发明内容
本发明的目的是提供一种去屑组合物。特别涉及一种头发洗护组合物包含1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(吡罗克酮)的盐作为抗菌活性组分,并且含有尿囊素。
本发有的目的是这样实现的:一种头发去屑组合物,特征在于含有:
(A)适用于组合物的占组合物重量5.0%至40%的阴离子表面活性剂、占组合物重量1.0%至10.0%的两性表面活性剂、占组合物重量2.0%至10%的调理剂;
(B)占组合物重量0.05%至0.8%的去屑剂;
(C)占组合物重量0.05%至0.3%的尿囊素;
(D)余量为水;
其中所述去屑剂为1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的有机盐和无机盐的组合物;1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的有机盐选自其单乙醇胺,二乙醇胺或三乙醇胺盐中的至少一种;1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的无机盐选自于其钠、钾、镁、钙或锌盐其中至少一种。
本发明技术方案包括,其中所述阴离子表面活性剂选自月桂烷基硫酸铵或月桂醇聚氧乙烯醚硫酸铵,所述两性表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱,所述调理剂选自阳离子纤维素聚合物、阳离子瓜儿胶、乳化硅油中的至少一种。
本发明技术方案包括,其中所述去屑剂为1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺和1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮锌的组合物。
本发明技术方案包括,其中所述1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮满足结构式(I):
其中:R1选自于C1-C17烃基;R2选自于C1-C4烷基,C2-C4烯基或炔基,酚基,苯基;M+选自于H+。
本发明技术方案包括,其中1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮与单乙醇胺的摩尔比为1∶1;1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮与氯化锌的摩尔比为5∶1至1∶5。
本发明技术方案包括,1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮与氯化锌的摩尔比进一步优化为1∶2.5。
本发明技术方案包括,组合物中1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐与1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮锌盐的重量百分比为4∶1至1∶4
本发明技术方案包括,组合物中1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐与1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮锌盐的重量百分比进一步优化为1∶2.8
本发明技术方案包括,组合物中还含占组合物重量0.25%至8.0%的二十二烷基三甲基氯化铵。
本发明技术方案包括,组合物中二十二烷基三甲基氯化铵占组合物重量的0.5%至5.0%。
该去屑组合物与现有技术相比,具有以下优点:
采用1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮盐与尿囊素配伍,能有效地去除头屑,且解决了通常去屑香波使用ZPT脱脂,具有细胞毒性及头发干枯等问题,且更加温和;本发明采用的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮盐为锌盐,与1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮乙醇胺盐相比能更大程度的增加头皮和头发的吸附性,发挥更持久的杀菌和抗氧化的作用,从而大大减低使用量,并且可以达到温和去屑的效果。
