剂中,制备成聚合物絮状沉淀分散液,并作为二次流延的絮状表面铸膜液,所述合物絮状沉淀分散液中聚合物絮状沉淀的含量为0.2~1g/L。
5.根据权利要求4所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:所述非聚合物溶剂为去离子水、乙醇和异丙醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述二次流延的温度为100℃~120℃,所得聚合物絮状层中聚合物含量为0.1~5mg/cm2。
7.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述制备阴极催化剂层和阳极催化剂层的浆料的配置方法是:采用聚合物的甲烷磺酸溶液作为质子传导剂和粘结剂与阴极催化剂或阳极催化共同混合于三氟乙酸中,经超声分散、搅拌混合,制备出阴极催化剂层浆料或阳极催化剂层浆料;在阳极催化层浆料含有质量分数为5%~10%的聚合物固形物,而在阴极催化剂层浆料含有质量分数为10%~15%的聚合物固形物;其中,阴极催化剂和阳极催化剂使用的是Johnson Matthey公司生产的商品化Pt质量分数为60%的Pt/C催化剂,所述阴极催化剂和阳极催化剂的担载量为0.2~1mg/cm2。
8.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中使用CCM法制备膜电极,采用喷涂的方法在聚合物膜具有絮状表面的一侧制备阴极催化层,在不具有絮状表面结构的另一侧制备阳极催化层,其中喷涂温度是80~150℃,将喷涂后的CCM压在两个贴有聚四氟乙烯PTFE膜的金属板之间在120~200℃条件下烘干5~10小时。
9.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中热压温度为150℃~200℃,热压压力为2.7~3MPa,热压时间为5~10分钟。
10.根据权利要求1所述的一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中磷酸浸渍所用的磷酸溶液为磷酸的去离子水溶液,其中磷酸的质量分数为50%~80%,浸渍时间为5~30h,浸渍温度为20~80℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310407609.6A CN103490079B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310407609.6A CN103490079B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103490079A true CN103490079A (zh) | 2014-01-01 |
CN103490079B CN103490079B (zh) | 2015-10-28 |
Family
ID=49830143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310407609.6A Expired - Fee Related CN103490079B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103490079B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601968A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-05-25 | 黄河科技学院 | 一种高温燃料电池用聚苯并咪唑多层复合膜的制备方法 |
CN105789659A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 北京化工大学 | 含二茂钴阳离子-苯并咪唑类聚合物的碱性膜及其制备方法 |
CN107346818A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 宁德新能源科技有限公司 | 阴极极片及其制备方法以及锂离子电池 |
TWI623512B (zh) * | 2017-07-12 | 2018-05-11 | 國立臺灣科技大學 | 四胺化合物及其製備方法、聚苯并咪唑及其製備方法、由聚苯并咪唑所製成之質子交換膜、包含質子交換膜的燃料電池 |
CN108232257A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-29 | 西安交通大学 | 一种利用废热发电的氢离子热电池及其电极制备 |
CN110820007A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-21 | 深圳大学 | 一种pbi质子交换膜电解模组及海水电解制氢装置 |
CN110970643A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高温磷酸燃料电池一体化膜电极及其制备和应用 |
CN116598521A (zh) * | 2023-07-18 | 2023-08-15 | 海卓动力(青岛)能源科技有限公司 | 一种燃料电池催化剂和膜电极及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724583A (zh) * | 2004-06-30 | 2006-01-25 | 三星Sdi株式会社 | 聚合物电解液膜、膜电极组件、燃料电池系统及膜电极组件的制备方法 |
CN101432906A (zh) * | 2006-04-28 | 2009-05-13 | 株式会社Lg化学 | 具有凝胶聚合物层的电池用隔膜 |
CN101939870A (zh) * | 2008-02-06 | 2011-01-05 | 株式会社可乐丽 | 膜-电极组件和聚合物电解质燃料电池 |
-
2013
- 2013-09-09 CN CN201310407609.6A patent/CN103490079B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724583A (zh) * | 2004-06-30 | 2006-01-25 | 三星Sdi株式会社 | 聚合物电解液膜、膜电极组件、燃料电池系统及膜电极组件的制备方法 |
