CN103490042A - 锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池 - Google Patents

锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103490042A
CN103490042A CN201210202558.9A CN201210202558A CN103490042A CN 103490042 A CN103490042 A CN 103490042A CN 201210202558 A CN201210202558 A CN 201210202558A CN 103490042 A CN103490042 A CN 103490042A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
ion battery
coating
carbon
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210202558.9A
Other languages
English (en)
Inventor
曾纪术
唐道平
郭永兴
陶芝勇
曾坚义
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haiying Science and Technology Co Ltd Shenzhen City
Original Assignee
Haiying Science and Technology Co Ltd Shenzhen City
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haiying Science and Technology Co Ltd Shenzhen City filed Critical Haiying Science and Technology Co Ltd Shenzhen City
Priority to CN201210202558.9A priority Critical patent/CN103490042A/zh
Publication of CN103490042A publication Critical patent/CN103490042A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/366Composites as layered products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/383Hydrogen absorbing alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及锂电池领域,公开了一种锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池。该负极片包括:金属集流体,在所述金属集流体的表面涂覆有碳层,在所述石墨层的表面还涂覆有次钒酸锂层。应用该负极片有利于避免隔膜穿刺,降低锂离子电池的内部短路几率。

Description

锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域,特别涉及一种锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池。
背景技术
锂二次电池是一种新型的化学电源,主要由正极、电池隔离膜、负极、电解液以及外壳等部分组成。锂离子电池工作时,锂离子能够在正极活性物质和负极活性物质之间嵌入和脱嵌。
锂二次电池由于具有工作电压高、比能量密度大、循环寿命长、自放电率低、无记忆效应以及环境污染小等优点,在通讯设备、移动电子设备、电动工具、电动玩具以及航空模型上得到迅速应用普及。近年来,动力型锂二次电池逐步在大型储能设施、电动自行车、电动摩托车甚至电动汽车上得以应用。
随着锂离子电池在电动汽车、储能领域应用的展开,人们对电池的循环性能提出了更高的要求,通常要求电池的循环寿命在2000次以上。
而在锂离子电池在循环过程中,电极材料会与电解液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层(Passi-ratingfilm)。这种钝化膜是一种界面层,具有固体电解质的特点,是电子绝缘体,却是锂离子Li+的优良导体,锂离子Li+该钝化层自由的嵌入和脱出,因此这层钝化膜又被称为“固体电解质界面膜”(solide,electrolyteinterface,简称SEI膜),SEI膜的形成对电极材料的性能产生至关重要的影响。一方面,SEI膜的形成消耗了部分锂离子,似的首次充放电不可逆容量增加,降低了电极材料的充放电效率。
