CN103484673B - 一种黑色酸浸钒液沉钒的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种黑色酸浸钒液沉钒的方法,所述方法包括按顺序进行的如下步骤:(1)向黑色酸浸钒液中加入氧化剂溶液,搅拌并沉淀,反应温度为10~40℃,反应时间为5~10min;(2)过滤沉淀,获得滤液;(3)向所述滤液中加入硫酸铵,搅拌获得钒液;(4)用硫酸调节所述钒液的pH值至1.8~2.4,并将所述钒液加热至90℃以上,搅拌并沉淀,获得多钒酸铵混合液;(5)将所述多钒酸铵混合液过滤,得到多钒酸铵沉淀,洗涤、烘干和煅烧所述多钒酸铵沉淀,获得五氧化二钒。本方法能够显著提高沉钒率,降低钒损,有效去除钒液中的铁离子,提高产品品位,降低生产成本,特别适合新钒厂在生产初期应用。
Description
技术领域
本发明涉及氧化钒的提取领域,尤其涉及钒渣钙化焙烧熟料的酸浸钒液的沉钒方法。
背景技术
“转炉钒渣→钙化焙烧→硫酸浸出→酸性沉钒”是一种新型氧化钒提取工艺,该工艺具有兼顾产品质量达标、废水废渣排放友好、低成本、经济循环利用等优点,是制取氧化钒工艺的可持续发展方向。
该工艺中破碎后的钒渣一般要进行磁选,其目的在于使磁性物含量基本控制在3%以内,再经过与石灰石混合后,进入回转窑氧化钙化焙烧。将获得的熟料在pH值为2.5~3.5的范围内进行硫酸酸浸,酸浸钒液可以直接进行沉钒,其沉钒率高,产品质量也能够达到行业标准。
但是,在新厂的生产初期或磁选系统和焙烧异常的情况下,磁性物(主要是金属铁)经硫酸浸出后,进入浸出液中,并还原浸出液中的五价钒为四价钒,四价钒的蓝色和五价钒的黄色叠加在一起,使溶液呈黑绿色。这种溶液若按正常条件进行沉钒,其沉钒率较低,并且由于溶液中的大量铁离子进入产品中,降低了产品品位,影响了产品销售,增加了生产成本。
文献《V2O5生产中浸出钒液变黑问题探讨》报道了导致钒渣钠焙烧水浸液变黑的原因——原料中金属铁的含量过高(>20%),严重影响了整体钒收率。其解决方法是提高溶液pH值或降低原料中金属铁含量,但未提出提高此种黑色浸出液沉钒率的方法。同时,由于钙化焙烧工艺与钠化焙烧工艺在本质上就有区别,因此其解决方法也不尽相同。
中国专利CN101412539B公开了一种“钙化焙烧—酸浸—铵盐沉钒”的提钒新工艺,将提钒废水用石灰乳中和处理后返回系统循环利用,实现了废水零排放且经济循环利用的目标。
中国专利CN102888512A公开了利用氧化剂来氧化Fe2+和V4+以达到除杂的目的。首先,一方面其添加的氧化剂为粉末状过硫酸铵,加入后溶液的pH会下降至1.0左右而未进行相关pH调节,另一方面又由于溶液中含有一定的NH4 +,在存放或输送过程中发生水解和铵盐复合沉钒,将大幅度降低整体钒收率,还会影响输送管道的流通性;其次,溶液除杂后未过滤,所形成铁的沉淀物直接进入沉淀工序,降低了产品品位。
到目前为此,未见一种有效的黑色酸浸钒液沉钒的方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述方法的不足,通过加入氧化剂溶液使低价铁被氧化并沉淀、过滤除去铁离子,提升产品品位,避免由于低价钒沉淀不彻底而影响整体钒收率,处理后的溶液pH在正常范围内。
为了实现上述目的,本发明提供一种黑色酸浸钒液沉钒的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)向黑色酸浸钒液中加入氧化剂溶液,搅拌并沉淀,反应温度为10~40℃,反应时间为5~10min;
(2)过滤沉淀,获得滤液;
(3)向所述滤液中加入硫酸铵,搅拌获得钒液;
(4)用硫酸调节所述钒液的pH值至1.8~2.4,将所述钒液加热至90℃以上,搅拌并沉淀,获得多钒酸铵混合液;
(5)将所述多钒酸铵混合液过滤,得到多钒酸铵沉淀,洗涤、烘干和煅烧所述多钒酸铵沉淀,获得五氧化二钒。
根据本发明的示例性实施例,在步骤(1)中,所述氧化剂溶液为过硫酸铵、浓氨水与水的混合溶液,过硫酸铵浓度为600~800g/L,浓氨水含氨质量分数为28%,所述过氧化剂溶液中过硫酸铵、浓氨水与水三种组分的重量配比为1.9:1.0:1.2~2.0。
根据本发明的示例性实施例,在步骤(1)中,所述氧化剂溶液的pH值为2.5~4.5。
根据本发明的示例性实施例,在步骤(1)中,所述黑色酸浸钒液的pH值为2.5~4.5。
