CN103458684A

CN103458684A - 包含信息素的聚(甲基)丙烯酸酯基微胶囊

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Publication number: CN103458684A
Application number: CN2012800058124A
Authority: CN
Inventors: O·本拉玛; T·施罗德-格里萌邦特; J·施特拉克; T·亨尼西; C·D·克莱恩; C·塔兰塔
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-01-14
Filing date: 2012-01-11
Publication date: 2013-12-18
Anticipated expiration: 2032-01-11
Also published as: BR112013017900A2; PL2735230T3; ES2608556T3; WO2012095444A2; WO2012095444A3; EP2663183A2; CN103458684B; MX2013008054A; AU2012206626A1; JP2014507407A; EP2663183B1; KR101947574B1; MX369648B; EP2735230A1; KR20140006874A; JP5916757B2; EP2735230B1; US20130295154A1

Abstract

本发明涉及一种包含胶囊核和胶囊壁的微胶囊，所述胶囊含有信息素，所述胶囊壁含有呈聚合形式的如下物质：30-90重量%的一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸(单体I)；10-70重量%的一种或多种双官能单体和/或多官能单体(单体II)；和0-40重量%的一种或多种其他单体(单体III)，在每种情况下基于所述单体的总重量。本发明进一步涉及一种用于制备所述微胶囊的方法；一种用于防治不希望的昆虫侵袭的方法；和一种用于防治不希望的昆虫侵袭的组合物，其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯。

Description

包含信息素的聚(甲基)丙烯酸酯基微胶囊

本发明涉及一种微胶囊，其包含胶囊核和胶囊壁，所述胶囊核含有信息素，所述胶囊壁含有呈聚合形式的30-90重量%的一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸(单体I)，10-70重量%的一种或多种双官能单体和/或多官能单体(单体II)和0-40重量%的一种或多种其他单体(单体III)，在每种情况下基于所述单体的总重量。本发明进一步涉及一种制备所述微胶囊的方法；一种防治不希望的昆虫侵袭的方法。本发明进一步涉及一种用于防治不希望的昆虫侵袭的组合物，其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯；一种制备所述组合物的方法；和一种防治不希望的昆虫侵袭的方法，其中使所述组合物作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。优选实施方案和其他优选实施方案的组合处于本发明的范围内。

昆虫害虫，尤其是鳞翅目(Lepidoptera)昆虫如苹果蠹蛾是造成作物实质损失的原因。各种方法使用含有信息素的微胶囊以防治该类不希望的昆虫。

WO00/48465公开了包含胶囊核和胶囊壳的微胶囊，所述胶囊核含有信息素和稀释剂。例如，公开了胶囊核中包含苹果蠹蛾信息素和Miglyol812的微胶囊，其中所述胶囊壁由乙烯-马来酸共聚物形成。

WO98/44912公开了包含信息素和壳壁的微胶囊，所述壳壁由聚脲、聚氨酯、蜜胺/脲或明胶制成。

WO98/45036公开了含有包封于聚脲或聚脲/聚氨酯壳中的信息素(例如(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇)的微胶囊。

EP0141584公开了包含信息素的核(例如反式-8-反式-10-十二碳二烯-1-醇(codlure))和渗透性聚合物的微胶囊，所述渗透性聚合物例如为聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸。

现有技术的缺点在于其通常需要处理剧毒的异氰酸酯单体以合成壳壁，残留的异氰酸酯可包含于最终产品中，所述胶囊不紧密，且信息素非常快地蒸发，包封非常昂贵的纯信息素；或者不能仔细调节释放速率。

本发明的目的是克服现有技术的所述缺点。

所述目的通过包含胶囊核和胶囊壁的微胶囊实现，所述胶囊核含有信息素，所述胶囊壁含有呈聚合形式的如下物质：

30-90重量%一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸(单体I)；

10-70重量%一种或多种双官能单体和/或多官能单体(单体II)；和

0-40重量%一种或多种其他单体(单体III)，

在每种情况下基于所述单体的总重量。

所述单体的聚合通常导致聚(甲基)丙烯酸酯。聚(甲基)丙烯酸酯为例如由WO2008/071649、EP0457154或DE102007055813已知的包封材料。

所述胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯通常包含基于单体总重量为至少30重量%，优选至少40重量%，特别优选至少50重量%，更特别地至少60%，非常特别优选至少70%，且至多100重量%，优选不大于90重量%，更特别地不大于85%，非常特别优选不大于80重量%的呈共聚形式的至少一种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的单体(单体I)。

此外，所述胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含基于单体总重量为优选至少10重量%，优选至少15重量%，优选至少20重量%，以及通常不大于70重量%，优选不大于60%，特别优选不大于50重量%的呈共聚形式的一种或多种双官能或多官能单体(单体II)。在另一优选的实施方案中，所述胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含基于单体总重量为优选至少10重量%，优选至少15重量%，以及通常不大于50重量%，优选不大于40%的呈共聚形式的一种或多种多官能单体(单体II)。

此外，所述聚(甲基)丙烯酸酯可包含至多40重量%，优选至多30重量%，更特别地至多20重量%的呈共聚形式的其他单体III。所述胶囊壁优选仅由组I和II的单体合成。

