CN103451025A - 一种分离不饱和脂肪酸的方法 - Google Patents

一种分离不饱和脂肪酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103451025A
CN103451025A CN201310412737XA CN201310412737A CN103451025A CN 103451025 A CN103451025 A CN 103451025A CN 201310412737X A CN201310412737X A CN 201310412737XA CN 201310412737 A CN201310412737 A CN 201310412737A CN 103451025 A CN103451025 A CN 103451025A
Authority
CN
China
Prior art keywords
unsaturated fatty
fatty acids
urea
organic phase
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310412737XA
Other languages
English (en)
Inventor
张文文
庄义庆
杨敬辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhenjiang Institute of Agricultural Sciences Jiangsu Hilly Area
Original Assignee
Zhenjiang Institute of Agricultural Sciences Jiangsu Hilly Area
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhenjiang Institute of Agricultural Sciences Jiangsu Hilly Area filed Critical Zhenjiang Institute of Agricultural Sciences Jiangsu Hilly Area
Priority to CN201310412737XA priority Critical patent/CN103451025A/zh
Publication of CN103451025A publication Critical patent/CN103451025A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

根据本发明的实施例，本发明提出了一种分离不饱和脂肪酸的方法，其包括：（1）将尿素与醇混合并进行加热，以便使尿素溶解，从而得到尿素醇溶液；（2）将包含待分离不饱和脂肪酸的混合脂肪酸与步骤（1）中所得到的尿素醇溶液混合，并在-10摄氏度~25摄氏度的温度下静置，从而获得包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物，其中，所述尿包物是通过尿素包合饱和脂肪酸而形成的；以及（3）从包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物分离不饱和脂肪酸。由此，可以有效地利用尿素提高脂肪酸的不饱和度。

