CN101123940B - 保存剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及透明的液体保存剂,它含有a)一种或数种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种或数种它的盐,其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环状烷基,和b)含一个或数个芳族基团的一种或多种醇。
Description
本发明涉及制剂保存用的透明的液体组合物,其包含1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮,例如1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮,和/或一种或多种它的盐,和至少一种具有一个或多个芳族基团的醇。
吡罗克酮乙醇胺(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的2-氨基乙醇盐,商业产品是)以及2-苯氧基乙醇或苄醇用于化妆组合物保存是已知的。“Seifen--Fette-Wachse”,116,No.9/1990,345-356页公开了在香波中可如何使用吡罗克酮乙醇胺,其中充分的保存要求用量为0.5-1%重量的吡罗克酮乙醇胺。对于O/W乳液和W/O乳液来说,使用量为0.5重量%的吡罗克酮乙醇胺时,其抗微生物活性不足。
根据欧洲化妆品准则76/768/EEC,ANNEX6,可在漂去型产品中使用浓度最高为1重量%的吡罗克酮乙醇胺,在所有其它化妆产品中,使用浓度最高为0.5重量%。
掺入吡罗克酮乙醇胺到化妆品中的容易程度受限于活性物质在水中的低溶解度以及在油中仅适中的溶解度。
本发明的目的是提供用于化妆、药物和皮肤用制剂的高效保存剂组合物,所述保存剂组合物在皮肤病学和毒理学方面是无需顾虑的,与含水体系和油体系高度相容,具有透明的视觉外观,容易处理,且显示出温度和储存稳定性。
令人惊奇地发现,该目的通过一种透明液体保存剂组合物实现,其包含:
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环状烷基,和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
不仅1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮,例如吡罗克酮乙醇胺,而且具有一个或多个芳族基团的醇的抗微生物活性协同地提高。结果可显著地降低这些抗微生物活性物质在化妆、皮肤用和药物产品中使用的浓度。
另外发现,本发明的保存剂组合物适合于在漂去和留存产品中使用,特别是在乳液,优选O/W乳液或W/O乳液中使用,并在吡罗克酮乙醇胺的有效使用浓度低于0.1重量%的情况下产生充足保存性的产品。
同样有利的是该液体保存剂组合物的透明外观及其良好的可配制性。
本发明提供透明的液体保存剂组合物,其包含:
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环状烷基,优选2,4,4-三甲基戊基或环己基,和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
在本发明的一个优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,
b)具有一个或多个优选一个芳族基团的一种或多种醇。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物含有:
a)以重量计,用量为0.1-20%,优选1.1-10%,更优选1.5-7%和特别优选5%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,
b)以重量计,用量为35-99.9%,和优选80-99.9%的具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
在进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇,
c)水,
d)任选地一种或多种其它的抗微生物活性物质,
e)任选地一种或多种水溶助剂,和
f)任选地一种或多种其它的添加剂。
本发明的保存剂组合物是透明液体,甚至储存数月之后,也没有显示出任何结晶倾向,所述组合物包含1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮,例如1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,具有一个或多个优选一个芳族基团的一种或多种醇,和水。
在进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物含有:
a)以重量计,用量为0.1-20%,优选1.1-10%,更优选1.5-7%和特别优选5%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,
b)以重量计,用量为35-99.8%,和优选59.8-99.8%具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇,和
c)以重量计,用量为0.1-35%,优选0.1-20%,更优选0.5-5%,和特别优选1-3%的水。