合适单体I为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯以及不饱和C₃和C₄羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸以及马来酸。合适的单体I为丙烯酸的异丙酯、异丁酯、仲丁酯和叔丁酯以及相应的甲基丙烯酸酯，特别优选丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯和正丁酯和/或相应的甲基丙烯酸酯。通常优选甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸。

根据一个优选实施方案，所述微胶囊壁包含基于单体I总重量为25-75重量%的呈共聚形式的马来酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸，更特别为甲基丙烯酸。

合适的单体II为双官能单体和/或多官能单体。双官能单体或多官能单体通常意指具有至少两个非共轭烯属双键的化合物。所设想的主要为二乙烯基单体和多乙烯基单体。其导致胶囊壁在聚合过程中交联。在另一优选的实施方案中，单体II包含一种或多种双官能单体和多官能单体。

合适的二乙烯基单体为二乙烯基苯和二乙烯基环己烷。优选的二乙烯基单体为二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯，以及这些二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。可提及例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。特别优选丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇和己二醇的二丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯。

优选的多乙烯单体为多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯以及这些多元醇的多烯丙基醚和多乙烯基醚、三乙烯基苯和三乙烯基环己烷。特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯及其工业混合物。

所设想的单体III为通常不同于单体I和II的其他单体，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和苯乙烯或α-甲基苯乙烯。特别优选衣康酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯腈、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。

所述微胶囊的平均粒度(z均，借助光散射测定；优选D_4,3平均值)为0.5-50μm，优选为0.5-8μm，更优选为1-5μm，尤其为1-3μm。

本发明微胶囊可包含基于所述微胶囊总重量为1-50重量%，优选5-40重量%，特别为10-30重量%的胶囊壳。为了计算所述胶囊壳的重量，将单体I、II和III的量相加。

本发明进一步涉及一种制备本发明微胶囊的方法，其包括由单体、自由基引发剂、保护性胶体和待包封的信息素制备水包油乳液，并通过加热引发所述单体的聚合反应。所述微胶囊的制备方法称为原位聚合。形成微胶囊的原理基于如下事实：由单体、自由基引发剂、保护性胶体和待包封的信息素制备稳定的水包油乳液。然后通过加热引发所述单体的聚合反应，且合适的话，通过进一步升温而控制，其中所得聚合物形成包封所述信息素的胶囊壁。该一般原理例如描述于DE-A-10139171中。所述水包油乳液通常含有基于所述乳液总重量为0.3-15重量%，优选1.0-10重量%，特别为2.0-8.0重量%的保护性胶体。

通常将所述保护性胶体引入胶囊壁中，因此其同样为所述胶囊壁的构成部分。一般而言，所述聚合物表面具有保护性胶体。因此，可存在基于所述微胶囊总重量为至多10重量%的保护性胶体。

信息素是用于防治不希望的昆虫的公知化合物。例如Metcalf，R.L.Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry2000，关键词“InsectControl”，列于第15.1章(Sex pheromone attractants)和15.2章(Aggregationpheromones)中的合适实例，其中非常合适的是表4中的用于鳞翅目的信息素。

信息素的实例包括具有5-18个碳原子的挥发性链烷醇和链烯醇，具有5-18个碳原子的挥发性链烷醛和链烯醛，具有6-18个碳原子的链烷酮、1,7-二氧杂螺壬烷和3-或4-羟基-1,7-二氧杂螺十一烷，苄醇，Z-(9)-二十三碳烯(家蝇信息素)，二十一碳烯，联乙酰化合物，具有5-16个碳原子的链烷酸如辛酸、月桂酸，α-蒎烯，丁子香酚甲醚，十二烷酸乙酯，4-(或5-)氯-2-乙基环己烷羧酸叔丁酯，mycrenone，葫芦素，地中海实蝇性诱剂(trimedlure，以