Description

一种分离不饱和脂肪酸的方法
技术领域
本发明涉及食品化学领域，更具体地，涉及一种分离不饱和脂肪酸的方法。
背景技术
不饱和脂肪酸是指含有两个或更多个双键的长链脂肪酸，因为其独特的生物活性，己经进入了生物制药和营养保健品领域。不饱和脂肪酸主要包括ω-3、ω-6和ω-9系列的脂肪酸，有重要生物学意义的是ω-3和ω-6不饱和脂肪酸。
然而，目前制备不饱和脂肪酸的方法仍有待改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决上述技术问题之一或至少提供一种有用的商业选择。
根据本发明的实施例，本发明提出了一种分离不饱和脂肪酸的方法，其包括：（1）将尿素与醇混合并进行加热，以便使尿素溶解，从而得到尿素醇溶液；（2）将包含待分离不饱和脂肪酸的混合脂肪酸与步骤（1）中所得到的尿素醇溶液混合，并在-10摄氏度～25摄氏度的温度下静置，从而获得包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物，其中，所述尿包物是通过尿素包合饱和脂肪酸而形成的；以及（3）从包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物分离不饱和脂肪酸。根据本发明的实施例，尿素可以与含有六个以上的碳原子的直链化合物形成结晶型的包化合物—尿包物，尿包物是以一个直链的脂肪族化合物为轴心，尿素分子之间通过强大的氢键力绕着这根轴心，以右手方向盘旋上升，将这根轴心紧紧地包合住，从而形成正六棱柱。尿包物的结构如蜂窝状，六个尿素分子形成一个单位，纯尿素则呈四棱柱状，中间的空穴由直链脂肪族化合物所占据。尿素分子在结晶的过程中能够与饱和脂肪酸形成较稳定的晶体包合物，从而析出。多不饱和脂肪酸由于双键多，碳链弯曲，具有一定空间构型，所以不易被尿素包合。由此，可以有效地利用尿素提高脂肪酸的不饱和度。
另外，根据本发明上述实施例的提高脂肪酸不饱和度的方法还可以具有如下附加的技术特征：
根据本发明的一个实施例，在步骤（1）中，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇的至少之一。由此，可以进一步提高尿素对脂肪酸进行包合的效率，从而显著所分离脂肪酸的不饱和度。
根据本发明的一个实施例，在步骤（1）中，所述醇为乙醇，并且所述尿素和醇的重量比为1:1～10。由此，可以进一步提高尿素对脂肪酸进行包合的效率，从而显著提高所分离脂肪酸的不饱和度。发明人发现，如果醇的用量过多，会造成不饱和脂肪酸的回收率下降，而如果醇的用量过低，则尿素会难以完全溶解，造成不饱和脂肪酸。根据本发明的一个实施例，申请人测试了一系列不同的尿素与乙醇比例对于所回收不饱和脂肪酸含量（以碘价表征）和回收率的影响，结果见下表。
表1尿素与乙醇之比对碘价和回收率的影响
Figure BDA0000380704830000021
另外，尿素与乙醇的比例小于1:10，或者大于1:1时，回收率会非常低，以致无法工业应用。
根据本发明的一个实施例，所述脂肪酸为选自西瓜籽油、栝楼籽油和化工废料油的至少之一。由此，可以有效地从这些脂肪酸分离不饱和脂肪酸。
根据本发明的一个实施例，在步骤（2）中，基于100重量份的所述尿素醇溶液，所述脂肪酸的用量为10～100重量份。由此，可以进一步提高尿素对脂肪酸进行包合的效率，从而显著提高所分离脂肪酸的不饱和度。发明人发现基于100重量份的所述尿素醇溶液，当脂肪酸的用量在10～100重量份范围内时，不饱和脂肪酸的回收率会随着脂肪酸用量的增加而提高，但当脂肪酸的用量超过100重量份时，不饱和脂肪酸的回收率并没有提高，造成脂肪酸的浪费，而如果脂肪酸的用量过低，则会造成尿素醇溶液的浪费。
根据本发明的一个实施例，在步骤（2）中，静置5～48分钟。由此，可以进一步提高尿素对脂肪酸进行包合的效率，从而显著提高所分离脂肪酸的不饱和度。发明人发现所分离最终不饱和脂肪酸产品的碘价会随着包合时间的延长，先增大后减小，原因是开始尿素包合物的晶粒较小，通过常规方法难以直接分离，随着包合时间的延长，晶粒逐渐长大，从而使碘价增大，当时间过长后，饱和脂肪酸已经全部包合完成，会有更多的不饱和脂肪酸进入包合相。根据本发明的一个实施例，发明人对一系列不同的包合时间对所回收产品的碘价和回收率的影响进行了研究，结果示于下表中。
表2包合时间对碘价和回收率的影响
根据本发明的一个实施例，在步骤（3）中，通过下列步骤从包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物分离不饱和脂肪酸：将所述包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物与萃取液混合后静置，其中，所述萃取液包含有机溶剂，以便获得包含不饱和脂肪酸的有机相；分离所述包含不饱和脂肪酸的有机相；除去所述有机相的有机溶剂，以便获得所述不饱和度得到提高的脂肪酸。由此，可以进一步提高不饱和脂肪酸的分离效率。
根据本发明的一个实施例，所述萃取液包含90重量%的石油醚和10重量%的盐酸水溶液。由此，可以进一步提高分离不饱和度得到提高的脂肪酸的效率。
根据本发明的一个实施例，在将所述包合反应混合物与萃取液混合之前，预先对所述包合反应混合物进行减压抽滤。由此，可以进一步提高分离不饱和脂肪酸的效率。
根据本发明的一个实施例，通过下列步骤除去所述有机相的有机溶剂：对所述有机相进行水洗至中性；利用无水硫酸钠对所述经过水洗的有机相进行干燥；将经过干燥的有机相进行过滤后进行旋转浓缩，以便出去所述有机溶剂。由此，可以进一步提高分离不饱和脂肪酸的效率。
本发明采用尿素包合法纯化不饱和脂肪酸的方法，其优点有：无污染、工艺简单、操作方便，便于工业生产。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所描述的本发明。
一般方法
将尿素和醇混合，将所得到的混合物加热使尿素溶解，得到尿素醇溶液。向所得到的尿素醇溶液中加入10%-100%的混合脂肪酸，放置在-10℃-25℃的温度下5-48min。减压抽滤后，加入适量的石油醚与10%盐酸水溶液，搅拌静置分出油层，水洗至中性，经无水硫酸钠干燥，过滤，旋转浓缩得到不饱和脂肪酸。
在得到不饱和脂肪酸之后，根据下列步骤，对所得到不饱和脂肪酸的碘值和回收率进行检测：
（1）试剂准备：Hanus试剂：称取12.2g碘加入到1000mL的冰乙酸中，水浴溶解冷却后，加入3mL溴水，贮存于棕色试剂瓶中。
15%碘化钾溶液：称取碘化钾150g，加入蒸馏水1000mL，溶解后存于棕色试剂瓶中。
0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液。
0.5mol/L淀粉指示剂：称取1g可溶性淀粉，加入100mL沸水中，70℃水浴溶解调匀，现用现配。
（2）操作方法：称取样品（例如西瓜籽油）0.1g，注入碘价瓶中，加入氯仿10mL，立即振动使样品溶解，加入Hanus试剂20mL，加塞，摇匀，在暗处放置30min，取出后加入15%碘化钾溶液20mL，再加蒸馏水100mL，摇匀后立即用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时，加入淀粉指示剂1mL，继续滴定至蓝色消失为止。同时做空白对照试验。
（3）计算公式：
Figure BDA0000380704830000051
其中，C：硫代硫酸钠标准溶液浓度，0.01mol/L；
V1：测定样品所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
V2：测定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
W：样品质量，g；
0.1269:1/2碘的毫摩尔质量，g/mol。
回收率计算公式：
回收率=（包合后脂肪酸样品质量（g））/（包合前脂肪酸样品质量（g））X100%
实施例
在该实施例中，发明人选择混合脂肪酸（以西瓜籽油为例）与尿素的比值、尿素与乙醇的比值以及包合温度和包合时间为主要因素，设计四因素三水平正交实验表，以碘价和回收率为实验指标，正交试验因素水平见表3，尿素包合法纯化不饱和脂肪酸正交试验表见表4，产物碘值方差分析结果见表5，回收率的方差分析结果见表6。
表3因素水平表
Figure BDA0000380704830000061
表4尿素包合法纯化不饱和脂肪酸正交试验表
表5产物碘值方差分析结果
Figure BDA0000380704830000072
表6回收率的方差分析结果
注：F0.05(2,2)=19.00  F0.01(2,2)=99.00
由表5可以看出，包合温度对不饱和脂肪酸的纯化后碘价的影响最为显著。由表6可以看出，各因素对混合脂肪酸的回收率影响不显著。由正交试验表4及方差分析可知，对不饱和脂肪酸纯化后碘价的影响顺序为：C(温度)>A(脂肪酸：尿素)>D(时间)>B(尿素：乙醇)，碘价的最优组合是A3B2C2D2，回收率的最优组合是A1B3C1D3，综合考虑碘价和回收率的影响因素，以高纯度、得率多、经济合理为目的，确定最佳的纯化条件是：A2B2C2D2，以此条件进行验证试验，测得其得率是56.78%，碘价达89.57gI2/100g。