根据本发明的示例性实施例,在步骤(1)中,所述黑色酸浸钒液中各组分的含量为V5+:20~35g/L,V4+:0.5~5g/L,TFe:0.2~0.6g/L。
根据本发明的示例性实施例,其中,所述氧化剂溶液中过硫酸铵的摩尔量为黑色酸浸钒液中V4+摩尔量与TFe摩尔量之和的两倍。
根据本发明的示例性实施例,步骤(3)获得的所述钒液中NH4 +与TV的摩尔比为0.6~0.9:1。
本发明的方法能够取得如下有益效果:
1、提高了黑色酸浸钒液的沉钒率。通过加入氧化剂将四价钒氧化为五价钒形成多钒酸铵沉淀,避免沉钒不彻底,提高了整体钒收率。
2、提高了产品的品位。由于加入了氧化剂,低价铁被快速氧化并生成Fe(OH)3沉淀,过滤后TFe浓度低于0.05g/L,不会影响产品质量。
3、氧化剂以溶液状态加入,且pH值与浸出液相近,不会引起浸出液pH值陡降。处理后的溶液pH值在正常范围内,防止溶液存放或输送过程中发生水解和铵盐沉钒,降低了钒损,同时提升了现场管路流通能力。
4、降低了生产成本。由于此种黑色浸出液一般很容易出现在新厂的生产初期,高沉钒率和高品位的产品是新厂赖以生存的根本,本发明可为稳定新厂的产品质量提供解决之道。
具体实施方式
下面结合示例性实施例详细阐述本发明,但本发明不限于此。根据本发明的示例性实施例,所述黑色酸浸钒液沉钒的方法包括以下步骤:
(1)向黑色酸浸钒液中加入氧化剂溶液,搅拌并沉淀,反应温度为10~40℃,反应时间为5~10min;
(2)过滤沉淀,获得滤液;
(3)向所述滤液中加入硫酸铵,搅拌获得钒液;
(4)用硫酸调节所述钒液的pH值至1.8~2.4,将所述钒液加热至90℃以上,搅拌并沉淀,获得多钒酸铵混合液;
(5)将所述多钒酸铵混合液过滤,得到多钒酸铵沉淀,洗涤、烘干和煅烧所述多钒酸铵沉淀,获得五氧化二钒。
在新钒厂的生产初期,由于各方面设备与技术磨合程度不够,得到的并不是最优工艺参数。因此,在焙烧过程中,钒渣中的低价铁往往氧化得不够彻底,特别是颗粒大的渣料仅表层被氧化为Fe2O3,在浸出工序中,低价铁进入浸出液后将部分五价钒还原成四价钒,四价钒、五价钒和铁离子的共同存在使浸出液呈黑色。
根据本发明的示例性实施例,黑色酸浸钒液中铁离子的浓度最高可达到0.6g/L,较正常的标准值0.05g/L高出10倍以上,在高温沉钒过程中铁离子很容易伴随沉淀一起进入产品,降低产品品位,影响产品销售。加入氧化剂后其强氧化性使Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+可发生如下化学反应:
Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓
生成的Fe(OH)3沉淀经过滤后,铁离子浓度基本降到0.05g/L以下,再进行沉钒,所获得的产品铁含量不会超标,五氧化二钒的品位也能达到行业标准要求。若仅向黑色浸出液中加入氧化剂,而不进行过滤,虽然能够提高沉淀过程的钒收率,但因主要杂质铁离子未导出系统,不仅会严重降低产品质量(Fe含量高达2%以上),而且Fe(OH)3胶体沉淀表面带正电可吸附多钒酸根离子,在溶液存放过程中会损失一定的钒,同时也会在输送管路及罐中形成一层结垢料,严重时直接导致现场停产整顿。
在pH值为1.8~2.4之间沉淀多钒酸铵时,钒液中的五价钒基本都能够沉淀,但由于四价钒的最佳沉淀pH值为4.5~5.0,因此浸出液中的四价钒因无法沉淀下来而造成损失,降低了沉钒率,相应增加了生产成本。虽然大部分厂家都采用蒸气加热沉钒,通过延长沉淀时间,在一定程度上利用空气来氧化钒液中的低价钒,但其氧化速度太慢,相应的能耗也较高,所以并不经济实用。而加入氧化剂后,利用其氧化性不仅能将钒液中的四价钒氧化成可沉淀的五价钒,提高沉钒率,也能提供部分NH4 +,在一定程度上减少硫酸铵的加入量,降低了生产成本。因此,氧化剂的加入既可以去除铁离子,又能够回收低价钒,起到了一箭双雕的效果。
根据本发明的示例性实施例,黑色浸出液一般容易出现在“钙化焙烧-酸浸”工艺,此工艺因废水100%的经济循环利用而对系统杂质元素和新水的带入要求极其严格。由于高锰酸钾所含K+在循环过程中会富集,双氧水会带入大量新水导致系统水不平衡,因此氧化剂优选为过硫酸铵。如果过硫酸铵粉末直接溶于水将产生大量的H+,其化学反应方程式为:
