KR101947574B1

KR101947574B1 - 페로몬을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 기재 마이크로캡슐

Info

Publication number: KR101947574B1
Application number: KR1020137021321A
Authority: KR
Inventors: 오우이다드 벤라흐마르; 티나 쉬뢰데르-그리몬폰트; 요세프 스트락케; 티파니 헨네쎄이; 클락 디. 클라인; 클라우드 타란타
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2011-01-14
Filing date: 2012-01-11
Publication date: 2019-02-14
Also published as: JP5916757B2; PL2735230T3; EP2663183A2; BR112013017900A2; MX369648B; EP2735230B1; WO2012095444A3; EP2663183B1; MX2013008054A; CN103458684B; JP2014507407A; EP2735230A1; KR20140006874A; WO2012095444A2; US20130295154A1; CN103458684A; AU2012206626A1; ES2608556T3

Abstract

본 발명은 페로몬을 함유하는 캡슐 코어, 및 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 1종 이상의 C₁-C₂₄-알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산 및/또는 말레산 (단량체 I) 30 내지 90 중량%, 1종 이상의 이관능성 및/또는 다관능성 단량체 (단량체 II) 10 내지 70 중량%, 및 1종 이상의 다른 단량체 (단량체 III) 0 내지 40 중량% (각 경우 단량체의 총 중량을 기준으로 함)를 중합된 형태로 함유하는 캡슐 벽을 포함하는 마이크로캡슐에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 마이크로캡슐의 제조 방법; 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법; 및 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는, 원치않는 곤충 침입을 방제하기 위한 조성물에 관한 것이다.

Description

페로몬을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 기재 마이크로캡슐 {POLY(METH)ACRYLATE BASED MICROCAPSULES COMPRISING PHEROMONE}

본 발명은 페로몬을 함유하는 캡슐 코어(core), 및 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 1종 이상의 C₁-C₂₄-알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산 및/또는 말레산 (단량체 I) 30 내지 90 중량%, 1종 이상의 이관능성 및/또는 다관능성 단량체 (단량체 II) 10 내지 70 중량%, 및 1종 이상의 다른 단량체 (단량체 III) 0 내지 40 중량% (각 경우 단량체의 총 중량을 기준으로 함)를 중합된 형태로 함유하는 캡슐 벽(wall)을 포함하는 마이크로캡슐에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 마이크로캡슐의 제조 방법; 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는, 원치않는 곤충 침입을 방제하기 위한 조성물; 상기 조성물의 제조 방법; 및 해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 상기 조성물을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법에 관한 것이다. 바람직한 실시양태와 다른 바람직한 실시양태의 조합은 본 발명의 범위에 속한다.

해충, 특히 코들링 나방(codling moth)과 같은 인시류 목의 곤충은 실질적인 작물 손실의 원인이 된다. 다양한 방법들이 그와 같은 원치않는 곤충을 방제하는 데에 페로몬을 함유하는 마이크로캡슐을 사용하고 있다.

WO 00/48465는 페로몬 및 희석제를 함유하는 캡슐 코어, 및 캡슐 쉘(shell)을 포함하는 마이크로캡슐에 대해 개시하고 있다. 예를 들어, 마이크로캡슐은 캡슐 코어에 코들링 나방 페로몬 및 미글리올(Miglyol) 812를 포함하며, 캡슐 벽은 에틸렌-말레산 공중합체로 형성되어 있는 것으로 개시되어 있다.

WO 98/44912는 페로몬, 및 폴리우레아, 폴리우레탄, 멜라민/우레아 또는 젤라틴으로 이루어지는 쉘 벽을 함유하는 마이크로캡슐에 대해 개시하고 있다.

WO 98/45036은 폴리우레아 또는 폴리우레아/폴리우레탄 쉘 내에 캡슐화되어 있는 페로몬 (예컨대 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올)을 함유하는 마이크로캡슐에 대해 개시하고 있다.

EP 0141584는 페로몬 (예컨대 코들루어(codlure)), 및 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 또는 폴리아크릴레이트인 투과성 중합체의 코어를 포함하는 마이크로캡슐에 대해 개시하고 있다.

현행 기술의 단점은 그것이 종종 쉘 벽의 합성에 고도로 독성인 이소시아네이트 단량체의 취급을 필요로 한다는 것, 최종 생성물에 잔류 이소시아네이트가 함유될 수 있다는 것, 캡슐이 밀폐성이 아니어서 페로몬이 매우 빠르게 증발된다는 것, 순수 페로몬이 캡슐화되는데, 그것이 매우 비싸다는 것; 또는 방출 속도를 신중하게 조정하는 것이 가능하지 않다는 것이다.

본 발명의 목적은 현행 기술의 상기 단점들을 극복하는 것이었다.

상기 목적은 페로몬을 함유하는 캡슐 코어, 및

아크릴산 및/또는 메타크릴산의 1종 이상의 C₁-C₂₄-알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산 및/또는 말레산 (단량체 I) 30 내지 90 중량%,

1종 이상의 이관능성 및/또는 다관능성 단량체 (단량체 II) 10 내지 70 중량%, 및

1종 이상의 다른 단량체 (단량체 III) 0 내지 40 중량%

(각 경우 단량체의 총 중량을 기준으로 함)

를 중합된 형태로 함유하는 캡슐 벽을 포함하는 마이크로캡슐에 의해 해결되었다.

상기 단량체들의 중합은 보통 폴리(메트)아크릴레이트를 생성한다. 폴리(메트)아크릴레이트는 예를 들어 WO 2008/071649, EP 0457154 또는 DE 10 2007 055 813에 캡슐화 물질로 공지되어 있다.

캡슐 벽의 폴리(메트)아크릴레이트는 단량체의 총 중량을 기준으로 일반적으로는 30 중량% 이상, 바람직한 형태로는 40 중량% 이상, 특히 바람직한 형태로는 50 중량% 이상, 더욱 특히는 60 중량% 이상, 매우 특히 바람직하게는 70 중량% 이상, 및 또한 100 중량% 이하, 바람직하게는 90 중량% 이하, 더욱 특히는 85 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 80 중량% 이하인, 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산 및 말레산을 포함하는 군에 속하는 1종 이상의 단량체 (단량체 I)를 공중합된 형태로 포함한다.

또한, 캡슐 벽의 폴리(메트)아크릴레이트는 단량체의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 10 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 주로 20 중량% 이상, 및 또한 일반적으로는 70 중량% 이하, 바람직하게는 60 중량% 이하, 특히 바람직하게는 50 중량% 이하인, 1종 이상의 이관능성 또는 다관능성 단량체 (단량체 II)를 공중합된 형태로 포함한다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 캡슐 벽의 폴리(메트)아크릴레이트는 단량체의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 10 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 및 또한 일반적으로는 50 중량% 이하, 바람직하게는 40 중량% 이하인, 1종 이상의 다관능성 단량체 (단량체 II)를 공중합된 형태로 포함한다.

또한, 폴리(메트)아크릴레이트는 40 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 특히는 20 중량% 이하인 다른 단량체 III을 공중합된 형태로 포함할 수 있다. 캡슐 벽은 바람직하게는 군 I 및 II의 단량체로부터만 합성된다.