Claims (10)

1.一种分离不饱和脂肪酸的方法，其特征在于，包括：
（1）将尿素与醇混合并进行加热，以便使尿素溶解，从而得到尿素醇溶液；
（2）将包含待分离不饱和脂肪酸的混合脂肪酸与步骤（1）中所得到的尿素醇溶液混合，并在-10摄氏度~25摄氏度的温度下静置，从而获得包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物，其中，所述尿包物是通过尿素包合饱和脂肪酸而形成的；以及
（3）从包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物分离不饱和脂肪酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1）中，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇的至少之一。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤（1）中，所述醇为乙醇，并且所述尿素和醇的重量比为1:1~10。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸为选自西瓜籽油、栝楼籽油和化工废料油的至少之一。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（2）中，基于100重量份的所述尿素醇溶液，所述脂肪酸的用量为10~100重量份。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（2）中，静置5~48分钟。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（3）中，通过下列步骤从包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物分离不饱和脂肪酸：
将所述包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物与萃取液混合后静置，其中，所述萃取液包含有机溶剂，以便获得包含不饱和脂肪酸的有机相；
分离所述包含不饱和脂肪酸的有机相；
除去所述有机相的有机溶剂，以便获得所述不饱和度得到提高的脂肪酸。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述萃取液包含90重量%的石油醚和10重量%的盐酸水溶液。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在将所述包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物与萃取液混合之前，预先对所述包括尿包物和不饱和脂肪酸的混合物进行减压抽滤。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，通过下列步骤除去所述有机相的有机溶剂：
对所述有机相进行水洗至中性；
利用无水硫酸钠对所述经过水洗的有机相进行干燥；
将经过干燥的有机相进行过滤后进行旋转浓缩，以便出去所述有机溶剂。
CN201310412737XA 2013-09-11 2013-09-11 一种分离不饱和脂肪酸的方法 Pending CN103451025A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310412737XA CN103451025A (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种分离不饱和脂肪酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310412737XA CN103451025A (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种分离不饱和脂肪酸的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103451025A true CN103451025A (zh) 2013-12-18