本发明的保存剂组合物包含1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮,例如1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,该盐可以是Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、Al+++、NH4 +、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和/或四烷基铵的盐,其中胺中的烷基取代基彼此独立地可以是(C1-C22)烷基或(C2-C10)羟烷基。
在所述的盐中,优选给出单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵盐。
存在于本发明的保存剂组合物中的具有一个或多个芳族基团的醇优选选自2-苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇和苄醇。在这些醇当中,特别优选2-苯氧基乙醇。
在一个进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含一种或多种其它的抗微生物活性物质,优选其浓度为1-25重量%,更优选5-25重量%,和特别优选10-15重量%。所述其它抗微生物活性物质优选选自对羟基苯甲酸酯,例如对羟基苯甲酸甲酯对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸异丙酯,对羟基苯甲酸丁酯,对羟基苯甲酸异丁酯,对羟基苯甲酸甲酯钠,对羟基苯甲酸乙酯钠,对羟基苯甲酸丙酯钠,对羟基苯甲酸异丁酯钠,对羟基苯甲酸异丙酯钠或对羟基苯甲酸丁酯钠,咪唑烷基脲,重氮烷基脲(diazolinylurea),碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯,2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,山梨酸,山梨酸钾,鲸蜡基三甲基氯化铵,鲸蜡基氯化吡啶鎓,氯化苄乙氧铵,二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵,二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵,N-烷基-N,N-二甲基苄基的氯化铵、溴化铵或糖精酸铵,三甲基氯化铵,氯代羟基乙酸铝钠,柠檬酸三乙酯,三鲸蜡基甲基氯化铵,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯森),3,4,4’-三氯碳酰苯胺(三氯苯脲),二氨基烷基酰胺例如L-赖氨酸十六烷基酰胺,DMDM乙内酰脲,羟甲基氨基乙酸钠,苯甲酸,丙酸,水杨酸,2,4-己二烯酸,2-羟基联苯,Chlorbutanulum,3-乙酰基-甲基-2,4-(3H)喃二酮,甲酸,十一烯酸,5-氨基-1,3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,2,4-二氯苄醇,N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲,2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚,聚(六亚甲基缩二胍)-盐酸盐,1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷,4,4-二甲基-1,3-恶唑烷,苯甲酸钠,甲基异噻唑啉酮,摩尔比为3∶1的甲基氯代异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,氯二甲苯酚,柠檬酸的重金属盐,氯化银,水杨酸盐例如水杨酸钠,Piroctose,特别是锌盐,巯氧吡啶及其重金属盐特别是巯氧吡啶锌,苯酚硫酸锌,法呢醇,酮康唑,醋苯苄肟唑,特比萘芬,联苯苄唑,布托康唑,氯康唑,克霉唑,益康唑,恩康唑,芬替康唑,异康唑,咪康唑,硫康唑,噻康唑,氟康唑,依他康唑,特康唑,纳呋替芬和特比萘芬,以及这些活性物质的组合。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含一种或多种其它的抗微生物活性物质,其选自对羟基苯甲酸酯,例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠和/或对羟基苯甲酸丁酯钠,有机酸,优选山梨酸、山梨酸钾、水杨酸、水杨酸钠、苯甲酸和/或苯甲酸钠,甲醛供体,优选咪唑烷基脲、重氮烷基脲、DMDM乙内酰脲/或羟甲基氨基乙酸钠,和卤化保存剂,优选碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯和/或2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇。
在一个非常优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含:
I)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸甲酯或
II)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸钠或
III)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸或
IV)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸钾或
V)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸或