적합한 단량체 I은 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르, 및 또한 불포화 C₃ 및 C₄ 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 또한 말레산이다. 적합한 단량체 I은 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸 아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트, 및 또한 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸 아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트이다. 일반적으로, 메타크릴레이트 및 메타크릴산이 바람직하다.

바람직한 한 실시양태에 있어서, 마이크로캡슐 벽은 단량체 I의 총량을 기준으로 25 중량% 내지 75 중량%인 말레산, 메타크릴산 및/또는 아크릴산, 더욱 특히는 메타크릴산을 공중합된 형태로 포함한다.

적합한 단량체 II는 이관능성 및/또는 다관능성 단량체이다. 이관능성 또는 다관능성 단량체는 보통 2개 이상의 비공액 에틸렌형 이중 결합을 가지는 화합물을 의미한다. 일차적으로 고려되는 것은 디비닐 단량체 및 폴리비닐 단량체이다. 이들은 중합시 캡슐 벽의 가교결합을 초래한다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 단량체 II는 1종 이상의 이관능성 및 다관능성 단량체를 포함한다.

적합한 디비닐 단량체는 디비닐벤젠 및 디비닐시클로헥산이다. 바람직한 디비닐 단량체는 디올의 아크릴산 또는 메타크릴산과의 디에스테르, 및 또한 이러한 디올의 디알릴 및 디비닐 에테르이다. 예를 들자면, 에탄디올 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 메트알릴메타크릴아미드, 알릴 아크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트가 언급될 수 있다. 특히 바람직한 것은 프로판디올, 1,4-부탄디올, 펜탄디올, 및 헥산디올 디아크릴레이트, 및 상응하는 메타크릴레이트이다.

바람직한 폴리비닐 단량체는 폴리올의 아크릴산 및/또는 메타크릴산과의 폴리에스테르, 및 또한 이러한 폴리올의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르, 트리비닐벤젠 및 트리비닐시클로헥산이다. 특히 바람직한 것은 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 펜타에리트리톨 테트라알릴 에테르, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 또한 이들의 기술등급 혼합물이다.

고려되는 단량체 III은 통상적으로 단량체 I 및 II와는 상이한, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐피리딘, 및 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 다른 단량체이다. 특히 바람직한 것은 이타콘산, 비닐포스폰산, 말레산 무수물, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 메타크릴로니트릴, 아크릴로니트릴, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

마이크로캡슐의 평균 입자 크기 (광 산란에 의한 z-평균; 바람직하게는 D₄ _,3 평균)는 0.5 내지 50 ㎛, 바람직하게는 0.5 내지 8 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 ㎛, 특히 1 내지 3 ㎛이다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%의 캡슐 쉘을 포함할 수 있다. 캡슐 쉘의 중량을 계산하기 위해서는, 단량체 I, II 및 III의 양이 합산된다.

본 발명은 또한 단량체, 자유-라디칼 개시제, 보호 콜로이드 및 캡슐화될 페로몬으로부터 수-중-유 에멀젼을 제조하고, 가열에 의해 단량체의 중합을 유발하는 것을 포함하는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐의 제조 방법에 관한 것이다. 마이크로캡슐의 상기 제조 방법은 계내 중합으로 지칭되는 것이다. 마이크로캡슐 형성의 원리는 단량체, 자유-라디칼 개시제, 보호 콜로이드 및 캡슐화될 페로몬으로부터의 안정한 수-중-유 에멀젼의 제조를 바탕으로 한다. 이후, 가열에 의해 단량체의 중합이 유발되고 경우에 따라서는 추가적인 온도 증가에 의해 조절되면서, 생성되는 중합체가 페로몬을 둘러싸는 캡슐 벽을 형성한다. 이와 같은 일반적인 원리에 대해서는 예를 들어 DE A 101 39 171에 기술되어 있다. 보통, 상기 수-중-유 에멀젼은 에멀젼의 총 중량을 기준으로 0.3 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 10 중량%, 특히 2.0 내지 8.0 중량%의 보호 콜로이드를 함유한다.

보호 콜로이드는 일반적으로 캡슐 벽에 통합되며, 그에 따라 역시 캡슐 벽의 구성요소이다. 일반적으로 말하자면, 중합체의 표면이 보호 콜로이드를 가진다. 따라서, 마이크로캡슐의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하의 보호 콜로이드가 존재하는 것이 가능하다.

페로몬은 원치않는 곤충을 방제하는 데에 사용되는 잘 알려져 있는 화학 화합물이다. 예를 들어, 문헌 [Metcalf, R.L. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2000]의 챕터 15.1 (Sex pheromone attractants) 및 챕터 15.2 (Aggregation pheromones)에 "Insect Control"이라는 키워드로 목록화되어 있는 것들이 적합한 예로써, 이 중 표 4의 인시류용 페로몬들이 매우 적합하다.

페로몬의 예에는 5 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 휘발성 알칸올 및 알켄올, 5 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 휘발성 알칸알 및 알켄알, 6 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 알칸온, 1,7-디옥사스피로노난 및 3- 또는 4-히드록시-1,7-디옥사스피로운데칸, 벤질 알콜, Z-(9)-트리코센 (무스칼루어(muscalure)), 헤네이코센, 디아세틸, 5 내지 16개의 탄소 원자를 가지는 알칸산, 예컨대 카프릴산, 라우릴산, α-피넨, 메틸유제놀, 에틸도데카노에이트, tert-부틸 4-(또는 5-)클로로-2-에틸시클로헥산-카르복실레이트, 미크렌온, 쿠쿠르비타신, 트리메들루어 (카필루어(Capilure)^®로 상업적으로 입수가능), 및 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올 (코들몬(codlemone))이 포함된다.