发明的详细说明
我们发现1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(吡罗克酮)的盐应用于化妆品的配方具有广谱的抗微生物的活性,如具有抗细菌,霉菌和真菌的活性。
本发明的组合物含有抗微生物活性的物质如吡啶酮盐,其用量为0.05%重量百分比至5%重量百分比,进一步优化为0.05%重量百分比至1%重量百分比,再一次优化为0.05%重量百分比至0.8%重量百分比。
本发明中吡啶酮化合物的基本结构式:
其中:R1选自于C1-C17烃基;R2选自于C1-C4烷基,C2-C4烯基或炔基,酚基,苯基;M+选自于H+;无机盐选自氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化锌,以及有机盐选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。
本发明中1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮盐的制备可按照常规的方法如,吡啶酮与单乙醇胺反应生成吡啶酮乙醇胺盐,其中吡啶酮与单乙醇胺的摩尔比为1∶1,如烟台东方化学有限公司生产的DF206,吡啶酮乙醇胺盐,活性物含量≥98%,平均分子量298.4克/mol,干燥失重<0.3%,PH(0.5%水溶液)8.5-10;
吡啶酮乙醇胺分子结构式如下:
吡啶酮与氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化锌等生成吡啶酮无机盐。如本发明中优选的吡啶酮锌盐的制备方法也可以通过生产工艺中将无机锌盐,如氯化锌加入到配方中,在此,吡啶酮与氯化锌的摩尔比为5∶1至1∶5;进一步优化为1∶2.5。
本发明中组合物中1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐与1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮锌盐的重量百分比为4∶1至1∶4;进一步优化为1∶2.8
吡啶酮盐的反应,如与单乙醇胺和氯化锌的反应不一定完全,意味着在组合物中过量的有机2-氨基乙醇,以及无机盐氯化锌,具体制作方法请见欧洲专利EP241918,EP646368,DE2234009。
本发明使用了一种具有协同去头屑效果的物质--尿囊素,尿囊素是一种无味的白色或类白色晶体粉末,其熔点为226-240℃,微溶于丙二醇,不溶于甘油、氯仿或乙醚,室温水中溶解度0.4%左右,在热水和醇中溶解度增加,随温度升高水中溶解度显著增加(25℃,5.7g/L;40℃,11g/L;75℃,40g/L)。
尿囊素饱和水溶液(0.5%左右)弱酸性,PH值为4.5-6.0,本发明使用的尿囊素产于昆山双友日化,分子式:C4H6N4O3分子质量:158.12熔点:230℃,中文名称:2,5-二氧代-4-咪唑烷基脲;尿囊素;1-脲基间二氮杂茂烷二酮-[2,4],结构式如下:
尿囊素属于咪唑杂环化合物,是尿酸的衍生物,存在于悄囊液,胎儿尿及一些植物中,但从这些物质中提取囊素成本太高。目前合成尿囊素的方法有:高猛酸钾氧化脲酸法:二氯乙酸与脲加热合成尿囊素,乙醛酸与脲直接缩合法。
乙醛酸与脲直接缩合(乙醛酸由乙二醛经氧化而得)操作实例:
(1)氧化:在装有机械搅拌,冷凝器,温度计和溶液漏斗的500ml四口瓶中,加入193g(1mol)30%乙二醛水溶液,控制内温40±2℃搅拌下滴加135.5g(1mol)45%硝酸,加毕继续在该温度搅拌反应2-3h,至红棕色氧化不再逸出,反应液呈蓝绿色即消失。换成简单蒸馏装置,在约2.76kPa,外温不超过60℃下蒸出水分约125g,浓缩液在室温静止过夜,析出之草酸结晶(干燥后得19g,合0.21mol),浓度为39%)。继续在内温40±2℃搅拌反应约8h,氧化反应即告完成。
(2)缩合在装有机械搅拌;冷凝器和温度计的500ml三口烧瓶中,加入上述150g乙醛酸水溶液,再加入170g(2.83mol)尿素和23.3g浓盐酸,搅拌下加热至内温达80℃。约15min后尿素溶解,反应物呈透明液,再过约30-45min,反应物出现白浊,继而白色沉淀渐渐增多,在内温80℃下搅拌1h,停止加热并将反应物冷却及室温,用布氏漏斗收集白色沉淀,冷水沉淀数次,即得粗品尿囊素。用1000ml蒸馏水重结晶。得白色细结晶尿囊素60-63%,溶点236℃(分解)。以乙二醛计,尿囊素得率为理论的38-40%(重量得率为103-108%)。