在研究本发明的过程中,本发明人发现现有技术至少存在以下缺陷:
在锂离子电池多次循环过程中,负极的SEI膜逐渐增厚,负极阻抗逐渐增加,此时由于负极的嵌锂电位较低,在大电流充电或者电池外部保护电路失效的情况下,负极的充电对锂电位会降低到0V以下,在负极电子富集,锂离子在负极的表面来不及嵌入便与负极表面的电子结合而在在负极表面析出单质锂,析出的单质锂积累可能在负极表面形成锂枝晶,该锂枝晶与隔膜接触,尖锐的锂枝晶容易刺穿隔膜,造成电池内短路而引发危险。
发明内容
本发明实施例第一目的在于提供一种:锂离子电池用负极片,应用该负极片有利于避免隔膜穿刺,降低锂离子电池的内部短路几率。
本发明实施例第二目的在于提供一种:锂离子电池用负极片制备方法,应用该制备方法得到的负极片有利于避免隔膜穿刺,降低锂离子电池的内部短路几率。
本发明实施例第三目的在于提供一种锂离子电池,应用该技术方案有利于避免隔膜穿刺,降低锂离子电池的内部短路几率。
本发明实施例提供的一种锂离子电池用负极片,包括:金属集流体,在所述金属集流体的表面涂覆有碳层,在所述石墨层的表面还涂覆有次钒酸锂层。
本发明实施例提供的一种锂离子电池用负极片的制备方法,包括:
在金属集流体表面涂覆碳层,干燥直至所述碳层固化;
在所述碳层表面涂覆钒酸锂层。
本发明实施例提供的一种锂离子电池,包括正极片、隔膜、以及上述任一所述的负极片,所述隔膜间隔在各所述正极片与负极片之间。
由上可见,应用本发明实施例的技术方案,由于在本实施例的锂离子用负极片的碳层的表面还进一步涂覆有LiVO2层,在LiVO2的嵌锂电位为0.3V,在传统的负极的碳层表面涂覆该LiVO2层,可以提高负极极片的电位,本发明人发现即使发生过充或者大电流充电等情况,涂覆有LiVO2层的负极材料层的嵌锂电位为0.2V(高于0V),故在负极的表面不会析出锂单质;即使在发生过充或者大电流充电上,负极上会析出锂单质,则析出的锂单质形成在嵌锂电位较低的碳层的表面,即在本实施例中即使有锂单质(俗称锂枝晶)析出的,则析出的锂单质位于碳素涂层与LiVO2层之间的夹层内,而非位于负极的外表面,故在锂离子电池中应用本实施例技术方案有利于避免锂枝晶与隔膜的接触,避免由于锂枝晶刺穿隔膜而导致锂离子电池短路的风险,有利于提高锂离子电池的安全性。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本申请的一部分,并不构成对本发明的不当限定,在附图中:
图1为本发明实施例1提供的一种锂离子电池用负极片的剖面结构示意图;
图2为本发明实施例2提供的一种锂离子电池的剖面结构示意图。
具体实施方式
下面将结合附图以及具体实施例来详细说明本发明,在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
实施例1:
参见图1所示,本实施例提供了一种锂离子电池用负极片,该负极片主要包括:金属集流体101、碳层102以及次钒酸锂(即LiVO2)层103。
其中该碳层102涂覆在金属集流体101层的表面,LiVO2层103涂覆在碳层102的表面,该负极可以为单面极片,也可以为双面均具有碳层102以及LiVO2层103结构的双面极片。
其中碳层102可以为软碳材料层,或者硬碳材料层,或者石墨层。
该负极片的制片过程可以如下:以羧甲基纤维素钠为增稠剂、丁苯橡胶为粘结剂与碳素材料按预定的比例混合,充分搅拌,溶于水中得到负极浆料,用涂布机将该碳素浆料涂覆在金属集流体101(可以但不限于为铝基箔材)上,其中该碳素材料的涂布厚度可根据需要在10μm-200μm之间变动,干燥使碳层102固化,然后在碳层102表面进一步涂覆LiVO2材料,LiVO2材料的涂覆厚度可以根据需要在10μm-200μm之间变动,干燥,辊压,裁片得到负极片。
由上可见,由于在本实施例的锂离子用负极片的碳层102的表面还进一步涂覆有LiVO2层103,在LiVO2的嵌锂电位为0.3V,在传统的负极的碳层102表面涂覆该LiVO2层103,可以提高负极极片的电位,本发明人发现即使发生过充或者大电流充电等情况,涂覆有LiVO2层103的负极材料层的嵌锂电位为0.2V(高于0V),故在负极的表面不会析出锂单质;即使在发生过充或者大电流充电上,负极上会析出锂单质,则析出的锂单质形成在嵌锂电位较低的碳层102的表面,即在本实施例中即使有锂单质(俗称锂枝晶)析出的,则析出的锂单质位于碳素涂层与LiVO2层103之间的夹层内,而非位于负极的外表面,故在锂离子电池中应用本实施例技术方案有利于避免锂枝晶与隔膜的接触,避免由于锂枝晶刺穿隔膜而导致锂离子电池短路的风险,有利于提高锂离子电池的安全性。
实施例2:
参见图2所示,本实施例提供了一种锂离子电池,该锂离子电池包括隔膜202、正极片201、负极片203,在任意正极片201与负极片203之间均间隔有隔膜202。