공지 페로몬의 다른 예는 하기이다: Z-5-데세닐 아세테이트, 도데카닐 아세테이트, Z-7-도데세닐 아세테이트, E-7-도데세닐 아세테이트, Z-8-도데세닐 아세테이트, E-8-도데세닐 아세테이트, Z-9-도데세닐 아세테이트, E-9-도데세닐 아세테이트, E-10-도데세닐 아세테이트, 11-도데세닐 아세테이트, Z-9,11-도데카디에닐 아세테이트, E-9,11-도데카디에닐 아세테이트, Z-11-트리데세닐 아세테이트, E-11-트리데세닐 아세테이트, 테트라데세닐 아세테이트, E-7-테트라데세닐 아세테이트, Z-8-테트라데세닐 아세테이트, E-8-테트라다세닐 아세테이트, Z-9-테트라데세닐 아세테이트, E-9-테트라데세닐 아세테이트, Z-10-테트라데세닐 아세테이트, E-10-테트라데세닐 아세테이트, Z-11-테트라데세닐 아세테이트, E-11-테트라데세닐 아세테이트, Z-12-펜타데세닐 아세테이트, E-12-펜타데세닐 아세테이트, 헥사데카닐 아세테이트, Z-7-헥사데세닐 아세테이트, Z-11-헥사데세닐 아세테이트, E-11-헥사데세닐 아세테이트, 옥타데카닐 아세테이트, E,Z-7,9-도데카디에닐 아세테이트, Z,E-7,9-도데카디에닐 아세테이트, E,E-7,9-도데카디에닐 아세테이트, Z,Z-7,9-도데카디에닐 아세테이트, E,E-8,10-도데카디에닐 아세테이트, E,Z-9,12-도데카디에닐 아세테이트, E,Z-4,7-트리-데카디에닐 아세테이트, 4-메톡시-신남알데히드, [베타]-이오논, 에스트라골, 유제놀, 인돌, 8-메틸-2-데실 프로파노에이트, E,E-9,11-테트라데카디에닐 아세테이트, Z,Z-9,12-테트라데카디에닐 아세테이트, Z,Z-7,11-헥사데카디에닐 아세테이트, E,Z-7,11-헥사데카디에닐 아세테이트, Z,E-7,11-헥사데카디에닐 아세테이트, E,E-7,11-헥사데카디에닐 아세테이트, Z,E-3,13-옥타데카디에닐 아세테이트, E,Z-3,13-옥타데카디에닐 아세테이트, E,E-3,13-옥타데카디에닐 아세테이트, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 데칸올, Z-6-노넨올, E-6-노넨올, 도데칸올, 11-도데센올, Z-7-도데센올, E-7-도데센올, Z-8-도데센올, E-8-도데센올, E-9-도데센올, Z-9-도데센올, E-9,11-도데카디엔올, Z-9,11-도데카디엔올, Z,E-5,7-도데카디엔올, E,E-5,7-도데카디엔올, E,E-8,10-도데카디엔올, E,Z-8,10-도데카디엔올, Z,Z-8,10-도데카디엔올, Z,E-8,10-도데카디엔올, E,Z-7,9-도데카디엔올, Z,Z-7,9-도데카디엔올, E-5-테트라데센올, Z-8-테트라데센올, Z-9-테트라데센올, E-9-테트라데센올, Z-10-테트라데센올, Z-11-테트라데센올, E-11-테트라데센올, Z-11-헥사데센올, Z,E-9,11-테트라데카디엔올, Z,E-9,12-테트라데카디엔올, Z,Z-9,12-테트라데카디엔올, Z,Z-10,12-테트라데카디엔올, Z,Z-7,11-헥사데카디엔올, Z,E-7,11-헥사데카디엔올, (E)-14-메틸-8-헥사데센-1-올, (Z)-14-메틸-8-헥사데센-1-올, E,E-10,12-헥사데카디엔올, E,Z-10,12-헥사데카디엔올, 도데칸알, Z-9-도데센알, 테트라데칸알, Z-7-테트라데센알, Z-9-테트라데센알, Z-11-테트라데센알, E-11-테트라데센알, E-11,13-테트라데카디엔알, E,E-8,10-테트라데카디엔알, Z,E-9,11-테트라데카디엔알, Z,E-9,12-테트라데카디엔알, 헥사데칸알, Z-8-헥사데센알, Z-9-헥사데센알, Z-10-헥사데센알, E-10-헥사데센알, Z-11-헥사데센알, E-11-헥사데센알, Z-12-헥사데센알, Z-13-헥사데센알, (Z)-14-메틸-8-헥사데센알, (E)-14-메틸-8-헥사데센알, Z,Z-7,11-헥사데카디엔알, Z,E-7,11-헥사데카디엔알, Z,E-9,11-헥사데카디엔알, E,E-10,12-헥사데카디엔알, E,Z-10,12-헥사데카디엔알, Z,E-10,12-헥사데카디엔알, Z,Z-10,12-헥사데카디엔알, Z,Z-11,13-헥사데카디엔알, 옥타데칸알, Z-11-옥타데센알, E-13-옥타데센알, Z-13-옥타데센알, Z-5-데세닐-3-메틸 부타노에이트 디스파를루어: (+) 시스-7,8-에폭시-2-메틸옥타데칸, 슈데놀: 3-메틸-2-시클로헥센-1-올, 술카톨: 6-메틸-5-헵텐-2-올, 입센올: 2-메틸-6-메틸렌-7-옥텐-4-올, 입스디엔올: 2-메틸-6-메틸렌-2,7-옥타디엔-4-올, 그란드루어 I: 시스-2-이소프로페닐-1-메틸시클로부탄-에탄올, 그란드루어 II: Z-3,3-디메틸-1-시클로헥산-에탄올, 그란드루어 III: Z-3,3-디메틸-1-시클로헥산-아세트알데히드, 그란드루어 IV: E-3,3-디메틸-1-시클로헥산-아세트알데히드, 시스-2-베르베놀: 시스-4,6,6-트리메틸비시클로[3,1,1]헵트-3-엔-2-올 쿠쿠르비타신, 2-메틸-3-부텐-2-올, 4-메틸-3-헵탄올, 쿠쿠르비타신, 2-메틸-3-부텐-2-올, 4-메틸-3-헵탄올, [알파]-피넨: 2,6,6-트리메틸비시클로[3,1,1]헵텐-2-엔, [알파]-카리오필렌: 4,11,11-트리메틸-8-메틸렌-비시클로[7,2,0]운데칸, Z-9-트리코센, ([알파]-멀티스트리아틴, 2-(2-엔도,4-엔도)-5-에틸-2,4-디메틸-6,8-디옥사비시클로[3,2,1]옥탄, 메틸유제놀: 1,2-디메톡시-4-(2-프로페닐)페놀, 리네아틴: 3,3,7-트리메틸-2,9-디옥사트리시클로[3,3,1,0]노난, 찰코그란: 2-에틸-1,6-디옥사스피로[4,4]노난, 프론탈린: 1,5-디메틸-6,8-디옥사비시클로[3,2,1]옥탄, 엔도-브레비코민: 엔도-7-에틸-5-메틸-6,8-디옥사비시클로[3,2,1]옥탄, 엑소-브레비코민: 엑소-7-에틸-5-메틸-6,8-디옥사비시클로[3,2,1]옥탄, (Z)-5-(1-데세닐)디히드로-2-(3H)-푸라논, 파르네솔: 3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올, 네롤리돌 3,7-11-트리메틸-1,6,10-도데카트리엔-3-올, 3-메틸, 6-(1-메틸에테닐)-9-데센-1-올 아세테이트, (Z)-3-메틸-6-(1-메틸에테닐)-3,9-데카디엔-1-올 아세테이트, (E)-3,9-메틸-6-(1-메틸-에테닐)-5,8-데카디엔-1-올 아세테이트, 3-메틸렌-7-메틸-옥텐-1-올 프로피오네이트, (Z)-3,7-디메틸-2,7-옥타디엔-1-올 프로피오네이트, (Z)-3,9-디메틸-6-(1-메틸-에테닐)-3,9-데카디엔-1-올 프로피오네이트.

바람직한 페로몬은 Z-9-도데세닐 아세테이트 (바스프 에스(BASF SE) 사로부터 RAK^® 1로 상업적으로 입수가능), (E7,Z9)-도데카디에닐 아세테이트 (바스프 에스이 사로부터 RAK^® 2로 상업적으로 입수가능), (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올 (바스프 에스이 사로부터 RAK^® 3으로 상업적으로 입수가능) 및 Z-8-도데세닐 아세테이트이다.