本发明中尿囊素的作用是帮助软化头皮角质层和愈合头皮伤口愈合,减低表面活性剂的刺激性,增强头发的保水能力,从而协同吡啶酮盐的去头屑效果。本发明中尿囊素的使用量占头发用品的百分之0.01重量百分比至百分之0.5重量百分比,进一步优化为百分之0.05重量百分比至百分之0.3重量百分比。
吡啶酮盐可广泛用于化妆品组合物如,去屑香波,护发素,去味沐浴露等的制备,本发明在头发等方面的应用还包括:润发素、头发营养液、喷发胶、定型胶、发油、发蜡、沐浴露、香皂、洗手液、除臭棒、除臭喷雾、乳液等。因此,这些产品根据它们各自的用途,可用于头发、头皮或皮肤,可以为洗去型产品,也可以是驻留型产品。
本发明组合物若用于洗发水、沐浴露或滋养液等,可以是透明或非透明液体,或拥有珠光外观。
本发明洗发水所采用的表活为阴离子、阳离子、非离子和两性离子。本发明中表面活性剂的总量介于百分之5重量百分比至百分之70重量百分比,优化为百分之10重量百分比至百分之40重量百分比,并进一步优化为百分之12重量百分比至百分之35重量百分比。
阴离子表面活性剂的种类包括:C10-C20烷基和烯烃基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷醇胺硫酸盐和磺酸盐、脂肪酸烷醇胺聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、羟基烷烃基磺酸盐、石蜡基磺酸盐、羟乙基磺酸盐的酰基酯、a-磺基脂肪酸酯、苯丙烯磺酸盐、烷基酚聚乙二醇醚磺酸盐、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酸单酯和双酯、脂肪醇醚磷酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐、烷基甘油酯醚硫酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐。这些阴离子表面活性剂以钠盐、钾盐、锰盐、铵盐,单、双或三乙醇胺盐或相似的烷基胺盐等。
本发明中阴离子表面活性剂的用量介于百分之7重量百分比之百分之30重量百分比,优化为百分之10重量百分比至百分之25重量百分比,进一步优化为百分之12重量百分比至百分之22重量百分比。
阳离子表面活性剂包括:季銨盐,如双(C10-C24)烷基二甲基氯化铵或溴化銨,优化为双(C12-C18)烷基二甲基氯化铵或溴化銨;C10-C24烷基二甲基乙基氯化铵或溴化銨;C10-C24烷基三甲基氯化铵或溴化銨,优化为十六烷基三甲基氯化铵或溴化铵和C20-C22烷基三甲基氯化铵或溴化銨;C10-C24烷基二甲基苯基氯化铵或溴化銨,优化为C12-C18烷基三甲基氯化铵或溴化銨;本发明中使用的阳离子聚合物,还选自丙烯酸或甲基丙烯酸酰胺或酯的共聚物或均聚物(如INCI名为,聚季铵盐-7),甲基丙烯酸乙基三甲基氯化铵的均聚物(INCI名为,聚季铵盐-37),羟乙基纤维素和二烯丙基甲基氯化铵的季铵盐共聚物(INCI名为,聚季铵盐-4),羟乙基纤维素季铵盐的聚合体,其中羟乙基纤维素的羟乙基位被环氧化修饰(INCI名为,聚季铵盐-10,聚季铵盐-67),被季铵化的解聚的决明子胶衍生物(INCI名为,决明子胶羟丙基三甲基氯化铵),两性共聚物(INCI名为,聚季铵盐-74)或季铵化的瓜尔胶衍生物和羟乙基纤维素与二丙烯基二甲基氯化铵的季铵化共聚物。
本发明中阳离子聚合物的选择,优化选自于聚季铵盐-7,聚季铵盐-10和阳离子决明子胶衍生物。并进一步优化为聚季铵盐-10和阳离子决明子胶衍生物,因为阳离子决明子胶衍生物更加符合“绿色”的诉求。
本发明组合物中阳离子聚合物的使用量为百分之1重量百分比至百分之10重量百分比,优化为百分之2重量百分比至百分之5重量百分比,并进一步优化为百分之3重量百分比至百分之5重量百分比。
根据本发明,可能使用到两性表面活性剂如:N-(C12-C18烷基)-氨基丙酸盐和N-(C12-C18烷基)-氨基丙酸盐(含碱金属盐,单、双烷基銨盐);椰油两性醋酸钠;N-酰基胺烷基-N,N-双甲基醋酸甜菜碱,椰油酰胺丙基甜菜碱。