市售)和(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇(十二碳二烯醇(codlemone))。

已知的信息素的其他实例为：乙酸Z-5-癸烯酯，乙酸十二烷基酯，乙酸Z-7-十二碳烯基酯、乙酸E-7-十二碳烯基酯、乙酸Z-8-十二碳烯基酯、乙酸E-8-十二碳烯基酯、乙酸Z-9-十二碳烯基酯、乙酸E-9-十二碳烯基酯、乙酸E-10-十二碳烯基酯、乙酸11-十二碳烯基酯、乙酸Z-9,11-十二碳二烯基酯、乙酸E-9,11-十二碳二烯基酯、乙酸Z-11-十三碳烯基酯、乙酸E-11-十三碳烯基酯、乙酸十四碳烯基酯、乙酸E-7-十四碳烯基酯、乙酸Z-8-十四碳烯基酯、乙酸E-8-十四碳烯基酯、乙酸Z-9-十四碳烯基酯、乙酸E-9-十四碳烯基酯、乙酸Z-10-十四碳烯基酯、乙酸E-10-十四碳烯基酯、乙酸Z-11-十四碳烯基酯、乙酸E-11-十四碳烯基酯、乙酸Z-12-十五碳烯基酯、乙酸E-12-十五碳烯基酯、乙酸十六烷基酯、乙酸Z-7-十六碳烯基酯、乙酸Z-11-十六碳烯基酯、乙酸E-11-十六碳烯基酯、乙酸十八烷基酯、乙酸E,Z-7,9-十二碳二烯基酯、乙酸Z,E-7,9-十二碳二烯基酯、乙酸E,E-7,9-十二碳二烯基酯、乙酸Z,Z-7,9-十二碳二烯基酯、乙酸E,E-8,10-十二碳二烯基酯、乙酸E,Z-9,12-十二碳二烯基酯、乙酸E,Z-4,7-十三碳二烯基酯、4-甲氧基肉桂醛、[β]-紫罗兰酮、蒿脑、丁子香酚、吲哚、丙酸8-甲基-2-癸酯、乙酸E,E-9,11-十四碳二烯基酯、乙酸Z,Z-9,12-十四碳二烯基酯、乙酸Z,Z-7,11-十六碳二烯基酯、乙酸E,Z-7,11-十六碳二烯基酯、乙酸Z,E-7,11-十六碳二烯基酯、乙酸E,E-7,11-十六碳二烯基酯、乙酸Z,E-3,13-十八碳二烯基酯、乙酸E,Z-3,13-十八碳二烯基酯、乙酸E,E-3,13-十八碳二烯基酯、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、Z-6-壬烯醇、E-6-壬烯醇、十二醇、11-十二碳烯醇、Z-7-十二碳烯醇、E-7-十二碳烯醇、Z-8-十二碳烯醇、E-8-十二碳烯醇、E-9-十二碳烯醇、Z-9-十二碳烯醇、E-9,11-十二碳二烯醇、Z-9,11-十二碳二烯醇、Z,E-5,7-十二碳二烯醇、E,E-5,7-十二碳二烯醇、E,E-8,10-十二碳二烯醇、E,Z-8,10-十二碳二烯醇、Z,Z-8,10-十二碳二烯醇、Z,E-8,10-十二碳二烯醇、E,Z-7,9-十二碳二烯醇、Z,Z-7,9-十二碳二烯醇、E-5-十四碳烯醇、Z-8-十四碳烯醇、Z-9-十四碳烯醇、E-9-十四碳烯醇、Z-10-十四碳烯醇、Z-11-十四碳烯醇、E-11-十四碳烯醇、Z-11-十六碳烯醇、Z,E-9,11-十四碳二烯醇、Z,E-9,12-十四碳二烯醇、Z,Z-9,12-十四碳二烯醇、Z,Z-10,12-十四碳二烯醇、Z,Z-7,11-十六碳二烯醇、Z,E-7,11-十六碳二烯醇、(E)-14-甲基-8-十六碳烯-1-醇、(Z)-14-甲基-8-十六碳烯-1-醇、E,E-10,12-十六碳二烯醇、E,Z-10,12-十六碳二烯醇、十二醛、Z-9-十二碳烯醛、十四醛、Z-7-十四碳烯醛、Z-9-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯醛、E-11-十四碳烯醛、E-11,13-十四碳二烯醛、E,E-8,10-十四碳二烯醛、Z,E-9,11-十四碳二烯醛、Z,E-9,12-十四碳二烯醛、十六醛、Z-8-十六碳烯醛、Z-9-十六碳烯醛、Z-10-十六碳烯醛、E-10-十六碳烯醛、Z-11-十六碳烯醛、E-11-十六碳烯醛、Z-12-十六碳烯醛、Z-13-十六碳烯醛、(Z)-14-甲基-8-十六碳烯醛、(E)-14-甲基-8-十六碳烯醛、Z,Z-7,11-十六碳二烯醛、Z,E-7,11-十六碳二烯醛、Z,E-9,11-十六碳二烯醛、E,E-10,12-十六碳二烯醛、E,Z-10,12-十六碳二烯醛、Z,E-10,12-十六碳二烯醛、Z,Z-10,12-十六碳二烯醛、Z,Z-11,13-十六碳二烯醛、十八醛、Z-11-十八碳烯醛、E-13-十八碳烯醛、Z-13-十八碳烯醛、丁酸Z-5-癸烯基-3-甲酯舞毒蛾性诱剂：(+)顺-7,8-环氧基-2-甲基十八烷，seudenol：3-甲基-2-环己烯-1-醇，食菌甲诱醇(sulcatol)：6-甲基-5-庚烯-2-醇，小蠹烯醇：2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-4-醇，小蠹二烯醇：2-甲基-6-亚甲基-2,7-辛二烯-4-醇，棉象虫性诱剂I：顺-2-异丙烯基-1-甲基环丁烷乙醇，棉象虫性诱剂II：Z-3,3-二甲基-1-环己烷乙醇，棉象虫性诱剂III：Z-3,3-二甲基-1-环己烷乙醛，棉象虫性诱剂IV：E-3,3-二甲基-1-环己烷乙醛，顺-2-马鞭草烯醇：顺-4,6,6-三甲基二环[3,1,1]庚-3-烯-2-醇葫芦素，2-甲基-3-丁烯-2-醇，4-甲基-3-庚醇，葫芦素，2-甲基-3-丁烯-2-醇，4-甲基-3-庚醇，[α]-蒎烯：2,6,6-三甲基二环[3,1,1]庚烯-2-烯，[α]-石竹烯：4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环[7,2,0]十一烷，Z-9-二十三碳烯，([α]-multistriatin，2-(2-内型,4-内型)-5-乙基-2,4-二甲基-6,8-二氧杂二环[3,2,1]辛烷，丁子香酚甲醚：1,2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚，lineatin：3,3,7-三甲基-2,9-二氧杂三环[3,3,1,0]壬烷，chalcogran：2-乙基-1,6-二氧杂螺[4,4]壬烷，辛诱烷：1,5-二甲基-6,8-二氧杂二环[3,2,1]辛烷，内型-乙辛诱