VI)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸钠或
VII)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸。
在本发明的保存剂组合物包含选自有机酸的盐中的一种或多种抗微生物活性物质的情况下,本发明的保存剂组合物优选含有10-35重量%的水。
在进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含一种或多种抗氧化剂。所述抗氧化剂优选选自超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)、抗坏血酸(维生素C)、氨基酸(例如,甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑类(例如,尿刊宁酸)及其衍生物,肽类,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如,α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如,二氢硫辛酸)、金硫代葡萄糖(Aurothioglucose)、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例如,硫氧还蛋白,谷胱甘肽,半胱氨酸,胱氨酸,胱胺及其糖基酯、N-乙酰基酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰基酯、油基酯、γ-亚油基酯、胆固醇酯和甘油酯)及其盐,二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐),以及非常低的耐受剂量(例如,pmol/kg)的磺基肟化合物(例如,丁硫氨酸亚砜胺、高半胱氨酸磺基肟、丁硫氨酸砜,五-、六-和七硫氨酸亚砜胺),另外(金属)螯合剂(例如,α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如,柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如,γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物,泛醌和泛醇及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如,棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚及其衍生物(例如维生素E-乙酸酯)、维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)、安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香酸及其衍生物,α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁羟基羟茴香醚、去甲二氢愈创树脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,锌及其衍生物(例如,ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如,硒代甲硫氨酸)、芪及其衍生物(例如,氧化芪、反式氧化茋)和超氧化物歧化酶,和根据本发明所述的这些物质合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
对于本发明的目的来说,可特别有利地使用油溶性抗氧化剂。
非常优选本发明的保存剂组合物包含选自生育基乙酸酯、BHT(丁基羟甲苯)和EDTA冲的一种或多种抗氧化剂。
在本发明的保存剂组合物中,一种或多种抗氧化剂的用量优选0.001-30重量%,更优选0.05-20重量%,和特别优选0.1-5重量%。
在进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含一种或多种水溶助剂。水溶助剂优选选自二甲苯-、甲苯-和枯烯磺酸盐。特别优选枯烯磺酸盐。
一种或多种水溶助剂在本发明组合物中的重量份范围基于制得后的组合物,合适地优选为1-15重量%,更优选4-10重量%,和特别优选6-8重量%。
在进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物包含一种或多种增溶剂,优选用量为1-20重量%。
合适的增溶剂包括原则上所有的一元醇或多元醇和乙氧化醇,例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甘油及其混合物,二元醇,例如三甘醇、丁二醇、1,2-丙二醇、相对分子量低于2000,特别是相对分子量介于200至600的聚乙二醇,二醇,其实例是戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三醋精(甘油三醋酸酯)、1-甲氧基-2-丙醇和PEG-4-月桂酸酯(聚乙二醇-4-月桂酸酯)。
特别优选本发明的保存剂组合物包含选自三甘醇、丁二醇和1,2-丙二醇中的一种或多种增溶剂。
在一个进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物由下述组成:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,和
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇。
