CN103468179B

CN103468179B - 流延聚丙烯保护膜用压敏胶和流延聚丙烯保护膜及其制备方法

Info

Publication number: CN103468179B
Application number: CN201310446308.4A
Authority: CN
Inventors: 刘鹏伟
Original assignee: FOSHAN AOYATU ADHESIVE Co Ltd
Current assignee: Guangdong baotexin New Material Technology Co.,Ltd.
Priority date: 2013-09-26
Filing date: 2013-09-26
Publication date: 2015-05-27
Anticipated expiration: 2033-09-26
Also published as: CN103468179A

Abstract

本发明公开了一种流延聚丙烯保护膜用压敏胶及其所应用的流延聚丙烯保护膜，所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶按重量百分比包括以下组分：聚合单体34.7%～39.9%，引发剂0.1%～0.3%，溶剂60.0%～65.0%；其中，所述的聚合单体按重量百分比包括以下组分：丙烯酸酯软单体55.0%～80.0%，丙烯酸酯硬单体10.0%～30.0%，交联单体5.0%～15.0%，有机硅单体0.4%～1.0%，附着力单体0.2%～0.8%。本发明所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶具有附着力高、耐温性好等优点，其耐温最高可达180℃。

Description

流延聚丙烯保护膜用压敏胶和流延聚丙烯保护膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种保护膜用压敏胶及其所应用的保护膜，特别是涉及一种流延聚丙烯保护膜用压敏胶及其所应用的流延聚丙烯保护膜。

背景技术

流延聚丙烯（CPP）保护膜，是通过在流延聚丙烯薄膜上涂布丙烯酸酯压敏胶所制成的一种无拉伸、非定向的聚丙烯保护膜。流延聚丙烯保护膜主要应用于光电膜、扩散片、导光板、胶片、棱镜片等的保护膜，尤其适合于氧化铟锡导电玻璃保护膜覆膜，以及在电子制造工艺流程中使用。

流延聚丙烯保护膜需要具有良好的耐高温性，且要求不脱胶。然而，传统的丙烯酸树脂压敏胶难以满足流延聚丙烯保护膜的性能要求，其主要存在两方面的问题：第一，传统的丙烯酸酯压敏胶附着力较小，而流延聚丙烯薄膜的表面极性亦较小，因而容易发生脱胶问题；第二，传统的丙烯酸酯压敏胶耐高温性较差，在高温环境下，压敏胶分子结构中的化学键容易断裂，使压敏胶的内聚力下降，从而加剧脱胶问题。

发明内容

基于此，有必要针对现有的丙烯酸酯压敏胶所存在的问题，提供一种附着力高、耐温性好的流延聚丙烯保护膜用压敏胶。

本发明的另一个目的在于，提供一种耐温性好、不易脱胶的流延聚丙烯保护膜。

本发明的再一个目的在于，提供所述流延聚丙烯保护膜用压敏胶和流延聚丙烯保护膜的制备方法。

一种流延聚丙烯保护膜用压敏胶，按重量百分比包括以下组分：

聚合单体 34.7%～39.9%，

引发剂 0.1%～0.3%，

溶剂 60.0%～65.0%。

所述的聚合单体按重量百分比包括以下组分：

在其中一个实施例中，所述的丙烯酸酯软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸月桂酯中的一种或两种以上的组合。该丙烯酸酯软单体的作用是为压敏胶提供初粘性，若其用量太少，压敏胶的初粘性差；若其用量太大，则导致压敏胶的内聚力差，容易出现脱胶现象。

在其中一个实施例中，所述的丙烯酸酯硬单体选自丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或两种以上的组合。该丙烯酸酯硬单体的作用是为压敏胶提供内聚力，若其用量太少，则压敏胶的内聚力不够；若其用量太大，则导致压敏胶的初粘性差。

在其中一个实施例中，所述的交联单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的一种或两种以上的组合。该交联单体的作用是为压敏胶提供反应活性和交联基团，若其用量太少，压敏胶的交联度不够，导致脱胶；若其用量太大，则交联过度，导致压敏胶的初粘性严重下降。

在其中一个实施例中，所述的有机硅单体为乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。该有机硅单体的作用是提高压敏胶的耐温性，若其用量太小，压敏胶的耐温性差；若其用量太大，则会使压敏胶的初粘性降低。