而浸出液中低价铁和钒的含量,极易导致步骤(1)中滤液pH<2,这已达到了水解和铵盐沉钒的条件,特别是浸出液温度达到50℃以上时,更会加速上述反应的发生,严重时处理过程中钒损失高达近30%,完全背离了设计初衷,所以氧化剂过硫酸铵必须配制成溶液加入到浸出液中,同时考虑到工艺本身不能带入不易除去的杂质元素(如钠钾等)和大量的新水,本发明的氧化剂溶液为过硫酸铵、浓氨水与水的混合液,过硫酸铵浓度优选为600~800g/L,浓氨水含氨质量分数为28%,所述过氧化剂溶液中过硫酸铵、浓氨水与水三种组分的重量配比为1.9:1.0:1.2~2.0。
根据本发明的示例性实施例,所述氧化剂溶液pH值与黑色酸浸钒液pH值相当,为2.5~4.5。因为pH值较高会直接导致溶液中的钒酸根和锰、镁离子沉淀,而pH值过低(pH<2.5)则会加速溶液的水解和铵盐沉钒,并且沉淀结垢将影响物料的流通性,钒损较大,作业率也较低,所以本发明的氧化剂溶液pH值优选为2.5~4.5。
同时,氧化反应温度过低则增加投资成本,但温度过高则容易因沉淀导致大量钒损,本发明的氧化反应温度优选在10~40℃。氧化反应的时间不宜过短以使铁离子沉淀完全,本发明优选在5~10min。
根据本发明的示例性实施例,黑色酸浸钒液中各组分的含量为V5+:20~35g/L,V4+:0.5~5g/L,TFe:0.2~0.6g/L。钒液浓度的高低会直接影响沉淀的组成,浓度高则有利于多钒酸铵晶粒长大,加快沉钒速度,但也会导致夹带的杂质增多,钒液浓度过低则不利于沉钒反应的进行。
根据本发明的示例性实施例,所述氧化剂溶液中过硫酸铵的摩尔量为黑色酸浸钒液中V4+摩尔量与TFe摩尔量之和的两倍,即完全氧化黑色酸浸钒液中低价钒和铁所需的量。
根据本发明的示例性实施例,步骤(3)加入硫酸铵后获得的所述钒液中NH4 +与TV的摩尔比为0.6~0.9:1。因氧化剂溶液的加入,滤液中已含有一定的NH4 +,若还按前期加铵方式,容易导致铵过量,达到过饱和状态,沉淀过程中会形成大量的絮状物,降低产品过滤洗涤速度,影响作业率;若不加或加入不足则导致沉淀不彻底或沉淀时间较长,资源浪费较大。
以下结合具体示例对本发明作进一步的描述。
实施例1
量取V5+、V4+、TFe浓度分别为31.24g/L、1.27g/L和0.405g/L的黑色浸出液500mL,其溶液pH=3.82,T=31℃。向其中加入pH=3.20、过硫酸铵浓度为600g/L的氧化剂溶液12ml,在搅拌条件下反应5min后过滤,滤液中的V5+、V4+、TFe浓度分别为32.44g/L、<0.05g/L和0.027g/L,pH=3.51。再向滤液中加入12g硫酸铵,并用硫酸调节pH至2.1,加热到95℃沉淀多钒酸铵。所得料浆经过滤、洗涤、烘干和煅烧后得到粉状五氧化二钒,其V2O5含量99.23%,V4+含量<0.05%,TFe含量0.098%;过滤后的上层液TV含量为0.138g/L,相应沉钒率为99.57%,整个过程损失的钒为0.64%。
对比例1
上述黑色浸出液500mL,不加氧化剂溶液直接加硫酸铵沉钒,所得产品为粉状五氧化二钒,其V2O5含量96.68%,V4+含量0.53%,TFe含量2.27%,过滤后的上层液TV含量为2.85g/L,相应沉钒率为90.88%,整个过程损失的钒为9.12%。
实施例2
量取V5+、V4+、TFe浓度分别为18.86g/L、2.81g/L和0.601g/L的黑色浸出液500mL,其溶液pH=2.93,T=15℃。向其中加入pH=3.8、过硫酸铵浓度为700g/L的氧化剂溶液21.4ml,在搅拌条件下反应8min后过滤,滤液中的V5+、V4+、TFe浓度分别为21.55g/L、<0.05g/L和0.045g/L,pH=3.3。再向滤液中加入6.32g硫酸铵,并用硫酸调节pH至2.0,加热到98℃沉淀多钒酸铵。所得料浆经过滤、洗涤、烘干和煅烧后得到粉状五氧化二钒,其V2O5含量98.78%,V4+含量<0.05%,TFe含量0.154%;过滤后的上层液TV含量为0.096g/L,相应沉钒率为99.09%,整个过程损失的钒为0.99%。
对比例2
上述黑色浸出液500mL,直接加入过硫酸铵粉末15.01g,70℃搅拌反应8min后,得混合液pH=1.52。再补加硫酸铵6.32g后沉钒,所得产品为粉状五氧化二钒,其V2O5含量95.82%,V4+含量<0.05%,TFe含量2.87%,质量达不到国标要求。过滤后的上层液TV含量为0.25g/L,相应沉钒率为98.67%,整个过程损失的钒为1.15%。