在一个进一步特别优选的实施方案中,本发明的保存剂组合物由下述组成:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇,和
c)水。
本发明的保存剂组合物有利地适用于皮肤用、化妆和药物产品的保存。
本发明因此进一步提供本发明的组合物用于保存皮肤用、化妆和药物产品的用途。
在本发明的范围内,皮肤用、化妆、药物产品例如还理解为相应的配制剂。
皮肤用、化妆、药物产品可以例如是含水、水-醇、水-表面活性剂或醇组合物或油-基组合物,其中包括无水形式的油基组合物,乳液、悬浮液或分散液,更具体地以流体、泡沫、喷雾剂、凝胶、摩丝、洗剂、霜、粉剂或湿纸巾形式。
在一个优选的实施方案中,本发明的组合物用于保存湿纸巾。在此情况下,施加到纺织品织物上的保存用配制剂可以是乳液,特别是O/W乳液,或者表面活性剂基配制剂或油性组合物。
在另一优选的实施方案中,本发明的组合物用于乳液的保存。
所述乳液可以是油包水乳液和水包油乳液、微乳液、纳米乳液和多重乳液。可按照已知的方式,即例如通过冷、热、热/冷或PIT乳化制备乳液。特别优选的实施方案是自发泡、泡沫形式、后发泡或可发泡的乳液和微乳液。
本发明进一步提供使用保存剂组合物制备的化妆、皮肤用或药物配制剂,其包含:
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环状烷基,优选2,4,4-三甲基戊基或环己基,和特别优选2,4,4-三甲基戊基,
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇,和
c)一种或多种其它的抗微生物活性物质,
或含这种保存剂组合物的化妆、皮肤用或药物配制剂。
本发明其它提供化妆、皮肤用或药物配制剂,其包含:
a)一种或多种1-羟基-4-甲基-6-烷基-2(1H)-吡啶酮和/或一种或多种它的盐,其中烷基是具有1-12个碳原子的直链、分支的或环状烷基,优选2,4,4-三甲基戊基或环己基,和特别优选2,4,4-三甲基戊基,
b)具有一个或多个芳族基团的一种或多种醇,和
c)一种或多种其它的抗微生物活性物质。
在所述配制剂中,优选其中组分c)的一种或多种抗微生物活性物质选自下述的那些:对羟基苯甲酸酯,优选对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠和/或对羟基苯甲酸丁酯钠,有机酸,优选山梨酸、山梨酸钾、水杨酸、水杨酸钠、苯甲酸和/或苯甲酸钠,甲醛供体,优选咪唑烷基脲、重氮烷基脲、DMDM乙内酰脲和/或羟甲基氨基乙酸钠,和卤化保存剂,优选碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯和/或2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇。
特别优选含下述的化妆、皮肤用或药物配制剂:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)2-苯氧基乙醇和
c)选自对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、水杨酸和水杨酸钠中的一种或多种物质。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,基于制备后的配制剂,组分a)、b)和c)的物质以0.1-2重量%的用量包含于配制剂中。
在本发明进一步优选的实施方案中,皮肤用、化妆或药物配制剂是漂去产品,特别是香波、头发漂洗剂、头发处理剂、淋浴池浴产品、淋浴凝胶或泡沫浴产品。
在本发明进一步优选的实施方案中,皮肤用、化妆或药物配制剂是留存产品,特别是日霜、晚霜、护理霜、营养霜、身体洗剂(bodylotion)、药膏或唇部护理组合物。
进一步优选的留存产品是装饰性化妆品,特别是化妆品、眼影、唇膏或染眉毛油产品。
在本发明进一步优选的实施方案中,皮肤用、化妆和药物配制剂是防晒组合物。这些组合物包含一种或多种有机或无机基UV过滤剂。
在本发明进一步优选的实施方案中,皮肤用、化妆和药物配制剂是除味剂和止汗剂,特别是以喷雾剂、棒状物、凝胶或洗剂形式。
在本发明进一步优选的实施方案中,皮肤用、化妆和药物配制剂是不含表面活性剂的组合物,特别是不含表面活性剂的固体组合物或不含表面活性剂的乳液。
皮肤用、化妆和药物配制剂可包括作为进一步的助剂和添加剂的表面活性剂、乳化剂、阳离子聚合物、增稠剂、成膜剂、抗微生物活性物质、收敛剂、抗氧化剂、UV-防晒过滤剂、色素/微色素、胶凝剂,和在化妆学中常规的其它添加物,例如脂肪过多制剂保湿剂、硅氧烷、稳定剂、调节剂、甘油、保存剂、珠光剂、染料、香料油和香精油、溶剂、水溶助剂、不透明剂、脂肪醇、具有角质溶解和角质促成作用的物质、防头皮屑剂、生命必需活性物质(局部麻醉剂、抗生素、消炎剂、抗过敏剂、皮质甾类、泌脂抑制剂(Sebostatika)、维生素、 AHA-酸、植物提取物,例如芦荟和蛋白质。
通过在EP241918、EP646368、DE1795270、DE2214608和DE2234009中所述的方法来获得1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮及其有机和无机酸的盐。
可例如通过组合提供各组分,且视需要在约35℃温和加热下,制备本发明的保存剂组合物。
以下的实施例和应用拟更详细地阐述本发明,而不是限制本发明(所有百分数以重量计)。
实施例:
实施例1:保存剂组合物1
水 1重量%
2-苯氧基乙醇 97重量%
实施例2:保存剂组合物2
水 2.5重量%
2-苯氧基乙醇 92.5重量%