在其中一个实施例中，所述的附着力单体为β-丙烯酰氧基丙酸。该附着力单体的作用是提高压敏胶对流延聚丙烯薄膜的附着力，若其用量太少，压敏胶的附着力不够，导致脱胶；若其用量太大，则压敏胶的初粘性会降低。

在其中一个实施例中，所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。该引发剂的作用是为聚合单体的聚合反应提供自由基，若其用量太小，压敏胶的转化率降低，聚合反应不完全；若其用量太大，则聚合反应太过剧烈，导致压敏胶的内聚力降低。

在其中一个实施例中，所述的溶剂为乙酸乙酯或甲苯。其中，优选的是乙酸乙酯，其具有价格低、环保等优点。

本发明所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶的制备方法，包括以下步骤：

1）按配方分别称取各组分；

2）将氮气通入反应釜中，然后将70%～80%的溶剂加入反应釜中，升温至78℃～80℃；

3）将聚合单体加入加料釜中，用10%～15%的溶剂溶解70%～80%的引发剂后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体；

4）将20%～30%的混合预聚单体加入反应釜中，在78℃～80℃下保温反应30～40分钟；

5）将剩余的70%～80%的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在78℃～80℃，滴加完毕后保温反应1～1.5小时；

6）用10%～15%的溶剂溶解剩余20%～30%的引发剂，然后滴加至反应釜中，温度保持在78℃～80℃，滴加完毕后保温反应2～3小时；

7）反应完毕后，降温至45℃以下，过滤，制得所述的压敏胶。

一种流延聚丙烯保护膜，由本发明所述的压敏胶经交联固化后涂布在流延聚丙烯薄膜上制备而成。

本发明所述的流延聚丙烯保护膜的制备方法，包括以下步骤：

A）将本发明所述的压敏胶加入稀释溶剂中，然后加入固化剂，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；

B）将步骤A）制得的压敏胶涂布液均匀涂布在流延聚丙烯薄膜上，烘干后制得所述的流延聚丙烯保护膜。

在其中一个实施例中，所述的固化剂为六亚甲基二异氰酸酯，固化剂的用量为压敏胶重量的1%～2%。该固化剂能够提高压敏胶的内聚力，在压敏胶中形成网状结构，使压敏胶的交联密度增大，从而大幅提升压敏胶的附着性、耐候性和耐温性等性能。

在其中一个实施例中，所述的稀释溶剂为乙酸乙酯，稀释溶剂的用量为压敏胶重量的1～2倍。

在其中一个实施例中，所述的流延聚丙烯薄膜经电晕处理，所述压敏胶涂布液的涂布量为10g/m²～12g/m²。

本发明所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶具有附着力高、耐温性好等优点，其耐温最高可达180℃，所制得的流延聚丙烯保护膜耐温性好、不易脱胶。由于压敏胶的聚合单体中添加了附着力单体——β-丙烯酰氧基丙酸，其反应基团为丙烯酸，与其他聚合单体之间具有良好的反应性，而且具有较长的侧羧酸链，可赋予压敏胶良好的挠曲性，并能增大压敏胶与流延聚丙烯薄膜之间的分子吸引力，从而提高压敏胶对流延聚丙烯薄膜的附着力。此外，由于压敏胶中添加了可聚合的有机硅单体——乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷，这三种有机硅单体的耐温性高，其通过聚合反应接枝在压敏胶中，能够有效提高压敏胶的耐温性。

本发明所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶的制备方法，具有反应平稳、易于控制，且转化率高等优点。

具体实施方式

实施例一：

1、制备流延聚丙烯保护膜用压敏胶

1）按以下配方称取各组分：

2）先向反应釜中通入氮气，排出反应釜中的空气，然后加入460Kg乙酸乙酯，升温至78℃～80℃；

3）将步骤1）中的聚合单体加入加料釜中，搅拌均匀；然后取1.6Kg过氧化苯甲酰，用60.4Kg乙酸乙酯溶解后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体460Kg；