특히 바람직한 페로몬에는 코들몬 또는 코들루어로도 알려져 있는 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올이 포함되는데, 상업적으로 입수가능하다 (예컨대 미국 소재 수테라 엘엘씨(Suterra LLC) 사로부터 체크메이트(CheckMate)^® CM-F로, 미국 소재 퍼시픽 바이오콘트롤 코포레이션(Pacific Biocontrol Corp.) 사로부터 이소메이트(Isomate)^®-C 플러스로; 바스프 에스이 사로부터 RAK^® 3으로). 코들몬은 순수한 형태로, 기술등급 품질로, 또는 다른 페로몬과 혼합되어 사용될 수 있다.

상기 페로몬은 수중 용해도가 20℃에서 5000 g/l 이하, 바람직하게는 1000 mg/l 이하, 특히 100 mg/l 이하일 수 있다.

페로몬은 용해되거나, 분산되거나 또는 고체인 형태로 캡슐 코어에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 페로몬은 용해된 형태로 캡슐 코어에 존재한다.

캡슐 코어는 100% 이하의 페로몬을 포함할 수 있다. 그의 높은 비용으로 인하여, 코어는 30 중량%이하, 특히 20 중량% 이하, 구체적으로는 10 중량% 이하의 페로몬을 포함하는 것이 바람직하다. 캡슐 코어의 총 중량은 페로몬, 수-비혼화성(water-immiscible) 유기 용매, 및 유인제의 양을 합산하여 계산될 수 있다.

통상적으로, 캡슐 코어는 수-비혼화성 유기 용매를 함유한다. 상기 용매의 수중 용해도는 20℃에서 보통 10 g/l 이하, 바람직하게는 3 g/l 이하, 특히 0.5 g/l 이하이다.

캡슐 코어는 60 중량% 이하, 바람직하게는 45 중량% 이하의 수-비혼화성 유기 용매 (예컨대 지방산 글리세리드)를 포함할 수 있다. 구체적으로, 캡슐 코어는 10 내지 50 중량%, 특히 20 내지 40 중량%의 수-비혼화성 유기 용매를 포함한다.

적합한 유기 용매의 예는 중간 내지 고도 비점을 가지는 무기 오일 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방산 글리세리드, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체이다. 유기 용매들의 혼합물 역시 사용될 수 있다. 바람직한 유기 용매는 지방산 글리세리드 및/또는 탄화수소이다. 특히, 지방산 글리세리드가 바람직하다.

적합한 지방산 글리세리드는 오일, 예컨대 옥수수 오일, 대두 오일, 카놀라 오일, 땅콩 오일, 올리브 오일, 야자 오일, 코코넛 오일, 면실 오일 및 해바라기 오일이다. 이러한 오일들의 혼합물은 물론 그로부터 수득되는 정련 또는 정제 오일 역시 사용될 수 있다. 특정 식품 또는 제약 적용분야용으로 정련된 그와 같은 오일들은 단쇄, 중쇄 또는 장쇄 지방산이 풍부한 오일로 분류될 수 있다. 상기언급된 오일들의 수소화도를 변화시킴으로써 제조되거나 다양한 식물 오일로부터 선택적 결정화에 의해 단리되는 낮은 융점을 가지는 지방 역시 사용될 수 있다. 동물 공급원으로부터 유래하는 오일, 예컨대 유지방 오일, 및 동물로부터의 저융점 지방, 예컨대 유지방 및 라드 역시 사용될 수 있기는 하지만, 일부 동물 오일은 추가적인 안정성 조절을 필요로 할 수 있다. 카르나우바 왁스 (식물 왁스), 칸델릴라 왁스 (식물 왁스)와 같은 천연 왁스들 역시 사용될 수 있다. 다양한 식물 또는 동물 공급원으로부터 유래하는 이러한 다양한 오일, 수소화 오일 및 왁스들의 혼합물 역시 사용될 수 있다.

바람직한 지방산 글리세리드는 C₆ 내지 C₁₄ 지방산 글리세리드, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 지방산 글리세리드, 특히 C₈ 내지 C₁₀ 지방산 글리세리드이다. 이러한 지방산 글리세리드들은 보통 80 중량% 이상의 상기언급된 사슬 길이를 가지는 지방산을 함유한다. 상기 지방산은 바람직하게는 포화되어 있다. 그들은 바람직하게는 트리글리세리드이다. 가장 바람직한 것은 예를 들어 독일 소재 코그니스(Cognis) 사로부터 미리톨(Myritol)^®312로, 독일 소재 사솔(Sasol) 사로부터 미글리올^® 810 또는 미글리올^® 812로 상업적으로 입수가능한 카프릴산/카프르산 트리글리세리드이다.

캡슐 코어는 유인제를 함유할 수 있다. 유인제는 하기의 방식들 중 하나 또는 몇 가지로 작용할 수 있는 비-살충성 물질이다: a) 조성물 또는 조성물로 처리된 물질에 접근하도록 곤충을 유인함; b) 조성물 또는 조성물로 처리된 물질에 접촉하도록 곤충을 유인함; c) 조성물 또는 조성물로 처리된 물질을 소비하도록 곤충을 유인함; 및 d) 조성물 또는 조성물로 처리된 물질로 돌아오도록 곤충을 유인함. 적합한 유인제에는 비-식품 유인제, 및 섭식 자극제로도 지칭되는 식품 유인제가 포함된다.

적합한 비-식품 유인제는 보통 휘발성 물질이다. 휘발성 유인제는 루어(lure)로 작용하는데, 그 유형은 공지의 방식으로 방제될 해충에 따라 달라지게 된다. 비-식품 유인제에는, 예를 들어 천연 또는 합성 기원의 향미제가 포함된다. 적합한 향미제에는 고기 향미제, 효모 향미제, 해물 향미제, 우유 향미제, 버터 향미제, 치즈 향미제, 양파 향미제, 및 과일 향미제, 예컨대 사과, 살구, 바나나, 블랙베리, 체리, 건포도, 구스베리, 포도, 그레이프프루트, 라즈베리 및 딸기의 향미제가 포함된다.

적합한 식품 유인제에는 하기가 포함된다:

- 예컨대 고기 가루, 생선 가루, 생선 추출물, 해물, 해물 추출물, 또는 혈액 가루, 곤충의 일부, 귀뚜라미 분말, 효모 추출물, 달걀 난황, 단백질 가수분해물, 효모 자가용해물, 글루텐 가수분해물 등의 형태인, 동물 단백질 및 식물 단백질을 포함한 단백질;

- 탄수화물 및 수소화 탄수화물, 특히 단당류 및 이당류, 예컨대 글루코스, 아라비노스, 프룩토스, 만노스, 수크로스, 락토스, 갈락토스, 말토스, 말토트리오스, 말토테트로스, 말토펜토스 또는 이들의 혼합물, 예컨대 당밀, 옥수수 시럽, 단풍나무 시럽, 전화당 및 꿀; 전분을 포함한 다당류, 예컨대 감자 전분, 옥수수 전분, 및 전분 기재 물질, 예컨대 곡물 분말 (예컨대 밀 분말, 옥수수 분말, 맥아 분말, 쌀 분말, 쌀 겨), 펙틴, 및 글리세롤, 수소화 단당류 및 올리고당류 (당 알콜), 예컨대 크실리톨, 소르비톨, 만니톨, 이소말톨로스, 트레할로스 및 말티톨은 물론, 말티톨 함유 시럽.