实施例3:保存剂组合物3
水 1重量%
2-苯氧基乙醇 94重量%
实施例4:保存剂组合物4
水 5重量%
2-苯氧基乙醇 85重量%
实施例5:保存剂组合物5
水 2重量%
2-苯氧基乙醇 88重量%
制备例1-5:
在温和加热(20-40℃)和搅拌下,将溶解在2-苯氧基乙醇中。然后在搅拌下添加水。
实施例6:保存剂组合物6
水 2.5重量%
2-苯氧基乙醇 77.5重量%
实施例7:保存剂组合物7
苯甲酸钠 15重量%
水 29重量%
2-苯氧基乙醇 51重量%
实施例8:保存剂组合物8
苯甲酸 15重量%
水 2.5重量%
2-苯氧基乙醇 77.5重量%
实施例9:保存剂组合物9
5重量%
山梨酸钾 15重量%
水 25重量%
2-苯氧基乙醇 55重量%
实施例10:保存剂组合物10
山梨酸 10重量%
水 45重量%
2-苯氧基乙醇 40重量%
实施例11:保存剂组合物11
水杨酸钠 15重量%
水 21重量%
2-苯氧基乙醇 59重量%
实施例12:保存剂组合物12
水杨酸 15重量%
水 2.5重量%
2-苯氧基乙醇 77.5重量%
制备例6、8、10和12
制备例7、9和11
I 在温和加热(20-40℃)下,将有机酸的盐溶解在水中。
III 在搅拌下将I加入到II中。
保存剂组合物1-12是透明的液体。
储存稳定性:
在0℃、25℃和40℃下含水的保存剂组合物稳定3个月的时间段,且没有显示出任何结晶倾向。
根据DIN 58940,通过琼脂稀释方法测定MHK-值。
表2:保存剂组合物KM I和KM II
以下确认了含两种活性组分的保存剂组合物和含3种活性组分的各种保存剂组合物在不同的试验有机物上的活性。表3中列出了结果。
表3:保存剂组合物KM III-KM VII的活性
试验有机物 | KM III | KM IV | KM V | KM VI | KM VII |
铜绿假单孢菌 | A | A | A | A | F |
金黄色葡萄球菌 | A | A | A | A | A |
白色念珠菌 | A | A | A | A | A |
黑曲霉菌 | A | A | A | A | B |
通过类似于欧洲药典5.0,第5.1.3章Efficacy ofantimicrobial preservation(抗微生物剂的保存效果),进行表3列出的评价“A”和“B”。“F”是指没有达到评价“A”或“B”。
表4列出了保存剂组合物KM III-KM VII的组成。
表4:保存剂组合物KM III-KM VII
通过保存剂负荷试验,在pH为7的表面活性剂配制剂中测试保存剂组合物KM III-KM VI相比于KM VII的活性。在每一情况下,保存剂组合物KM III-KM VII以0.5重量%包含于表面活性剂配制剂中。根据欧洲药典5.0,第5.1.3章Efficacy of antimicrobialpreservation进行和评价保存剂负荷试验。
保存剂负荷试验所使用的表面活性剂配制剂具有如下组成:
重量%
B 水 加和到100
氯化钠 1.40
D 柠檬酸,氢氧化钠(在水中10%) 0.08
制备
I 混合A和B
II 添加C到I中
III 使用D调节pH到约7
-苯甲酸和水,
-山梨酸和丙二醇或
-水杨酸和水组分组成的保存剂组合物KM III-KM VI的情况下,可实现显著较好的保存性能。
配制剂实施例
实施例A
不含乳化剂的保湿霜
重量%
A 低粘度的矿物油 6.00
棕榈酸异丙酯 3.60
大豆油 240
B AVC (Clariant) 1.00
C 水 加和到100
甘油 4.00
实施例2的保存剂组合物 (Clariant) 0.50
D 香料 0.30
制备
I 在室温下混合A和B
II 在I中搅拌C,然后添加D
III 均化该乳液
实施例B
O/W晚霜
重量%
硬脂酸 2.00
鲸蜡醇 2.00
棕榈酸鲸蜡酯 1.00
低粘度的矿物油 5.00
霍霍巴油 2.00
生育酚乙酸酯 1.00
C 氢氧化钠(10%在水中) 0.80
甘油 3.00
水 加和到100
实施例4的保存剂组合物(Clariant) 0.80
D 香料 0.40
制备
I 在约70℃下熔融A,然后添加B
II 加热C到约70℃
III 在I中搅拌II,并在冷却到室温之前搅拌
IV 在约35℃下添加D到III中
V 均化该溶液
实施例C
用于湿纸巾的乳液
重量%
低粘度的矿物油 0.50
B 生育酚乙酸酯 0.20
泛醇 0.50
C 水 加和到100
柠檬酸(10%在水中) 0.90
EDTA的钠盐 0.05
NaOH(10%在水中) 0.45
ALLANTOIN (Clariant) 0.20
实施例3的保存剂组合物(Clariant) 1.00
制备
I 添加B到A中
II 加热C到约40℃
III在搅拌下添加II到I中,并搅拌直到冷却
实施例D
用于头发护理的乳状漂洗剂(Cremespülung)
重量%
鲸蜡基硬脂醇 2.00
高粘度的石蜡油 2.00
B 水 加和到100.00
实施例1的保存剂组合物(Clariant) 0.50
C 香料 0.30
染料 q.s.
D 柠檬酸 q.s.
制备
I 在75℃下熔融A
II 加热B到75℃
III 在搅拌下添加II到I中
IV 搅拌,直到冷却
V 在35℃下,添加C的组分到IV中
VI 最后使用D调节pH到4
实施例E
用于着色头发的香波
重量%
B 水 加和到100
香料 0.40
染料溶液 q.s.
实施例1的保存剂组合物 (Clariant) 0.75
Extrapone Henna Spezial 2.00
Extrapone Eibisch Spezial 1.00
Uvinul MS 40 0.50
D 柠檬酸(在水中25%) q.s.