烷：内型-7-乙基-5-甲基-6,8-二氧杂二环[3,2,1]辛烷，外型-乙辛诱

烷：外型-7-乙基-5-甲基-6,8-二氧杂二环[3,2,1]辛烷、(Z)-5-(1-癸烯基)二氢-2-(3H)-呋喃酮，金合欢醇：3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇，橙花叔醇3,7-11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇，3-甲基,6-(1-甲基乙烯基)-9-癸烯-1-醇乙酸酯，(Z)-3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-3,9-癸二烯-1-醇乙酸酯，(E)-3,9-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-5,8-癸二烯-1-醇乙酸酯，3-亚甲基-7-甲基辛烯-1-醇丙酸酯，(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯，(Z)-3,9-二甲基-6-(1-甲基乙烯基)-3,9-癸二烯-1-醇丙酸酯。

优选的信息素为乙酸Z-9-十二碳烯基酯(以

1商购自BASF SE)，乙酸(E7,Z9)-十二碳二烯基酯(以

2商购自BASF SE)，(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇(以3商购自BASF SE)和乙酸Z-8-十二碳烯基酯。

特别优选的信息素包括(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，其也称为十二碳二烯醇或反式-8-反式-10-十二碳二烯-1-醇并市售(例如以

CM-F购自美国Suterra LLC，以Plus购自美国PacificBiocontrol Corp.；以3购自BASF SE)。十二碳二烯醇可以以纯净、工业品质或与其他信息素混合的形式使用。

所述信息素在水中在20°C下可具有至多5000g/l，优选至多1000mg/l，尤其是至多100mg/l的溶解度。

可存在于所述胶囊核中的信息素呈溶解、分散或固体形式。所述信息素优选以溶解形式存在于所述胶囊核中。

所述胶囊核可包含至多100%的信息素。由于其高成本，优选所述核包含至多30重量%，尤其是至多20重量%，特别是至多10重量%的信息素。所述胶囊核的总重量可通过将信息素、水不混溶性有机溶剂和引诱剂的量相加而计算。

所述胶囊核通常含有水不混溶性有机溶剂。所述溶剂在水中在20°C下的溶解度通常为至多10g/l，优选至多3g/l，特别是至多0.5g/l。

所述胶囊核可包含至多60重量%，优选至多45重量%的水不混溶性有机溶剂(如脂肪酸甘油酯)。特别地，所述胶囊核包含10-50重量%，尤其是20-40重量%的水不混溶性有机溶剂。

合适有机溶剂的实例是中至高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂肪酸甘油酯，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物。还可使用有机溶剂的混合物。优选的有机溶剂是脂肪酸甘油酯和/或烃类。特别优选脂肪酸甘油酯。

合适的脂肪酸甘油酯为油如玉米油、大豆油、低芥酸菜子油、花生油、橄榄油、棕榈油、椰子油、棉籽油和葵花油。还可使用这些油的混合物以及由其精制或提纯的油。精制以用于特定食品或医药应用的该类油可分为为富含短链、中链或长链脂肪酸的油。还可使用通过改变上述油的氢化度而制备的或通过由各种植物油选择性结晶而分离的具有低熔点的脂肪。还可使用衍生自动物来源的油如乳脂油，和来自动物的低熔点脂肪如乳脂和猪脂，尽管一些动物油可能需要额外的稳定性控制。也可使用天然蜡如巴西棕榈蜡(植物蜡)、小烛树蜡(植物蜡)。也可使用这些不同油、氢化油和衍生自各种植物或动物源的蜡的混合物。

优选的脂肪酸甘油酯为C₆-C₁₄脂肪酸甘油酯，优选C₈-C₁₂脂肪酸甘油酯，特别为C₈-C₁₀脂肪酸甘油酯。这些脂肪酸甘油酯通常含有至少80重量%的具有上述链长的脂肪酸。所述脂肪酸优选为饱和的。其优选为甘油三酯。最优选为辛酸/癸酸甘油三酯，其例如以312商购自德国Cognis，以

810或812商购自德国Sasol。

所述胶囊核可含有引诱剂。引诱剂为可以以一种或数种如下方式作用的非农药物质：a)引诱昆虫接近所述组合物或者用所述组合物处理的材料；b)引诱昆虫接触所述组合物或者用所述组合物处理的材料；c)引诱昆虫消耗所述组合物或者用所述组合物处理的材料；和d)引诱昆虫返回至所述组合物或者用所述组合物处理的材料。合适的引诱剂包括非食品引诱剂和食品引诱剂，也称为取食刺激剂。