바람직한 유인제는 에틸 3-메틸부타노에이트, 메틸살리실레이트, 아밀 아세테이트, 리모넨 또는 과일 추출물 (예를 들어 건조 및 추출된 사과로부터 제조되는 사과 추출물은 프룩토스, 글루코스, 소르비톨 및 사과 향미를 포함함)이다. 유인제들의 혼합물 역시 적합하다.

가장 바람직한 유인제는 에틸 3-메틸부타노에이트이다.

유인제의 수중 용해도는 20℃에서 보통 50 g/l 이하, 바람직하게는 10 g/l 이하, 특히 1 g/l 이하이다. 이는 유인제가 캡슐화되는 것을 보장해준다.

보통, 페로몬 대 유인제의 중량비는 1/99 내지 40/60, 바람직하게는 3/98 내지 30/70, 특히 5/95 내지 20/80의 범위이다.

바람직한 실시양태에서, 캡슐 코어는 하기를 포함한다:

1 내지 20 중량%의 페로몬 (예컨대 코들몬),

5 내지 60 중량%의 수-비혼화성 유기 용매 (예컨대 지방산 글리세리드), 및

35 내지 85 중량%의 유인제 (예컨대 에틸 3-메틸부타노에이트)

(성분들은 합계 100 중량%임).

특히 바람직한 실시양태에서, 캡슐 코어는 하기를 포함한다:

3 내지 10 중량%의 페로몬,

15 내지 45 중량%의 수-비혼화성 유기 용매, 및

45 내지 75 중량%의 유인제

(성분들은 합계 100 중량%임).

본 발명은 또한 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는, 원치않는 곤충 침입을 방제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 적합한 페로몬은 상기에서 열거하였다. 페로몬에는 바람직하게는 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올이 포함된다. 적합한 곤충은 바람직하게는 코들링 나방이다. 상기 조성물은 곤충 방제에 보통 사용되는 것들과 같은 임의 유형의 알려져 있는 농약 제제일 수 있다. (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올 대 에틸 3-메틸부타노에이트의 중량비는 보통 1:1 내지 1:100,000, 바람직하게는 1:10 내지 1:10,000, 특히 1:30 내지 1:5000의 범위이다.

본 발명은 또한 에틸 3-메틸부타노에이트와 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올을 혼합하는, 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 혼합은 통상적인 수단에 의해 수행될 수 있다.

본 발명은 또한 해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는 조성물을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법은 보통 치료 목적으로는 적용되지 않는다. 해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는 조성물을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법은 보통 비-치료용이다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐, 또는 본 발명에 따른 페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하는 조성물은 농약 조성물로 제제화될 수 있다. 조성물 유형의 예는 현탁액 (SC, OD, FS), 유화성 농축액 (EC), 에멀젼 (EW, EO, ES), 페이스트, 향정제, 습윤성 분말 또는 더스트(dust) (WP, SP, SS, WS, DP, DS), 또는 수용성이거나 습윤성일 수 있는 과립 (GR, FG, GG, MG) 및 겔 제제이다.

상기 농약 조성물은 농약 조성물에 통상적인 보조제를 포함할 수 있다. 사용되는 보조제는 각각 구체적인 적용 형태 및 활성 물질에 따라 달라진다. 적합한 보조제의 예는 용매, 고체 담체, 분산제 또는 유화제 (예컨대 추가 가용화제, 보호 콜로이드, 계면활성제 및 접착제), 유기 및 무기 증점제, 살세균제, 동결방지제 또는 소포제이다.

적합한 용매는 물, 유기 용매, 예컨대 중간 내지 고도 비점을 가지는 무기 오일 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥산온 및 감마-부티로락톤, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강한 극성의 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈이다. 바람직한 용매는 물이다.

적합한 계면활성제 (보조제, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제)는 방향족 술폰산, 예컨대 리그닌술폰산 (보레스퍼스(Borresperse)^® 유형, 노르웨이 소재 보레가르드(Borregard) 사), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트(Morwet)^® 유형, 미국 소재 악조 노벨(Akzo Nobel) 사), 디부틸나프탈렌-술폰산 (네칼(Nekal)^® 유형, 독일 소재 바스프 사), 및 지방산의 알칼리 금속, 알칼리토 금속 및 암모늄 염, 알킬술포네이트, 알킬라우릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴에테르 술페이트, 지방 알콜 술페이트, 및 술페이트화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올레이트, 술페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르, 또한 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시-에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 다당류 (예컨대 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜 (모위올(Mowiol)^® 유형, 스위스 소재 클라리안트(Clariant) 사), 폴리카르복실레이트 (소콜란(Sokolan)^® 유형, 독일 소재 바스프 사), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (루파솔(Lupasol)^® 유형, 독일 소재 바스프 사), 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 공중합체이다.

증점제 (즉 조성물에 개질된 유동성, 즉 정적인 조건하에서는 높은 점도를, 및 교반시에는 낮은 점도를 부여하는 화합물)의 예는 다당류, 및 유기 및 무기 점토, 예컨대 크산탄 검 (켈잔(Kelzan)^®, 미국 소재 CP 켈코(Kelco) 사), 로도폴(Rhodopol)^® 23 (프랑스 소재 로디아(Rhodia) 사), 비검(Veegum)^® (미국 소재 R.T. 반데르빌트(Vanderbilt) 사) 또는 아타클레이(Attaclay)^® (미국 뉴저지 소재 엥겔하드 코포레이션(Engelhard Corp.) 사)이다. 살세균제는 조성물의 보존 및 안정화를 위하여 첨가될 수 있다. 적합한 살세균제의 예는 디클로로펜 및 벤질알콜 헤미 포르말 기재의 것들 (ICI 사의 프록셀(Proxel)^® 또는 소르 케미(Thor Chemie) 사의 악티시드(Acticide)^® RS, 및 롬 앤 하스(Rohm & Haas) 사의 카톤(Kathon)^® MK), 및 이소티아졸린온 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸린온 및 벤즈이소티아졸린온 (소르 케미 사의 악티시드^® MBS)이다. 적합한 동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다. 소포제의 예는 실리콘 에멀젼 (예를 들자면 독일 소재 와커(Wacker) 사의 실리콘(Silikon)^® SRE, 또는 프랑스 소재 로디아 사의 로도르실(Rhodorsil)^®), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 플루오로유기 화합물 및 이들의 혼합물이다.