其中负极片203的结构如图1以及实施例1所示。负极片203既可以为双面涂覆结构也可以为单面涂覆结构。
正极片201为由金属集流体以及其表面涂覆的正极活性材料组成,其既可以为单面涂覆结构也可以为双面涂覆结构。正极片201上的正极活性物质可以是LiCoO2、LiMn2O4、LiNiCo 1-xO2、LiNixCoyMn 1-x-yO2、LixFey(PO4)z、LixVy(PO4)z中的一种或一种以上的混合物,正极活性物质经与粘结剂、溶剂、导电剂等混合、搅拌得到正极涂料、在金属集流体(可以但不限于为铜箔片)涂覆正极涂料、干燥、制片等工艺得到正极片201。
正极片201既可以为双面涂覆结构也可以为单面涂覆结构。
将正极片201、隔膜202、负极片203按照上述的结构通过卷绕或叠片的方式堆栈得到裸电芯,然后将裸电芯装入外壳(钢壳或者铝塑膜壳),注入电解液,经老化,化成等工艺即得到高安全性的锂离子电池。
由上可见,由于在本实施例的锂离子用负极片203的碳层的表面还进一步涂覆有LiVO2层,在LiVO2的嵌锂电位为0.3V,在传统的负极的碳层表面涂覆该LiVO2层,可以提高负极极片的电位,本发明人发现即使发生过充或者大电流充电等情况,涂覆有LiVO2层的负极材料层的嵌锂电位为0.2V(高于0V),故在负极的表面不会析出锂单质;即使在发生过充或者大电流充电上,负极上会析出锂单质,则析出的锂单质形成在嵌锂电位较低的碳层的表面,即在本实施例中即使有锂单质(俗称锂枝晶)析出的,则析出的锂单质位于碳素涂层与LiVO2层之间的夹层内,而非位于负极的外表面,故在锂离子电池中应用本实施例技术方案有利于避免锂枝晶与隔膜202的接触,避免由于锂枝晶刺穿隔膜202而导致锂离子电池短路的风险,有利于提高锂离子电池的安全性。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明实施例,在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种锂离子电池用负极片,其特征是,包括:金属集流体,在所述金属集流体的表面涂覆有碳层,在所述石墨层的表面还涂覆有次钒酸锂层。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用负极片,其特征是,
所述碳层的厚度大于或等于10μm,小于或等于200μm。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池用负极片,其特征是,
所述次钒酸锂层的厚度大于或等于10μm,小于或等于200μm。
4.根据权利要求1或2所述的锂离子电池用负极片,其特征是,
所述碳层为硬碳材料层、软碳材料层或者石墨层。
5.一种锂离子电池用负极片的制备方法,其特征是,包括:
在金属集流体表面涂覆碳层,干燥直至所述碳层固化;
在所述碳层表面涂覆钒酸锂层。
6.根据权利要求5所示的一种锂离子电池用负极片的制备方法,其特征是,
所述碳层的厚度大于或等于10μm,小于或等于200μm。
7.根据权利要求5或6所示的一种锂离子电池用负极片的制备方法,其特征是,
所述次钒酸锂层的厚度大于或等于10μm,小于或等于200μm。
8.根据权利要求5或6所示的一种锂离子电池用负极片的制备方法,其特征是,
所述碳层为硬碳材料层、软碳材料层或者石墨层。
9.一种锂离子电池,其特征是,包括正极片、隔膜、以及权利要求1至4之任一所述的负极片,
所述隔膜间隔在各所述正极片与负极片之间。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池,其特征是,
所述正极片上的正极活性材料为:LiCoO2、LiMn2O4、LiNiCo1-xO2、LiNixCoyMn1-x-yO2、LixFey(PO4)z以及LixVy(PO4)z,以上的一种或两种以上的混合物。
CN201210202558.9A 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池 Pending CN103490042A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210202558.9A CN103490042A (zh) 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201220267637.3 2012-06-07
CN201220267637 2012-06-07
CN201210202558.9A CN103490042A (zh) 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103490042A true CN103490042A (zh) 2014-01-01