实施例3
量取V5+、V4+、TFe浓度分别为28.35g/L、2.57g/L和0.215g/L的黑色浸出液500mL,其溶液pH=3.01,T=27℃。向其中加入pH=2.8、过硫酸铵浓度为750g/L的氧化剂溶液16.5ml,在搅拌条件下反应5min后过滤,滤液中的V5+、V4+、TFe浓度分别为30.85g/L、<0.05g/L和0.020g/L,pH=2.92。再向滤液中加入6.72g硫酸铵,并用硫酸调节pH至1.9,加热到93℃沉淀多钒酸铵。所得料浆经过滤、洗涤、烘干和煅烧后得到粉状五氧化二钒,其V2O5含量99.08%,V4+含量<0.05%,TFe含量0.116%;过滤后的上层液TV含量为0.092g/L,相应沉钒率为99.70%,整个过程损失的钒为0.52%。
对比例3
上述黑色浸出液500mL,直接加入过硫酸铵粉末12.36g,75℃搅拌反应5min后过滤,滤液pH=1.76,其V5+、V4+、TFe浓度分别为30.55g/L、<0.05g/L和0.020g/L。模拟现场静置24h后,烧杯壁已粘附有沉淀且不易脱落,搅拌后过滤得二次滤液,其TV含量为22.43g/L。再补加硫酸铵6.72g后沉钒,所得产品为粉状五氧化二钒,其V2O5含量98.62%,V4+含量<0.05%,TFe含量0.096%。过滤后的上层液TV含量为0.21g/L,二次滤液的沉钒率为99.06%,整个过程钒损为28.14%。
通过上述内容可知,本发明提供的黑色酸浸钒液沉钒的方法,沉钒率可达到99%以上,所损失的钒仅为1%以下,经过硫酸铵与浓氨水的混合溶液氧化除杂并过滤后TFe含量降至0.05g/L以下,所得五氧化二钒的品位符合行业标准要求。
然而,本发明并不受限于上述实施例,任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内,都可以做出可能的变动和修改,因此本发明的保护范围应当以权利要求书中所界定的范围为准。
Claims (7)
1.一种黑色酸浸钒液沉钒的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)向黑色酸浸钒液中加入氧化剂溶液,搅拌并沉淀,反应温度为10~40℃,反应时间为5~10min,其中,所述氧化剂溶液为过硫酸铵、浓氨水与水的混合溶液,过硫酸铵浓度为600~800g/L;
(2)过滤沉淀,获得滤液;
(3)向所述滤液中加入硫酸铵,搅拌获得钒液;
(4)用硫酸调节所述钒液的pH值至1.8~2.4,将所述钒液加热至90℃以上,搅拌并沉淀,获得多钒酸铵混合液;
(5)将所述多钒酸铵混合液过滤,得到多钒酸铵沉淀,洗涤、烘干和煅烧所述多钒酸铵沉淀,获得五氧化二钒。
2.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,浓氨水含氨质量分数为28%,所述氧化剂溶液中过硫酸铵、浓氨水与水三种组分的重量配比为1.9:1.0:1.2~2.0。
3.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述氧化剂溶液的pH值为2.5~4.5。
4.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述黑色酸浸钒液的pH值为2.5~4.5。
5.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述黑色酸浸钒液中各组分的含量为V5+:20~35g/L,V4+:0.5~5g/L,全铁含量TFe:0.2~0.6g/L。
6.如权利要求2所述的方法,其中,所述氧化剂溶液中过硫酸铵的摩尔量为黑色酸浸钒液中V4+摩尔量与TFe摩尔量之和的两倍。
7.如权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)获得的所述钒液中NH4 +与全钒含量TV的摩尔比为0.6~0.9:1。
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Families Citing this family (10)
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