合适的非食品引诱剂通常为挥发性物质。挥发性引诱剂用作诱饵，且其类型依赖于以已知方式防治的害虫。非食品引诱剂包括例如天然或合成来源的调味剂。合适的调味剂包括肉调味剂、酵母调味剂、海产品调味剂、牛奶调味剂、黄油调味剂、干酪调味剂、洋葱调味剂和水果调味剂如苹果、杏、香蕉、黑莓、樱桃、茶藨子、醋栗、葡萄、葡萄柚、悬钩子和草莓调味剂。

合适的食物引诱剂包括：

-蛋白质，包括动物蛋白和植物蛋白，例如呈肉粉、鱼粉、鱼提取物、海产品、海产品提取物或血粉、昆虫部分、蟋蟀粉、酵母浸膏、蛋黄、蛋白质水解产物、酵母自溶产物、谷蛋白水解产物等形式；

-碳水化合物和氢化碳水化合物，尤其是单糖和二糖如葡萄糖、阿拉伯糖、果糖、甘露糖、蔗糖、乳糖、半乳糖、麦芽糖、麦芽三糖、麦芽四糖、麦芽五糖或其混合物，如糖蜜、玉米糖浆、槭糖浆、转化糖和蜂蜜；多糖，包括淀粉如马铃薯淀粉、玉米淀粉，和淀粉基物质如谷物粉(例如小麦粉、玉米粉、麦芽粉、米粉、米糠)、果胶和甘油；氢化单糖或寡糖(糖醇)如木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、异麦芽酮糖(isomaltolose)、海藻糖、麦芽糖醇和含麦芽糖醇的糖浆；

优选的引诱剂为3-甲基丁酸乙酯、水杨酸甲酯、乙酸戊酯、柠檬烯或水果提取物(如由干燥和提取的苹果制成的苹果提取物，其包含果糖、葡萄糖、山梨醇和苹果调味剂)。还合适的是引诱剂的混合物。

最优选的引诱剂为3-甲基丁酸乙酯。

所述引诱剂在水中在20°C下的溶解度通常为至多50g/l，优选至多10g/l，特别为至多1g/l。这有助于确保所述引诱剂被包封。

信息素与引诱剂的重量比通常为1/99-40/60，优选3/98-30/70，特别为5/95-20/80。

在优选实施方案中，所述胶囊核包含：

1-20重量%的信息素(如十二碳二烯醇)，

5-60重量%的水不混溶性有机溶剂(如脂肪酸甘油酯)，和

35-85重量%的引诱剂(如3-甲基丁酸乙酯)，

其中各组分加和为100重量%。

在尤其优选的实施方案中，所述胶囊核包含：

3-10重量%的信息素，

15-45重量%的水不混溶性有机溶剂，和

45-75重量%的引诱剂，

其中各组分加和为100重量%。

本发明进一步涉及一种用于防治不希望的昆虫侵袭的组合物，其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯。合适的信息素为上文所列。所述信息素优选包含(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇。合适的昆虫优选为苹果蠹蛾。所述组合物可为任何类型的已知农化配制剂，如通常用于昆虫防治的那些。(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇与3-甲基丁酸乙酯的重量比通常为1:1-1:100,000，优选为1:10-1:10,000，特别为1:30-1:5000。

本发明进一步涉及一种制备包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的组合物的方法，其中将3-甲基丁酸乙酯与(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇混合。所述混合可通过常规方式进行。

本发明进一步涉及一种防治不希望的昆虫侵袭的方法，其中使包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的组合物作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。防治不希望的昆虫侵袭的本发明方法通常不用于治疗目的。所述防治不希望的昆虫侵袭的方法通常为非治疗性的，在所述方法中使包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的组合物作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。

可将本发明微胶囊或包含信息素和3-甲基丁酸乙酯的本发明组合物以农化组合物形式配制。组合物类型的实例为悬浮液(SC，OD，FS)、可乳化浓缩物(EC)、乳液(EW，EO，ES)、糊、锭剂、润湿性粉末或粉剂(WP，SP，SS，WS，DP，DS)或可为水溶性或润湿性的颗粒(GR，FG，GG，MG)以及凝胶配制剂。

所述农化组合物可包含通常用于农化组合物中的助剂。所用的助剂分别取决于具体施用形式和活性物质。合适助剂的实例为溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘合剂)、有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂或消泡剂。

合适的溶剂是水，有机溶剂如中至高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二醇类，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪二甲基酸酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。优选的溶剂为水。

合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)为芳族磺酸如木素磺酸(

型，挪威Borregard)、苯酚磺酸、萘磺酸(

型，美国Akzo Nobel)、二丁基萘磺酸(

型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(

型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(

型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(

型，德国BASF)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。

增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性，即静止状态下的高粘度和搅动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(美国CP Kelco)，23(法国Rhodia)、

(美国R.T.Vanderbilt)或

(美国Engelhard Corp.，NJ)。可加入杀菌剂来保存和稳定组合物。合适的杀菌剂实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛(ICI的

或Thor Chemie的

RS和Rohm&Haas的

MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(ThorChemie的

MBS)的那些。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如

SRE，德国Wacker或

法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

合适的话，可在直至紧临使用之前，向所述农药或包含它们的组合物中添加各种油、润湿剂、助剂、除草剂、杀菌剂和/或其他农药(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明微胶囊混合。可使用的助剂特别为聚醚改性的聚硅氧烷如Break