Family

ID=47420319

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012202883354U Expired - Fee Related CN202651263U (zh) 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及锂离子电池
CN201210202558.9A Pending CN103490042A (zh) 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及制备方法及锂离子电池

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012202883354U Expired - Fee Related CN202651263U (zh) 2012-06-07 2012-06-17 锂离子电池用负极片及锂离子电池

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN202651263U (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111033858A (zh) * 2017-08-30 2020-04-17 株式会社村田制作所 共烧成型全固体电池
CN112151777A (zh) * 2020-09-03 2020-12-29 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种负极极片及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202651263U (zh) * 2012-06-07 2013-01-02 深圳市海盈科技有限公司 锂离子电池用负极片及锂离子电池
CN112117438A (zh) * 2020-09-27 2020-12-22 蜂巢能源科技有限公司 一种负极片及其制备方法和固态电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101714656A (zh) * 2009-11-20 2010-05-26 东莞新能源科技有限公司 锂离子二次电池
CN202651263U (zh) * 2012-06-07 2013-01-02 深圳市海盈科技有限公司 锂离子电池用负极片及锂离子电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101714656A (zh) * 2009-11-20 2010-05-26 东莞新能源科技有限公司 锂离子二次电池
CN202651263U (zh) * 2012-06-07 2013-01-02 深圳市海盈科技有限公司 锂离子电池用负极片及锂离子电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WON-TAE KIM ET AL: "New anode materials of Li1+xV1-xO2 (0≤x≤0.1) for secondary lithium batteries: correlation between structures and properties", 《JOURNAL OF APPLIED ELECTROCHEMISTRY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111033858A (zh) * 2017-08-30 2020-04-17 株式会社村田制作所 共烧成型全固体电池
CN111033858B (zh) * 2017-08-30 2023-06-16 株式会社村田制作所 共烧成型全固体电池
CN112151777A (zh) * 2020-09-03 2020-12-29 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种负极极片及其制备方法
CN112151777B (zh) * 2020-09-03 2021-12-10 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种负极极片及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN202651263U (zh) 2013-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103855431B (zh) 一种提高锂离子电池循环性能的化成方法
WO2016202169A2 (zh) 一种高能量密度锂离子电池
CN103311500A (zh) 一种锂离子电池负极极片及制作方法
CN103904291A (zh) 水系锂离子电池电极及其制备方法、水系锂离子电池
CN104134818A (zh) 一种高比能量锂离子电池及其制备方法
CN102157753A (zh) 快充高功率卷绕柱式锂离子电池
CN102082259A (zh) 一种锂二次电池电极及其制造方法
CN103904290A (zh) 水系锂离子电池复合电极及其制备方法、水系锂离子电池
CN102104140A (zh) 动力电池电极及其制备方法
CN102117931B (zh) 正极采用改性锰酸锂的高倍率圆柱形锂离子电池
CN101582522A (zh) 大倍率充放电动力锂离子电池
CN103594735B (zh) 一种钛酸锂锂离子电池的制备方法
CN105655559A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN111613830B (zh) 一种复合电解质及其应用
KR20150051046A (ko) 전극의 표면에 패턴을 형성하는 방법, 이 방법을 이용해 제조된 전극 및 이 전극을 포함하는 이차전지
CN102130363A (zh) 一种高倍率聚合物锂离子动力电池及其制备方法
CN103247823A (zh) 全固态锂离子电池及其制备方法
CN102427123A (zh) 锂离子二次电池及其正极片
CN103199249B (zh) 一种正极、正级制造方法及采用该正极的锂离子电池
CN101924243A (zh) 锂离子电池
JP2011192561A (ja) 非水電解液二次電池の製造方法
CN104733784A (zh) 锂离子电池的制备方法
WO2011070748A1 (ja) 非水電解質二次電池及びその充電方法
CN202651263U (zh) 锂离子电池用负极片及锂离子电池
CN101714656A (zh) 锂离子二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: No. 26, A14 building 518131 Guangdong Province, Shenzhen city Longhua District Guanlan community library pit rich Ao Bei industrial area 2 floor A

Applicant after: SHENZHEN HAI YING TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: Baoan District City, Guangdong province Shenzhen Guanlan street 518109 community Si Li Fu Keng Road third industrial area A2 building 4 floor B

Applicant before: Haiying Science & Technology Co., Ltd., Shenzhen City

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 518109 SHENZHEN, GUANGDONG PROVINCE TO: 518131 SHENZHEN, GUANGDONG PROVINCE

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: HAIYING SCIENCE + TECHNOLOGY CO., LTD., SHENZHEN CITY TO: SHENZHEN HAIYING TECHNOLOGY CO., LTD.

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140101