E 氯化钠 1.00
制备
I 在50℃下,在B中溶解A
II 按序添加C的组分到I中
III 使用D调节pH到5.5
IV 最后使用E调节粘度
实施例F
对分叉敏感的头发来说的调节剂香波
重量%
PMS (Clariant) 1.50
Glucamate DOE 120 2.50
鲸蜡醇 0.50
氯化钠 0.50
枯烯磺酸钠 0.50
B 水 加和到100
D 染料溶液 q.s.
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.60
香料 0.30
D -泛醇 0.50
E 氯化钠 0.50
制备
I 在搅拌和加热到约85℃下,在B中溶解组分A并熔融
II 搅拌,直到冷却
III 添加组分C到II中
IV 视需要调节pH
V 添加组分D到IV中
VI 最后使用E调节粘度
实施例G
OW防晒液
重量%
A KL 340D (Clariant) 3.00
DGSB (Clariant) 5.00
低粘度的石蜡油 6.00
棕榈酸异丙酯 6.00
V 6.00
NeoAV 4.00
鳄梨油 1.00
泛醇 0.50
C 氢氧化钠(在水中10%) 1.60
甘油 3.00
水 加和到100
实施例7的保存剂组合物(Clariant) 1.00
D 香料 0.30
制备
I 在约70℃下熔融A,然后添加B
II 加热C到约70℃
III 在I中搅拌II,并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加D到III中
V 最后均化该乳液
实施例H
WO防晒乳
重量%
A WO (Clariant) 2.00
Arlacel 989 2.00
低粘度的石蜡油 10.00
Eutanol G 5.00
棕榈酸异丙酯 5.00
B 氯化钠 2.00
水 加和到100
实施例5的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
C 香料 0.30
制备
I 在约80℃下熔融A
II 在I中搅拌B的冷溶液
III 搅拌,直到冷却
IV 在约35℃添加C到III中
实施例I
WO霜
重量%
3510 4.00
低粘度的石蜡油 7.00
棕榈酸异丙酯 5.00
向日葵油 5.00
杏仁油 3.00
小麦胚芽油 2.00
抗氧化剂 q.s.
B 水 加和到100
甘油 4.00
硫酸镁 1.00
柠檬酸(在水中10%) 0.25
EDTA四钠 0.10
C 香料 0.40
实施例8的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
制备
I 在约80℃下熔融A
II 加热B到约80℃
III 在I中搅拌II,并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加C到III中
实施例J
OW皮肤乳
重量%
低粘度的石蜡油 8.00
棕榈酸异丙酯 3.00
鲸蜡基硬脂醇 0.50
生育酚乙酸酯 1.00
B HMB 0.50
C 水 加和到100
甘油 5.00
D 香料 0.30
醇 1.00
实施例9的保存剂组合物 (Clariant) 0.75
制备
I 在约60℃下熔融A,然后添加B
II 加热C到约60℃
III 在I中搅拌II,并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下按序将D直中的组分加入到III中
V 最后均化该乳液
实施例K
头发定型霜
重量%
A 水 加和到100
Polyglykol 3000 S (Clariant) 1.00
丙二醇 1.00
Serenoa Serrulata 0.30
氢氧化钠(在水中50%) 0.30
B Cera Alba 8.00
PEG-20硬脂酸酯 5.00
鲸蜡基硬脂醇 5.00
肉豆蔻酸异丙酯 5.00
Ozokerite蜡 5.00
香料 0.30
实施例11的保存剂组合物 (Clariant) 0.90
制备
I 加热A到约80℃
II 加热B到约80℃
III 在II中搅拌I,并搅拌直到冷却
IV 在约35℃下添加C的组分到III中
实施例L赋予清洁和护理的洗面水
重量%
A 甘油 10.00
Polyglykol 400 (Clariant) 5.00
泛醇 0.50
香料 0.20
实施例10的保存剂组合物 (Clariant) 0.80
ALLANTOIN (Clariant) 0.10
烟酰胺 0.10
Extrapon Hamamelis 1.00
B 水 加和到100
制备
I 在搅拌下,在B中溶解A
II 在搅拌下添加C到I中,并搅拌直到均匀
实施例M
身体洗液
重量%
水 加和到100
香料 0.30
染料溶液 q.s.
实施例12的保存剂组合物 (Clariant) 0.50
D 柠檬酸(在水中50%) 3.30
E 氯化钠 0.60
制备
I 在搅拌下,在温和加热的情况下在A中溶解B,
II 按序添加C中的组分到I中
III 使用D调节pH
IV 最后使用E调节粘度
实施例N
淋浴凝胶
重量%
香料 0.50
C ALLANTOIN (Clariant) 0.40
D 水 52.60
E CAB (Clariant) 6.00
染料溶液 q.s.