S240；脂肪醇烷氧基化物如

LF120(BASF)和

ON30(BASF)；EO/PO嵌段聚合物，如

RPE2035和Genapol B醇乙氧基化物如LutensolXP

琥珀酸二辛酯磺酸钠如Leophen

聚乙烯醇如

LF240(BASF)。尤其优选的助剂为脂肪醇烷氧基化物和聚醚改性的聚硅氧烷。

用本发明微胶囊处理作物可通过借助地面或飞机施用，优选借助地面施用而施用所述微胶囊而得以进行。合适的施用设备为预计量设备、背负式喷雾器、喷雾桶或喷雾飞机。所述处理优选通过地面施用，例如通过预计量设备、背负式喷雾器或喷雾桶进行。地面施用可通过用户行走通过作物田或用机动车进行。通常基于每公顷可农用面积施用0.5-500升即用喷雾液，优选0.5-200升，更优选0.5-30升，特别为1-10升。所述微胶囊通常以0.1-100g信息素/ha，优选0.1-50g信息素/ha的施用率施用。

本发明进一步涉及一种防治不希望的昆虫侵袭的方法，其中使本发明微胶囊作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。本发明的防治不希望的昆虫侵袭的方法通常不用于治疗目的。所述防治不希望的昆虫侵袭的方法通常为非治疗性的，在所述方法中使所述微胶囊作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。取决于信息素的类型，所述方法可用于防治大量的节肢动物，包括昆虫和蛛形纲。所述方法尤其可用于防治昆虫，例如选自如下目的昆虫：

鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、Alabama argillacea、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、Autographa gamma、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、Cirphis unipuncta、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、Dendrolimus pini、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hiberniadefoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、Hyponomeuta malinellus、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、Orgyia pseudotsugata、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、Tortrix viridana、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis；

甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、Cetonia aurata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera ssp.、Diabrotica longicornis、Diabrotica semipunctata、Diabrotica12-punctat、Diabrotica speciosa、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllobius pyri、Phyllotretachrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)；

蝇、蚊(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、灾难按蚊(Anophelescrucians)、白端按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、Anopheles freeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、bactrocera olea、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysopssilacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culisetainornata、Culiseta melanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacusoleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麦地种蝇(Deliacoarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyzatripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossinatachinoides)、骚扰角蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Luciliacuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansoniatitillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbiaantiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、胡萝卜蝇(Psilarosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga sp.)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipulapaludosa)；

蟑螂(蜚蠊目(Blattodea))，例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattellaasahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、棕色大蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Peroplanetafuligginosa)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)；

蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蜂(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、切叶蚁(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster spp.)、Hoplocampa minuta、Hoplocampatestudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsisgeminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南部火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidole megacephala、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus spp.)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontus floridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile)；

蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerus variegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetes terminifera)和褐色拟飞蝗(Locustanapardalina)。

优选的节肢动物为鳞翅目、甲虫、蝇、蚊、蟑螂、蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蜂、蟋蟀、蚱蜢和蝗虫。在另一实施方案中，节肢动物为鳞翅目、甲虫、蟑螂、蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蜂、蟋蟀、蚱蜢和蝗虫。更优选地，所述节肢动物为鳞翅目，如苹果小卷蛾(苹果蠹蛾)。

本发明提供了各种优点：其无需处理用于壳壁合成的剧毒异氰酸酯单体；最终产品中可不含残留的异氰酸酯；所述胶囊是紧密的且信息素经长时间蒸发；可调节释放速率；可用油稀释昂贵的信息素而不损失其吸引力；异戊酸乙酯提高了信息素，尤其是十二碳二烯醇的吸引力。

下文实施例意图阐述本发明而非以任何方式限制本发明的范围。

实施例

82：液态饱和烃的纯化混合物(CAS8042-47-5)，通过数个精炼步骤由石油获得，包括通过催化加氢最终纯化；碳型(以%)：链烷/环烷/芳族65/35/0(ASTM D2140)，购自ExxonMobile。

D140：脱芳构烃流体，芳族含量(UV)为0.6重量%，起始沸点为275°C，最终沸点为315°C，购自ExxonMobile。

玉米油：标准玉米油，以“

，raffiniert”购自Roth。

Ti05：三油酸甘油酯，购自Cognis。

白油：石蜡油。

实施例1—微胶囊的合成

水相：

52.47g 水

5.90g 聚乙烯醇(水解度为74-80mol%，通过布鲁克菲尔德粘度计在20°C下测得的4%水溶液的粘度为5.2-6.2mPas)

0.16g 2.5重量%亚硝酸钠水溶液

油相:

17.68g 乙酸(E)7-(Z)9-十二碳二烯基酯(信息素)

17.68g 1,8-二异丙基萘(DIPN)