4）向反应釜中加入92Kg混合预聚单体，在78℃～80℃下保温反应30～40分钟；

5）将剩余的368Kg混合预聚单体滴加至反应釜中，3～3.5小时滴加完，温度保持在78℃～80℃，滴加完毕后保温反应1～1.5小时；

6）用79.6Kg乙酸乙酯溶解剩余的0.4Kg过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，30分钟滴加完，温度保持在78℃～80℃，滴加完毕后保温反应2～3小时；

7）反应完毕后，降温至45℃以下，过滤出料，制得流延聚丙烯保护膜用压敏胶1000Kg。

2、制备流延聚丙烯保护膜

1）按照以下配方称取各组分：

压敏胶 10Kg，

乙酸乙酯 15Kg，

六亚甲基二异氰酸酯 130g。

2）将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；

3）在涂布机上，用上胶量10g～12g/m²的网纹辊，将步骤2）制得的压敏胶涂布液均匀涂布在经电晕处理的流延聚丙烯薄膜上，制得所述的流延聚丙烯保护膜。

实施例二：

1、制备流延聚丙烯保护膜用压敏胶

1）按以下配方称取各组分：

2、制备流延聚丙烯保护膜

1）按照以下配方称取各组分：

压敏胶 10Kg，

乙酸乙酯 20Kg，

六亚甲基二异氰酸酯 120g。

实施例三：

1、制备流延聚丙烯保护膜用压敏胶

1）按以下配方称取各组分：

3）将步骤1）中的聚合单体加入加料釜中，搅拌均匀；然后取1.6Kg偶氮二异丁腈，用60.4Kg乙酸乙酯溶解后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体460Kg；

6）用79.6Kg乙酸乙酯溶解剩余的0.4Kg偶氮二异丁腈，然后滴加至反应釜中，30分钟滴加完，温度保持在78℃～80℃，滴加完毕后保温反应2～3小时；

2、制备流延聚丙烯保护膜

1）按照以下配方称取各组分：

压敏胶 10Kg，

乙酸乙酯 10Kg，

六亚甲基二异氰酸酯 150g。

实施例四：耐温性能测试

将制得的流延聚丙烯保护膜贴在不锈钢镜面板上，置于烘箱中进行耐高温试验。在规定时间与温度下，若出现起雾、脱胶现象，则表明耐温性、附着力性能不合格；若没有出现起雾、脱胶现象，则表明耐温性、附着力性能合格。

上述实验结果表明，本发明所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶具有良好的附着力高和耐高温性，其耐温最高可达180℃；本发明所述的流延聚丙烯保护膜耐温性好、不易脱胶。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种流延聚丙烯保护膜，由流延聚丙烯保护膜用压敏胶经交联固化后涂布在流延聚丙烯薄膜上制备而成；

所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶，按重量百分比包括以下组分：

聚合单体 34.7％～39.9％，

引发剂 0.1％～0.3％，

溶剂 60.0％～65.0％；

其中，所述的聚合单体按重量百分比包括以下组分：

2.根据权利要求1所述的流延聚丙烯保护膜，其特征在于：所述的有机硅单体为乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧丙基三异丙氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1所述的流延聚丙烯保护膜，其特征在于：所述的附着力单体为β-丙烯酰氧基丙酸。

4.根据权利要求1至3的其中之一所述的流延聚丙烯保护膜，其特征在于：所述的丙烯酸酯软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸月桂酯中的一种或两种以上的组合；所述的丙烯酸酯硬单体选自丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或两种以上的组合；所述的交联单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1至3的其中之一所述的流延聚丙烯保护膜，其特征在于：所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；所述的溶剂为乙酸乙酯或甲苯。

6.权利要求1所述的流延聚丙烯保护膜的制备方法，包括以下步骤：

A)将所述的流延聚丙烯保护膜用压敏胶加入稀释溶剂中，然后加入固化剂，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；

B)将步骤A)制得的压敏胶涂布液均匀涂布在流延聚丙烯薄膜上，制得所述的流延聚丙烯保护膜。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的固化剂为六亚甲基二异氰酸酯，固化剂的用量为压敏胶重量的1％～2％；所述的稀释溶剂为乙酸乙酯，稀释溶剂的用量为压敏胶重量的1～2倍。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的流延聚丙烯薄膜经电晕处理，所述压敏胶涂布液的涂布量为10g/m²～12g/m²。