다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살세균제 및/또는 다른 살충제들이 경우에 따라서는 사용 직전에 살충제 또는 그를 포함하는 조성물에 첨가될 수 있다 (탱크 혼합). 이러한 제제들은 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 따른 마이크로캡슐과 혼합될 수 있다. 사용될 수 있는 보조제는 특히 폴리에테르 개질 폴리실록산, 예컨대 브레이크 스루(Break Thru)^® S 240; 지방 알콜 알콕실레이트, 예컨대 플루라팍(Plurafac)^® LF 120 (바스프 사) 및 루텐솔(Lutensol)^® ON 30 (바스프 사); EO/PO 블록 중합체, 예컨대 플루로닉(Pluronic)^® RPE 2035 및 제나폴(Genapol) B, 알콜 에톡실레이트, 예컨대 루텐솔 XP 80^®; 디옥틸 술포숙시네이트 나트륨, 예컨대 레오펜(Leophen) RA^®, 폴리비닐알콜, 예컨대 플루라팍® LF 240 (바스프 사)이다. 특히 바람직한 보조제는 지방 알콜 알콕실레이트 및 폴리에테르 개질 폴리실록산이다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐을 사용한 작물의 처리는 지상 또는 공중 적용, 바람직하게는 지상 적용에 의해 상기 마이크로캡슐을 적용하는 것에 의해 수행될 수 있다. 적합한 적용 장치는 사전투약 장치, 바랑 분무기, 분무 탱크 또는 분무익(spray plane)이다. 바람직하게는, 처리는 지상 적용에 의해, 예를 들어 사전투약 장치, 바랑 분무기 또는 분무 탱크에 의해 수행된다. 지상 적용은 사용자가 작물 밭으로 걸어 들어가거나 모터 차량을 사용함으로써 수행될 수 있다. 보통, 농업 유효 면적 헥타아르 당 즉시 사용 가능 분무액 0.5 내지 500 리터, 바람직하게는 0.5 내지 200 리터, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30 리터, 특히 1 내지 10 리터가 적용된다. 통상적으로, 마이크로캡슐은 0.1 내지 100 g페로몬/ha, 바람직하게는 0.1 내지 50 g페로몬/ha의 비율로 적용된다. 본 발명은 또한 해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 본 발명에 따른 마이크로캡슐을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법은 보통 치료 목적으로는 적용되지 않는다. 해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 마이크로캡슐을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법은 보통 비-치료용이다. 페로몬의 유형에 따라, 상기 방법은 곤충 및 거미류를 포함한 수많은 절지동물을 방제하는 데에 사용될 수 있다. 상기 방법은, 예컨대 하기 목에 속하는 곤충들을 퇴치하는 데에 특히 유용하다:

인시류 (인시목), 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 젬마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티큘라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니풍크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 큐네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코필라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 씨텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라씨카에(Mamestra brassicae), 오르기야 슈도츠가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고씨피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르큘렐라(Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라씨카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아니 (Trichoplusiani) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);

딱정벌레류 (초시목), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스큐루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모로이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카씨다 네뷸로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세토니아 아루라타(Cetonia aurata), 세우토린쿠스 아씨밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 체니세라 속(Ctenicera ssp.), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미풍크타타(Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-풍크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 리쏘롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤뮤니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜롤론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜롤론타 멜롤론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로비우스 피리(Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종(Phyllophaga sp.), 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus), 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);

파리, 모기류 (쌍시목), 예를 들어 아에데스 아에집티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마큘리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 박트로세라 올레아(bactrocera olea), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아(Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미야 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가Cordylobia anthropophaga), 큘리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 큘렉스 피피엔스(Culex pipiens), 큘렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 큘렉스 퀸쿠에파씨아투스(Culex quinquefasciatus), 큘렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 큘리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 큘리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시뉴라 브라씨카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티쿠에(Delia antique), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 파니아 카니큘라리스(Fannia canicularis), 제오미자 트리풍크타타(Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로씨나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로씨나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로씨나 푸씨페스(Glossina fuscipes), 글로씨나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 속(Hippelates spp.), 힐레미야 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코쿠노프스 토렌스(Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스(Mansonia titillanus), 마이에티올라 데스트럭터(Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무씨나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오포미자 플로룸(Opomyza florum), 오씨넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미야 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라씨카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르젠티페스(Phlebotomus argentipes), 프로소포라 콜럼비아에(Psorophora columbiae), 프실라 로사에(Psila rosae), 프소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼(Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 사르코파가 하에모로이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종(Sarcophaga sp.), 시물리움 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea), 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);

바퀴벌레류 (바퀴목), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리프라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis);

개미, 벌, 말벌, 잎벌류 (막시목), 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 카피구아라(Atta capiguara), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 크레마토가스테르 속(Crematogaster spp.), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 제미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 페이돌레 메가세팔라(Pheidole megacephala), 다시무틸라 옥시덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스 속(Bombus spp.) 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마큘라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus), 및 리네피테마 휴밀레(Linepithema humile);

귀뚜라미, 베짱이, 메뚜기류 (직시목), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무류브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 상귀니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파씨아타(Nomadacris septemfasciata), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스(Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달류스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우싸리아 앙굴리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이탈리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera), 및 로쿠스타나 파르달리나(Locustana pardalina).

바람직한 절지동물은 인시류, 딱정벌레류, 파리류, 모기류, 바퀴벌레류, 개미류, 벌류, 말벌류, 잎벌류, 귀뚜라미류, 베짱이류 및 메뚜기류이다. 다른 바람직한 실시양태에서, 절지동물은 인시류, 딱정벌레류, 바퀴벌레류, 개미류, 벌류, 말벌류, 잎벌류, 귀뚜라미류, 베짱이류 및 메뚜기류이다. 더욱 바람직하게는 절지동물은 인시류, 예컨대 시디아 포모넬라 (코들링 나방)이다.

본 발명은 하기의 다양한 장점들을 제공한다: 쉘 벽의 합성에 고도로 독성인 이소시아네이트 단량체의 취급을 필요로 하지 않으며; 최종 생성물에 잔류 이소시아네이트가 함유될 수 없고; 캡슐이 밀폐성이어서 페로몬이 오랜 시간에 걸쳐 증발되며; 방출 속도를 조정하는 것이 가능하고; 고가인 페로몬이 그의 유인성을 상실하지 않으면서 오일로 희석될 수 있으며; 에틸 이소발러레이트가 페로몬, 특히 코들몬의 유인성을 향상시킨다.

하기의 실시예는 본 발명을 예시하고자 하는 것으로써, 어떠한 방식으로도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 보여져서는 아니 된다.

실시예

마르콜(Marcol)^® 82: 촉매 수소화에 의한 최종 정제를 포함한 몇 번의 정련 단계를 통하여 석유로부터 수득된 것으로써 엑손모빌(ExxonMobile) 사로부터 상업적으로 입수가능한 액체 포화 탄화수소들의 정제된 혼합물 (CAS 8042-47-5): 탄소 유형(%): 파라핀계/나프텐계/방향족 65/35/0 (ASTM D 2140).

엑솔(Exxsol)^® D 140: 엑손모빌 사로부터 상업적으로 입수가능한 탈방향족화 탄화수소 유체, 방향족 함량 (UV) 0.6 중량%, 개시 Bp 275℃, 최종 Bp 315℃.

옥수수 오일: "마이스케이묄, 라피니에르트(Maiskeimoel raffiniert)"로 로스(Roth) 사로부터 상업적으로 입수가능한 표준 옥수수 오일.