1.18g 甲基丙烯酸甲酯

0.79g 1,4-丁二醇二丙烯酸酯

1.18g 甲基丙烯酸

0.79g PETIA

进料1： 0.28g75重量%处于烃中的过新戊酸叔丁酯溶液

进料2： 0.43g10重量%处于水中的氢过氧化叔丁基溶液

进料3： 1.98g水和0.02g抗坏血酸

首先装入水相。添加油相，随后分散。然后将所形成的乳液转移至烧瓶中，添加进料1，并在搅拌下将所述混合物加热至70°C并在70°C下保持1小时。然后加热至85°C并在85°C下保持2小时。在搅拌下将进料2加入所形成的微胶囊分散体中。在经60分钟将所述混合物冷却至室温期间，经50分钟计量加入进料3。所形成的微胶囊分散体具有表6所给出的固含量和平均粒度(粒度通过夫琅禾费衍射测定，体积平均值)。

实施例2—微胶囊的合成

水相:

43.62g 水

15.72g 聚乙烯醇(在水中为10重量%，水解度为88mol%)

0.16g 2.5重量%亚硝酸钠水溶液

油相:

17.68g 乙酸Z-8-十二碳烯基酯(信息素)

17.68g 水不混溶性溶剂

1.18g 甲基丙烯酸甲酯

1.18g 甲基丙烯酸

0.79g 1,4-丁二醇二丙烯酸酯

0.79g PETIA

进料1： 0.28g75重量%处于脂族烃中的过新戊酸叔丁酯溶液

进料2： 0.43g10重量%处于水中的氢过氧化叔丁基溶液

进料3： 1.98g水和0.02g抗坏血酸

首先装入水相。随后添加油相。然后将所形成的乳液转移至烧瓶中，添加进料1，并在搅拌下将所述混合物加热至70°C并在70°C下保持1小时。然后加热至85°C并在85°C下保持2小时。在搅拌下将进料2加入所形成的微胶囊分散体中。在经60分钟将所述混合物冷却至室温期间，经50分钟计量加入进料3。所形成的微胶囊分散体具有表1所给出的固含量和平均粒度。

表1：具有不同溶剂的胶囊的组成和分析

实施例3—微胶囊的合成

水相:

236.3g 水

60.0g 聚乙烯醇(在水中为10重量%，水解度为88mol%)

0.23g 2.5重量%亚硝酸钠水溶液

油相:

45.2g 水不混溶性溶剂/十二碳二烯醇(重量比为9/1)

3.39g 甲基丙烯酸甲酯(MMA)

3.39g 甲基丙烯酸(MAS)

2.26g 丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)

2.26g PETIA

进料1： 0.40g过新戊酸叔丁酯(75%)

进料2： 0.62g10重量%处于烃中的氢过氧化叔丁基水溶液

进料3： 3.3g1重量%抗坏血酸水溶液

首先以上述组成分开制备水相和油相。首先在室温下装入水相。添加油相，随后用分散机搅拌器在15000rpm下分散1分钟。然后在氮气和搅拌下将所形成的乳液转移至烧瓶中。添加进料1并在用桨式搅拌器搅拌下将所述混合物加热至70°C并在70°C下保持1小时。然后将其加热至85°C并在85°C下保持2小时。在搅拌下将进料2添加至所形成的微胶囊分散体中。在经60分钟将所述混合物冷却至室温期间，经50分钟计量加入进料3。使用不同溶剂(参见表2)。

表2：用不同的水不混溶性溶剂制备其他微胶囊

a)理论固含量为40.0重量%。所测得的固含量在该栏中给出。

根据该合成制备其他微胶囊，其中改变单体的组成和保护性胶体聚乙烯醇的量。水不混溶性溶剂为二异丙基萘。细节汇总于表3中。

表3：制备其他微胶囊，其中水不混溶性溶剂为

1,8-二异丙基萘(EDGMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯)。

a)代替二异丙基萘/十二碳二烯醇，所述核仅包含十二碳二烯醇，而不含二异丙基萘。b)重量%基于分散体的总重量。c)重量%基于单体的总重量。d)SC：固含量。理论固含量为39.8重量%。所测得的固含量在该栏中给出。e)ER：130°C下的蒸发速率。

实施例4—微胶囊的合成

水相:

27.36g 水

45.63g 聚乙烯醇(在水中为10重量%，水解度为88mol%)

0.17g 2.5重量%亚硝酸钠水溶液

油相：

35.0g 水不混溶性溶剂/信息素/引诱剂(重量比参见表1)

2.58g 甲基丙烯酸甲酯

2.58g 甲基丙烯酸

1.72g 丁二醇二丙烯酸酯

1.72g PETIA

进料1： 0.30g过新戊酸叔丁酯(75%)

进料2： 0.47g10重量%处于烃中的氢过氧化叔丁基水溶液

进料3： 2.51g1重量%抗坏血酸水溶液

信息素为十二碳二烯醇，且引诱剂为3-甲基丁酸乙酯。PETIA为季戊四醇的三丙烯酸酯和四丙烯酸酯的工业混合物。首先以上述组成分开制备水相和油相。首先在室温下装入水相。添加油相，随后用分散机搅拌器在15000rpm下分散1分钟。然后在氮气和搅拌下将所形成的乳液转移至烧瓶中。添加进料1并在用桨式搅拌器搅拌下将所述混合物加热至70°C并在70°C下保持1小时。然后将其加热至85°C并在85°C下保持2小时。在搅拌下将进料2添加至所形成的微胶囊分散体中。在经60分钟将所述混合物冷却至室温期间，经50分钟计量加入进料3。所形成的微胶囊分散体具有表4所给出的固含量和平均粒度(粒度通过夫琅禾费衍射测定，体积平均值)。