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.70
F 氯化钠 1.50
制备
I 按序添加B中的各组分到A中
II 在轻微温热的D中溶解C
III 在I中搅拌II
IV 按序添加E中的各组分到III中
V 视需要,调节pH
VI 最后使用F调节粘度
实施例O
用于头发护理的乳状漂洗剂
重量%
CTAC (Clariant) 2.00
鲸蜡醇 2.50
B 水 加和到100
相应于实施例12的保存剂组合物(Clariant) 0.40
C 香料 0.30
染料溶液 q.s.
Dow Corning 949 1.00
制备
I 在约75℃下熔融A
II 加热B到约75℃
III 在搅拌下,添加II到I中,然后搅拌直到冷却
IV 在约30℃下,添加C中的各组分到III中
V 最后调节pH到4.0
实施例P
发梢流体
重量%
C Glucamate DOE 120 4.00
D 水 加和到100
E Biobranil 0.50
甘油 2.00
泛醇 0.50
相应于实施例7的保存剂组合物(Clariant) 0.80
制备
I 在B中增溶A
II 在温热的D中溶解C
III 添加II到I中
IV 添加E中的组分到III中
V 在约35℃下,在搅拌下添加F中的组分到IV中
实施例Q
发胶
重量%
香料 0.20
B 水加和到100
C 丙二醇 2.00
醇 20.00
D 染料溶液 q.s.
实施例2的保存剂组合物 (Clariant) 0.30
制备
I 混合A中的各组分
II 在温和加热下,溶解B中的组分。静置冷却并加入到I中
III 按序添加C中的组分到II中
IV 添加D中的组分到III中
V 最后,添加E到IV中,并搅拌,直到配制剂均匀。
实施例R
用于卷发的定型喷雾剂
重量%
A 去离子水 加和到100
Dow Corning 190表面活性剂 0.30
C 异丙醇 45.00
香料 0.30
D 烟酰胺 0.30
泛醇 0.20
Uvinul MS 40 0.20
Merquat 550 0.30
实施例6的保存剂组合物 (Clariant) 0.30
E 柠檬酸 q.s.
制备
I 彻底混合A中的各组分
II 彻底混合B中的各组分,然后添加II到I中
III 彻底混合C中的各组分,并添加III到I中
IV 按序添加D中的各组分到III中
V 最后,使用E调节pH到4.0
所使用的商业产品的INCI名称:
ALLANTOIN 乙内酰脲
AVC 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
烯酸酯交联聚合物
Biobranil 大豆油(Glycine Soja)(和)麦糠(Triticum
vulgare)液体
Cetiol V 油酸癸酯
酸酯共聚物
氧化物甲基丙烯酸酯共聚物
(和)Trideceth-12
EDTA,Na盐 EDTA二钠
Extrapone Eibi schspezial Aqua(和)乙氧基二甘醇(和)丙二醇(和)药蜀葵
(Althea Officinalis)提取物(和)丁二醇
Extrapone Henna spezial 含水(和)乙氧基二甘醇(和)丙二醇(和)指甲
花(Lawsonia Inermis)提取物
CAB 椰油酰胺基(cocamido)丙基甜菜碱
Genagen LAA 月桂基两性乙酸钠
HS 200 Steareth-20
LRO液体 聚乙二醇单十二醚硫酸钠
-4(和)椰油酰胺基丙基甜菜碱
Glucamate DOE 120 PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯
Hostacerin DGSB PEG-4聚甘油基-2-硬脂酸酯
晶蜡(和)矿物油(和)硬脂酸镁(和)硬脂酸铝
倍半异硬脂酸酯
Merquat 550 Polyquaternium-7
812 辛基/癸基三甘油酯
318 辛基/癸基三甘油酯
NeoAV 乙基己基甲氧基肉桂酸酯
NeoBB 二苯甲酮-3
-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮,2-
氨基乙醇盐)
Polyglykol 400 PEG-8
Polyglykol 3000 S PEG-60
Trideceth-12
Uvinul MS 40 二苯甲酮-4
Claims (35)
1.透明液体保存剂组合物,其包含:
a)以重量计,用量为0.1-20%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)以重量计,用量为35-99.9%的2-苯氧基乙醇。
2.权利要求1的保存剂组合物,其特征在于包含:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)2-苯氧基乙醇,
c)水,
d)任选地一种或多种其它的抗微生物活性物质,
e)任选地一种或多种水溶助剂,和
f)任选地一种或多种其它的添加剂。
3.权利要求1的保存剂组合物,其特征在于包含:
a)以重量计,用量为0.1-20%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)以重量计,用量为35-99.8%的2-苯氧基乙醇,和
c)以重量计,用量为0.1-35%的水。
4.权利要求1的保存剂组合物,其包含以重量计1.1-10%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐。
5.权利要求1的保存剂组合物,其包含以重量计1.5-7%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐。