本发明中两性表面活性剂的用量为百分之0.5重量百分比至百分之20重量百分比,进一步优化为百分之1重量百分比至百分之10重量百分比。
本发明中优先使用的表面活性剂如,月桂基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰基谷氨酸钠、月桂醚磺基琥珀酸2钠、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺。
本发明还包括一些其它的添加成份如:乳化剂,助乳化剂,赋脂剂,油,蜡,稳定剂,生物活性制剂,甘油,防腐剂,珠光剂,染料,香精,溶剂,遮光剂,增稠剂,分散剂,水解蛋白,天然和合成多肽,蛋黄,卵磷脂,羊毛脂及其衍生物,脂肪醇,硅油及衍生物,如季銨化的聚硅氧烷聚合物,此外,一些本发明中没有提及的不同结构的抗微生物制剂也可以在本发明中使用。
一些可能使用到的乳化剂包括:山梨糖醇酯、磷酸酯、甘油单酯、聚山梨糖醇酯、聚乙二醇单/双脂肪酸酯、高度乙氧基化的脂肪酸酯、高分子量的硅油化合物如二甲基聚硅氧烷(分子量介于10000至50000)等。
一些适宜的非离子O/W助乳化剂为:将含有2-30摩尔的环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加入到拥有8-22个碳的线性脂肪醇,或12-22个碳的脂肪酸或8-15的碳原子的烷基苯酚中形成的非离子乳化剂;含有1-30摩尔乙氧基,甘油基,甘油单/双酯基,山梨醇单/双酯基的C6-C22饱和或不饱和脂肪酸和脂肪醇;含有15-60摩尔环氧乙烷的的蓖麻油和氢化蓖麻油等。
赋脂剂如,聚乙氧基化羊毛脂衍生物,卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,单甘酯和脂肪酸烷醇酰胺,微晶蜡,十六/十八醇等。
增溶剂如脂肪酸的金属盐如硬脂酸锰,硬脂酸锌。生物活性成份如植物提取物,维他命等。
适宜的防腐剂如:苯氧乙醇、尼伯金酯类、戊二醇、甲醛释放体等;珠光剂如:乙二醇硬脂酸酯包括乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯等。
适宜的增稠剂如:氯化钠、氯化钾、氯化銨、脂肪酸烷醇酰胺、纤维素衍生物如羟乙基甲基纤维素,羧基乙烯基聚合物如卡波934,940,941,980,981,1342等。
增稠和分散剂如,长碳链C16-22氧化胺,长碳链脂肪酸酯,长碳链乙二醇酯,烷醇酰胺酯等。
其它适宜的载体包括:植物油,天然和氢化油,蜡,去离子水,乙醇,多元醇,甘油酯,液体石蜡,甾醇等。
抗真菌活性成份包括:吡啶酮、吡啶硫酮锌(ZPT)、甘宝素、酮康唑、奥昔康唑、特比萘酚、联苯苄唑、布康唑、三苯甲咪唑、益康唑、恩康唑、氟康唑、伊曲康唑、咪康唑、硫康唑、噻康唑、芬替康唑、特康唑、萘替芬。
为了改善1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮盐在皮肤/头皮上的吸附性,建议使用阳离子瓜儿胶聚合物,其用量介于百分之0.01重量百分比至百分之1.0重量百分比,进一步优化为百分之0.02重量百分比至百分之0.25重量百分比.
根据本发明,1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮盐的抗微生物效果通过添加以下成份并具有协调效果:聚乙二醇、带有6-22摩尔EO的聚乙二醇、聚乙二醇-12、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物,硅油、聚烷基硅油、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚-硅氧烷共聚物。
根据本发明,去屑活性成份在配方中的添加量为百分之0.05重量百分比至百分之5重量百分比,优化为百分之0.05重量百分比至百分之1重量百分比,进一步优化为百分之0.05重量百分比至百分之0.6重量百分比。
与1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮-2氨基乙醇盐相比,本发明中使用添加的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮锌盐在皮肤、头皮及头发上的吸附性更好,单位使用面积活性物的含量更高,因此作用时间更长,因此更加经济和有效。