CN101432906A (zh) * | 2006-04-28 | 2009-05-13 | 株式会社Lg化学 | 具有凝胶聚合物层的电池用隔膜 |
CN101939870A (zh) * | 2008-02-06 | 2011-01-05 | 株式会社可乐丽 | 膜-电极组件和聚合物电解质燃料电池 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601968B (zh) * | 2015-11-19 | 2018-09-21 | 黄河科技学院 | 一种高温燃料电池用聚苯并咪唑多层复合膜的制备方法 |
CN105601968A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-05-25 | 黄河科技学院 | 一种高温燃料电池用聚苯并咪唑多层复合膜的制备方法 |
CN105789659A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 北京化工大学 | 含二茂钴阳离子-苯并咪唑类聚合物的碱性膜及其制备方法 |
CN105789659B (zh) * | 2016-04-27 | 2018-05-25 | 北京化工大学 | 含二茂钴阳离子-苯并咪唑类聚合物的碱性膜及其制备方法 |
CN107346818A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 宁德新能源科技有限公司 | 阴极极片及其制备方法以及锂离子电池 |
CN107346818B (zh) * | 2016-05-06 | 2020-04-07 | 宁德新能源科技有限公司 | 阴极极片及其制备方法以及锂离子电池 |
TWI623512B (zh) * | 2017-07-12 | 2018-05-11 | 國立臺灣科技大學 | 四胺化合物及其製備方法、聚苯并咪唑及其製備方法、由聚苯并咪唑所製成之質子交換膜、包含質子交換膜的燃料電池 |
CN108232257A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-29 | 西安交通大学 | 一种利用废热发电的氢离子热电池及其电极制备 |
CN108232257B (zh) * | 2017-12-26 | 2020-09-22 | 西安交通大学 | 一种利用废热发电的氢离子热电池 |
CN110970643A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高温磷酸燃料电池一体化膜电极及其制备和应用 |
CN110820007A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-21 | 深圳大学 | 一种pbi质子交换膜电解模组及海水电解制氢装置 |
CN116598521A (zh) * | 2023-07-18 | 2023-08-15 | 海卓动力(青岛)能源科技有限公司 | 一种燃料电池催化剂和膜电极及其制备方法 |
CN116598521B (zh) * | 2023-07-18 | 2023-10-03 | 海卓动力(青岛)能源科技有限公司 | 一种燃料电池催化剂和膜电极及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103490079B (zh) | 2015-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103490079B (zh) | 一种絮状表面聚苯并咪唑膜电极的制备方法 | |
US20120279648A1 (en) | Preparing method for integrated membrane-catalyst coated layer membrane electrode for a fuel cell | |
CN101764233B (zh) | 一种交联型全氟磺酸离子交换膜及其制备方法 | |
US9722269B2 (en) | Reinforced electrode assembly | |
CN105601968B (zh) | 一种高温燃料电池用聚苯并咪唑多层复合膜的制备方法 | |
CN104103794A (zh) | 一种复合质子交换膜的制备方法 | |
CN113517449A (zh) | 一种膜电极组件及制备方法 | |
CN105219082B (zh) | 一种复合膜及其应用 | |
CN105161738A (zh) | 钒电池用复合膜及其连续化生产的方法和用途 | |
CN113036174B (zh) | 一种有机骨架共聚物支撑的多孔离子传导膜及其制备和应用 | |
CN112615033A (zh) | 一种直接甲醇燃料电池催化层梯度化膜电极及其制备方法 | |
CN116444848A (zh) | 一种多孔离子传导膜及其制备方法和在酸性水系有机液流电池中的应用 | |
CN104124463A (zh) | 氢氯燃料电池用离子液体-聚合物复合膜及其制备和应用 | |
CN1933224A (zh) | 质子交换膜燃料电池电极和膜电极的制法 | |
CN103022515A (zh) | 无极板微型甲醇燃料电池膜电极及其制备方法 | |
KR101335463B1 (ko) | 전극 처리 방법 및 이에 따라 제조된 전극 | |
CN104701552A (zh) | 一种高性能的质子交换膜燃料电池用膜电极的制备方法 | |
CN102723506B (zh) | 一种增强型钒电池用离子交换膜及其制备方法 | |
CN103779582A (zh) | 一种用于制备燃料电池膜电极的方法 | |
CN114808000B (zh) | 一种高效稳定的pem电解水阳极催化层的构筑方法 | |
CN105226223B (zh) | C基多孔复合膜及其应用 | |
CN104425789B (zh) | 一种全钒液流电池隔膜及其制备方法 | |
CN113437338B (zh) | 一种燃料电池膜电极及其制备方法 | |
CN105702991B (zh) | 一种燃料电池用双极膜及其制备方法 | |
CN109585872A (zh) | 一种应用于锌铁液流电池speek隔膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151028 |