表4：胶囊核的组成(CC：分馏的椰子油，辛酸/癸酸甘油三酯的混合物；

PO：石蜡油；SO：大豆油，CO：玉米油)。

a)对照，非本发明。b)分散体的固含量。c)分散体中信息素和引诱剂的总含量。d)ER：130°C下的蒸发速率。e)平均粒度。

实施例5—风洞实验

使用获自Analytical Research Systems的12×12×48英寸风洞。在关灯和被暗色窗帘包围下将所述风洞置于实验室区域内。用红色舞台灯光从上方照射风洞。所述风洞和所有相关测试材料在化学处理之间清洁。每一处理各自用两只昆虫进行十个实验轮次。

将处理溶液移入橡胶隔板的中心并分别在开始测定前于通风橱中通风5-6小时，或者对微胶囊化配制剂而言为24小时。将微胶囊化配制剂稀释至100μg十二碳二烯醇/隔板。然后借助金属棒将所述隔板悬浮于风洞的迎风端，所述金属棒刺穿碳滤器并与释放段呈直线放置。使用顶部具有一张滤纸的线网平台释放昆虫。实验前将两只昆虫捕入20ml玻璃闪烁管中1小时。将所述昆虫轻拍于网笼顶部的滤纸上并记录行为响应：

-翅扇动—翅翼快速运动

-飞离平台的运动，

-迎风响应—前进至风洞上方的超过一半处的运动

-定向飞行—锁定于风羽上，和

-光源接触—接触橡胶隔板

和光源接触时间。观察在3分钟后结束或直至所述昆虫与光源接触。

表5：纯信息素与具有脂肪酸甘油酯b)的混合物的比较(初始值)

a)对照，非本发明。b)辛酸/癸酸甘油三酯。

上述数据显示十二碳二烯醇和脂肪酸甘油酯的混合物对雄性苹果蠹蛾非常具有吸引力。

实施例6—风洞实验

如实施例5所述用雄性苹果蠹蛾进行风洞实验。将十二碳二烯醇与3-甲基丁酸乙酯(也称为异戊酸乙酯)的混合物与十二碳二烯醇与水杨酸甲酯的混合物(表6)，十二碳二烯醇和乙酸戊酯的混合物(表7)，十二碳二烯醇和E,E-金合欢醇的混合物(表8)，十二碳二烯醇和梨酯(也称为癸二烯酸(2E,4Z)-乙酯；表9)的混合物，十二碳二烯醇和十二烷醇的混合物(表10)比较。下表汇总了雄性苹果蠹蛾行为的平均百分比。

表6：

表7：

表8：

表9：

表10：

Claims

1.一种微胶囊，其包含胶囊核和胶囊壁，所述胶囊核含有信息素，所述胶囊壁含有呈聚合形式的如下物质：

30-90重量% 一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸(单体I)，

10-70重量% 一种或多种双官能单体和/或多官能单体(单体II)；和

0-40重量% 一种或多种其他单体(单体III)，

在每种情况下基于所述单体的总重量。

2.根据权利要求1的微胶囊，其中所述信息素以溶解形式存在于所述胶囊核中。

3.根据权利要求1或2的微胶囊，其中所述信息素在水中在20°C具有至多1000mg/l的溶解度。

4.根据权利要求1-3中任一项的微胶囊，其中所述核含有水不混溶性有机溶剂。

5.根据权利要求4的微胶囊，其中所述有机溶剂为脂肪酸甘油三酯或烃。

6.根据权利要求1-5中任一项的微胶囊，其中所述胶囊核包含至多60重量%的有机溶剂。

7.根据权利要求1-6中任一项的微胶囊，其中所述胶囊核含有引诱剂。

8.根据权利要求7的微胶囊，其中所述引诱剂为3-甲基丁酸乙酯。

9.根据权利要求7或8的微胶囊，其中信息素与引诱剂的重量比为1/99-40/60。

10.根据权利要求7-9中任一项的微胶囊，其中所述微胶囊包含3-50重量%的胶囊壳，基于所述微胶囊的总重量。

11.根据权利要求1-10中任一项的微胶囊，其中单体II包含一种或多种双官能单体和多官能单体。

12.一种制备根据权利要求1-11中任一项的微胶囊的方法，其包括由单体、自由基引发剂、保护性胶体和待包封的信息素制备水包油乳液，并通过加热引发所述单体的聚合反应。

13.一种防治不希望的昆虫侵袭的方法，其中使如权利要求1-11中任一项所定义的微胶囊作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。

14.一种用于防治不希望的昆虫侵袭的组合物，其包含信息素和3-甲基丁酸乙酯，其中所述信息素包含(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇。

15.根据权利要求15的组合物，其中所述信息素与3-甲基丁酸乙酯的重量比为1:10-1:1000。

16.一种制备如权利要求14或15所定义的组合物的方法，其中将3-甲基丁酸乙酯与(E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇混合。

17.一种防治不希望的昆虫侵袭的方法，其中使如权利要求14或15所定义的组合物作用于所述昆虫的栖息地或待保护以免所述昆虫侵袭的植物。