Family

ID=49733869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310412737XA Pending CN103451025A (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种分离不饱和脂肪酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103451025A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106010798A (zh) * 2016-06-13 2016-10-12 天津科技大学 一种沙棘果油中提取棕榈油酸的方法
CN107090357A (zh) * 2017-06-21 2017-08-25 江苏中兴药业有限公司 一种在水飞蓟油中提取纯化不饱和脂肪酸的方法
CN107418737A (zh) * 2017-06-06 2017-12-01 江苏天晟药业股份有限公司 一种水飞蓟油中不饱和脂肪酸的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050171A (zh) * 2005-04-11 2007-10-10 东部韩农化学株式会社 制备不饱和脂肪酸的方法
CN101260311A (zh) * 2008-04-29 2008-09-10 江苏工业学院 利用动植物油脂联产生物柴油和二聚酸酯的方法
CN102311882A (zh) * 2011-08-11 2012-01-11 青岛农业大学 一种不饱和脂肪酸的提取方法
CN102746947A (zh) * 2012-07-18 2012-10-24 福建华尔康生物科技有限公司 一种分离、纯化裂壶藻油中dha和饱和脂肪酸的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101050171A (zh) * 2005-04-11 2007-10-10 东部韩农化学株式会社 制备不饱和脂肪酸的方法
CN101260311A (zh) * 2008-04-29 2008-09-10 江苏工业学院 利用动植物油脂联产生物柴油和二聚酸酯的方法
CN102311882A (zh) * 2011-08-11 2012-01-11 青岛农业大学 一种不饱和脂肪酸的提取方法
CN102746947A (zh) * 2012-07-18 2012-10-24 福建华尔康生物科技有限公司 一种分离、纯化裂壶藻油中dha和饱和脂肪酸的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张文文等: "尿素包合法提取西瓜子油中不饱和脂肪酸的研究", 《江西农业学报》, vol. 23, no. 10, 31 October 2011 (2011-10-31) *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106010798A (zh) * 2016-06-13 2016-10-12 天津科技大学 一种沙棘果油中提取棕榈油酸的方法
CN107418737A (zh) * 2017-06-06 2017-12-01 江苏天晟药业股份有限公司 一种水飞蓟油中不饱和脂肪酸的制备方法
CN107090357A (zh) * 2017-06-21 2017-08-25 江苏中兴药业有限公司 一种在水飞蓟油中提取纯化不饱和脂肪酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106319244B (zh) 功能性离子液体的应用以及从盐湖卤水中萃取锂的方法
CN104892623B (zh) 一种5‑单硝酸异山梨酯的制备方法
CN103451025A (zh) 一种分离不饱和脂肪酸的方法
CN102206151B (zh) 王浆酸的合成方法
CN103570609A (zh) 一种2,3-二氯吡啶的制备方法
CN101597087A (zh) 一种饮用水处理剂--高铁酸钾快速合成法
CN108178751A (zh) 一种恩格列净中间体的合成方法
Aktas A novel purification method for copper sulfate using ethanol
CN104356111B (zh) 一种制备达比加群酯水解杂质的方法
Muraoka et al. Preparation and evaluation of cellulose-dissolving magnetic ionic liquid
CN106946956B (zh) 一种蔗糖-6-乙酸酯的重结晶方法及其应用
CN103524411B (zh) 一种5-氯-8-喹啉氧基乙酸的合成方法
CN105820145A (zh) 一种5-硝基糠醛及硝呋太尔的制备方法
CN103483231A (zh) 一种具有光学活性的蒜氨酸的合成方法及其反应装置
CN108997349A (zh) 一种依匹斯汀有关物质的制备方法
CN101768045B (zh) 强酸性离子液体制备卤代烃方法
CN105016963A (zh) 一种2-溴-5-碘甲苯的合成方法
CN106278901A (zh) 一种硝基甲烷纯化的新方法
CN102180781B (zh) 从二氧化碳萃取酒花残渣中提取生产高纯度黄腐酚的方法
CN104725216A (zh) 一种从乌桕梓油中纯化分离高纯度α-亚麻酸、亚油酸的方法
CN103467428B (zh) 一种柚皮素的制备方法
CN106634925A (zh) 一种氧化胺表面活性剂及其制备方法和应用
CN103524439B (zh) 一种阿那曲唑的制备方法
CN107011447B (zh) 一种提取废水中锂的吸附剂及其制备方法
CN110305083B (zh) 一种以果糖制备5-氯甲基糠醛的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20131218