에데노르(Edenor)^® Ti 05: 코그니스 사로부터 상업적으로 입수가능한 올레인.

화이트 오일: 파라핀계 오일.

실시예 1 - 마이크로캡슐의 합성

수상:

52.47 g의 물

5.90 g의 폴리비닐알콜 (가수분해도 74-80 mol%, 브룩필드 점도계에 의해 측정하였을 때 20℃에서 4% 수용액으로 점도 5.2-6.2 mPas)

0.16 g의 2.5 중량% 질산 나트륨 수용액

오일 상:

17.68 g의 (E)7-(Z)9-도데카디에닐아세테이트 (페로몬)

17.68 g의 1,8-디이소프로필 나프탈렌 (DIPN)

1.18 g의 메틸메타크릴레이트

0.79 g의 1,4-부탄 디올 디아크릴레이트

1.18 g의 메타크릴산

0.79 g의 PETIA

공급물 1: 0.28 g의, 탄화수소 중 t-부틸퍼피발레이트의 75 중량% 용액

공급물 2: 0.43 g의, 수중 t-부틸히드로퍼옥시드의 10 중량% 용액

공급물 3: 1.98 g의 물 및 0.02 g의 아스코르브산.

수상을 최초로 충전하였다. 이후, 분산에 의한 오일 상의 첨가가 이어졌다. 다음에, 형성된 에멀젼을 플라스크로 옮기고, 공급물 1을 첨가한 후, 혼합물을 교반하면서 70℃로 가열하고, 70℃에서 1시간 동안 유지하였다. 다음에, 그것을 85℃로 가열하고, 85℃에서 2시간 동안 유지하였다. 교반하면서, 형성된 마이크로캡슐 분산액에 공급물 2를 첨가하였다. 50분 이내에 공급물 3을 계량 투입하되, 그 과정에서 60분 이내에 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 형성된 마이크로캡슐 분산액은 표 6에 제공되어 있는 바와 같은 고체 함량 및 평균 입자 크기를 가졌다 (크기는 프라운호퍼(Fraunhofer) 회절에 의해 부피 평균으로 측정되었음).

실시예 2 - 마이크로캡슐의 합성

수상:

43.62 g의 물

15.72 g의 폴리비닐 알콜 (수중 10 중량%, 가수분해도 88%)

0.16 g의 2.5 중량% 질산 나트륨 수용액

오일 상:

17.68 g의 Z-8-도데세닐 아세테이트 (페로몬)

17.68 g의 수 비혼화성 용매

1.18 g의 메틸메타크릴레이트

1.18 g의 메타크릴산

0.79 g의 1,4-부탄 디올 디아크릴레이트

0.79 g의 PETIA

공급물 1: 0.28 g의, 지방족 탄화수소 중 t-부틸퍼피발레이트의 75 중량% 용액

공급물 3: 1.98 g의 물 및 0.02 g의 아스코르브산.

수상을 최초로 충전하였다. 이후, 오일 상의 첨가가 이어졌다. 다음에, 형성된 에멀젼을 플라스크로 옮기고, 공급물 1을 첨가한 후, 혼합물을 교반하면서 70℃로 가열하고, 70℃에서 1시간 동안 유지하였다. 다음에, 그것을 85℃로 가열하고, 85℃에서 2시간 동안 유지하였다. 교반하면서, 형성된 마이크로캡슐 분산액에 공급물 2를 첨가하였다. 50분 이내에 공급물 3을 계량 투입하되, 그 과정에서 60분 이내에 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 형성된 마이크로캡슐 분산액은 표 1에 제공되어 있는 바와 같은 고체 함량 및 평균 입자 크기를 가졌다.

실시예 3 - 마이크로캡슐의 합성

수상:

236.3 g의 물

60.0 g의 폴리비닐 알콜 (수중 10 중량%, 가수분해도 88%)

0.23 g의 2.5 중량% 질산 나트륨 수용액

오일 상:

45.2 g의 수-비혼화성 용매/코들몬 (중량비 9/1)

3.39 g의 메틸 메타크릴레이트 (MMA)

3.39 g의 메타크릴산 (MAS)

2.26 g의 부탄디올 디아크릴레이트 (BDDA)

2.26 g의 PETIA

공급물 1: 0.40 g의 tert-부틸 퍼피발레이트 (75%)

공급물 2: 0.62 g의 탄화수소 중 10 중량% tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액

공급물 3: 3.3 g의 1 중량% 아스코르브산 수용액.

먼저, 상기 조성을 사용하여 수상 및 오일 상을 별도로 제조하였다. 실온에서, 수상을 최초로 충전하였다. 이후, 분산 교반기를 사용한 15 000 rpm에서의 1분 동안의 분산에 의한 오일 상의 첨가가 이어졌다. 다음에, 질소하에서 교반하면서, 형성된 에멀젼을 플라스크로 옮겼다. 공급물 1을 첨가한 후, 혼합물을 앵커(anchor) 교반기를 사용하여 교반하면서 70℃로 가열하고, 70℃에서 1시간 동안 유지하였다. 다음에, 그것을 85℃로 가열하고, 85℃에서 2시간 동안 유지하였다. 교반하면서, 형성된 마이크로캡슐 분산액에 공급물 2를 첨가하였다. 50분 이내에 공급물 3을 계량 투입하되, 그 과정에서 60분 이내에 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 다양한 용매들을 사용하였다 (표 2 참조).

이와 같은 합성에 따라 추가 마이크로캡슐들을 제조하였는데, 단량체의 조성 및 보호 콜로이드 폴리비닐알콜의 양은 가변적이었다. 수-비혼화성 용매는 디이소프로필나프탈렌이었다. 세부사항은 표 3에 요약하였다.

실시예 4 - 마이크로캡슐의 합성

수상:

27.36 g의 물

45.63 g의 폴리비닐 알콜 (수중 10 중량%, 가수분해도 88%)

0.17 g의 2.5 중량% 질산 나트륨 수용액

오일 상:

35.0 g의 수-비혼화성 용매/페로몬/유인제 (중량비는 표 1 참조)

2.58 g의 메틸 메타크릴레이트

2.58 g의 메타크릴산

1.72 g의 부탄디올 디아크릴레이트

1.72 g의 PETIA

공급물 1: 0.30 g의 tert-부틸 퍼피발레이트 (75%)

공급물 2: 0.47 g의 탄화수소 중 10 중량% tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액

공급물 3: 2.51 g의 1 중량% 아스코르브산 수용액.

페로몬은 코들몬이었으며, 유인제는 에틸 3-메틸부타노에이트이었다. PETIA는 펜타에리트리톨의 트리- 및 테트라아크릴레이트의 기술등급 혼합물이다. 먼저, 상기 조성을 사용하여 수상 및 오일 상을 별도로 제조하였다. 실온에서, 수상을 최초로 충전하였다. 이후, 분산 교반기를 사용한 15 000 rpm에서의 1분 동안의 분산에 의한 오일 상의 첨가가 이어졌다. 다음에, 질소하에서 교반하면서, 형성된 에멀젼을 플라스크로 옮겼다. 공급물 1을 첨가한 후, 혼합물을 앵커 교반기를 사용하여 교반하면서 70℃로 가열하고, 70℃에서 1시간 동안 유지하였다. 다음에, 그것을 85℃로 가열하고, 85℃에서 2시간 동안 유지하였다. 교반하면서, 형성된 마이크로캡슐 분산액에 공급물 2를 첨가하였다. 50분 이내에 공급물 3을 계량 투입하되, 그 과정에서 60분 이내에 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 형성된 마이크로캡슐 분산액은 표 4에 제공되어 있는 바와 같은 고체 함량 및 평균 입자 크기를 가졌다 (크기는 프라운호퍼 회절에 의해 부피 평균으로 측정되었음).