6.权利要求1的保存剂组合物,其包含以重量计5%的1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐。
7.权利要求1的保存剂组合物,其包含以重量计80-99.9%的2-苯氧基乙醇。
8.权利要求3的保存剂组合物,其包含以重量计59.8-99.8%的2-苯氧基乙醇。
9.权利要求3的保存剂组合物,其包含以重量计0.1-20%的水。
10.权利要求3的保存剂组合物,其包含以重量计0.5-5%的水。
11.权利要求3的保存剂组合物,其包含以重量计1-3%的水。
12.权利要求1-11的任一项的保存剂组合物,其特征在于包含一种或多种其它的抗微生物活性物质。
13.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于包含用量为1-25重量%的一种或多种其它的抗微生物活性物质。
14.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种其它的抗微生物活性物质选自对羟基苯甲酸酯,有机酸,甲醛供体,和卤化保存剂。
15.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种其它的抗微生物活性物质选自对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠、对羟基苯甲酸丙酯钠、对羟基苯甲酸异丁酯钠和/或对羟基苯甲酸丁酯钠。
16.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种其它的抗微生物活性物质选自山梨酸、山梨酸钾、水杨酸、水杨酸钠、苯甲酸和/或苯甲酸钠。
17.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种其它的抗微生物活性物质选自咪唑烷基脲、重氮烷基脲、DMDM乙内酰脲/或羟甲基氨基乙酸钠。
18.权利要求12的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种其它的抗微生物活性物质选自碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯和/或2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇。
19.权利要求14-18任一项的保存剂组合物,其特征在于包含:
I)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸甲酯,或
II)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸钠,或
III)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和苯甲酸,或
IV)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸钾,或
V)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和山梨酸,或
VI)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸钠,或
VII)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐、2-苯氧基乙醇和水杨酸。
20.权利要求1-11的任一项的保存剂组合物,其特征在于包含一种或多种抗氧化剂。
21.权利要求20的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种抗氧化剂选自生育基乙酸酯、BHT和EDTA。
22.权利要求1-11的任一项的保存剂组合物,其特征在于包含一种或多种水溶助剂。
23.权利要求22的保存剂组合物,其特征在于水溶助剂是枯烯磺酸盐。
24.权利要求1-11的任一项或多项的保存剂组合物,其特征在于包含一种或多种增溶剂。
25.权利要求24的保存剂组合物,其特征在于所述一种或多种增溶剂选自三甘醇、丁二醇和1,2-丙二醇。
26.权利要求1-11的任一项的保存剂组合物,其特征在于由下述组成:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,和
b)2-苯氧基乙醇。
27.权利要求1-11的任一项的保存剂组合物,其特征在于由下述组成:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)2-苯氧基乙醇,和
c)水。
28.权利要求1-27的任一项的组合物用于保存皮肤用、化妆和药物产品的用途。
29.权利要求1-27的任一项的组合物用于保存湿纸巾的用途。
30.权利要求1-27的任一项的组合物用于保存乳液的用途。
31.使用权利要求1-27的任一项的组合物制备化妆、皮肤用或药物制剂的用途。
32.一种化妆、皮肤用或药物配制剂,其包含:
a)1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮的氨基乙醇盐,
b)2-苯氧基乙醇和
c)选自苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、水杨酸和水杨酸钠中的一种或多种物质。
33.权利要求32的配制剂,其特征在于基于完全制备后的配制剂,组分a)、b)和c)中的物质以0.1-2重量%的用量包含于配制剂中。
34.权利要求32或33的配制剂,其特征在于它是乳液。
35.权利要求32或33的配制剂,其特征在于它是不含表面活性剂的乳液。
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