실시예 5 - 풍동 시험

애널리티칼 리서치 시스템즈(Analytical Research Systems) 사의 12×12×48 인치 풍동을 사용하였다. 조명이 꺼지고 암화 커튼으로 둘러싸인 실험실 영역에 풍동을 위치시켰다. 적색 공용 조명을 사용하여 상부로부터 풍동을 조명하였다. 풍동 및 모든 관련 시험 재료들은 화학적 처리들 사이에 세척하였다. 처리 당, 한번에 각각 2마리의 곤충을 사용하는 10회의 실험 전개를 수행하였다.

처리 용액을 고무 격벽의 중심부에 피펫팅한 후, 각각 검정 개시에 앞서 퓸 후드(fume hood)에서 5-6시간 동안, 또는 마이크로캡슐화 제제용으로 24시간 동안 발산시켰다. 마이크로캡슐화 제제는 격벽 당 코들몬 100 ㎍으로 희석하였다. 다음에, 격벽을 목탄 필터를 관통하는 금속 막대에 의해 풍동의 바람이 불어오는 쪽 단부에 매달아, 방출 단계의 배열로 위치시켰다. 상부에 여과 종이 단편을 가지는 와이어 메시 플랫폼을 곤충의 방출에 사용하였다. 2마리의 곤충은 시험 1시간 전에 20 ml 유리 섬광 바이알에 포획하였다. 메시 케이지 상부의 여과 종이에 곤충을 털어 넣고, 하기의 거동 반응은 물론, 공급원 접촉까지의 시간을 기록하였다:

- 날개질(wing fanning) - 날개의 빠른 이동,

- 플랫폼 이륙 거동,

- 역풍이동(upwind) 반응 - 풍동을 거슬러 절반을 초과하는 길을 이동,

- 배향 비행(oriented flight) - 바람 플룸(plume)에 집착함, 및

- 공급원 접촉 - 고무 격벽에 접촉함.

3분 후에, 또는 곤충이 공급원과 접촉할 때까지 관찰을 완료하였다.

상기 데이터는 코들몬과 지방산 글리세리드의 혼합물이 수컷 코들링 나방에 대하여 고도로 유인성이라는 것을 나타내었다.

실시예 6 - 풍동 시험

수컷 코들링 나방을 사용하여 실시예 5에 기술되어 있는 바와 같이 풍동 시험을 수행하였다. 코들몬과 에틸 3-메틸부타노에이트 (에틸 이소발러레이트로도 알려져 있음)의 혼합물을 코들몬과 메틸 살리실레이트 (표 6), 코들몬과 아밀 아세테이트 (표 7), 코들몬과 E,E-파르네솔 (표 8), 코들몬과 피어(pear) 에스테르 (에틸 (2E,4Z)-데카디에노에이트로도 알려져 있음; 표 9), 코들몬과 도데칸올 (표 10)의 혼합물과 비교하였다. 표는 수컷 코들링 나방 거동의 평균 백분율을 요약하고 있다.

Claims

페로몬 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올, 수-비혼화성 유기 용매를 함유하는 캡슐 코어, 및
아크릴산 및/또는 메타크릴산의 1종 이상의 C₁-C₂₄-알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산 및/또는 말레산 (단량체 I) 30 내지 90 중량%,
1종 이상의 이관능성 및/또는 다관능성 단량체 (단량체 II) 10 내지 70 중량%, 및
1종 이상의 다른 단량체 (단량체 III) 0 내지 40 중량%
(각 경우 단량체의 총 중량을 기준으로 함)
를 중합된 형태로 함유하는 캡슐 벽
을 포함하며,
여기서 페로몬은 용해된 형태로 캡슐 코어에 존재하고, 캡슐 코어는 비-식품 유인제 및 식품 유인제에서 선택되는 곤충 유인제를 함유하며, 비-식품 유인제는 천연 또는 합성 기원의 향미제, 또는 그의 혼합물이며, 수-비혼화성 유기 용매는 20℃에서 10 g/l 이하의 수중 용해도를 가지며, 이관능성 단량체는 디올의 아크릴산 또는 메타크릴산과의 디에스테르, 및 디올의 디알릴 및 디비닐 에테르로부터 선택된 디비닐 단량체이며, 다관능성 단량체는 폴리올의 아크릴산 및/또는 메타크릴산과의 폴리에스테르, 폴리올의 폴리알릴 및 폴리비닐 에테르, 트리비닐벤젠 및 트리비닐시클로헥산으로부터 선택된 폴리비닐 단량체인
마이크로캡슐.
제1항에 있어서, 페로몬이 20℃에서 1000 mg/l 이하의 수중 용해도를 가지는 것인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 용매가 지방산 트리글리세리드 또는 탄화수소인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 캡슐 코어가 60 중량% 이하의 유기 용매를 포함하는 것인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유인제가 에틸 3-메틸부타노에이트, 메틸 살리실레이트, 아밀 아세테이트, 리모넨 또는 과일 추출물, 또는 이들의 혼합물인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유인제가 에틸 3-메틸부타노에이트인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 페로몬 대 유인제의 중량비가 1/99 내지 40/60의 범위인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 마이크로캡슐의 총 중량을 기준으로 3 내지 50 중량%의 캡슐 쉘을 포함하는 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 단량체 II가 1종 이상의 이관능성 및 다관능성 단량체를 포함하는 것인 마이크로캡슐.
단량체, 자유-라디칼 개시제, 보호 콜로이드 및 캡슐화될 페로몬으로부터 수-중-유 에멀젼을 제조하고, 가열에 의해 단량체의 중합을 유발하는 것을 포함하는, 제1항 또는 제2항에 따른 마이크로캡슐의 제조 방법.
해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 제1항 또는 제2항에 따른 마이크로캡슐을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법.
페로몬 및 에틸 3-메틸부타노에이트를 포함하며, 상기 페로몬은 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올을 포함하는 것인, 원치않는 곤충 침입을 방제하기 위한 조성물.
제12항에 있어서, 페로몬 대 에틸 3-메틸부타노에이트의 중량비가 1 대 10 내지 1 대 1000의 범위인 조성물.
에틸 3-메틸부타노에이트와 (E,E)-8,10-도데카디엔-1-올을 혼합하는, 제12항 또는 제13항에 따른 조성물의 제조 방법.
해당 곤충의 서식지 또는 해당 곤충으로부터 보호될 식물에 대하여 제12항 또는 제13항에 따른 조성물을 작용시키는, 원치않는 곤충 침입을 방제하는 방법.
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