CN103436129A - 水性墙纸发泡胶及其制备方法和墙纸 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水性墙纸发泡胶,包括组分A和组分B,所述组分A为主体乳液树脂,所述组分B为发泡胶,其中,所述主体乳液树脂包括(甲基)丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、引发剂和去离子水,所述组分B包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂。相应地,本发明还公开了一种制备上述水性墙纸发泡胶的方法以及一种采用上述水性墙纸发泡胶制成的墙纸。采用本发明,所述水性墙纸发泡胶能明显改善与墙纸基材适应性,具有良好的附着力和显色能力,耐擦洗,耐高温;并且,还具有较高的发泡高度,形成良好的立体感。
Description
技术领域
本发明涉及水性装饰材料领域,特别涉及一种可使基材上套印的花纹和图案形成特殊立体效果和手感的水性墙纸发泡胶及其制备方法,以及一种采用上述水性墙纸发泡胶制成的墙纸。
背景技术
墙纸,又称壁纸,它是工业化的艺术品,或者说是将艺术品工业化的产物。是指所有以卷或片状形式存在的覆盖在建筑物内表面(墙面和天花板、立柱、隔板等)的起到装饰作用的墙面覆盖物。其设计惊艳、艺术气息浓厚、工艺精湛、奢华、绿色环保,随着人们对个性化家居文化的追求也将使全球壁纸行业愈加成熟,壁纸也将成为墙面装饰的主要材料。
墙纸按材质(基材)的不同分为:PVC面墙纸、无纺纸墙纸、纯纸墙纸、布基墙纸、金箔墙纸以及其它特殊材料墙纸,其中以PVC面墙纸和无纺纸墙纸在市场中占据的份额最大。由于PVC面墙纸存在增塑剂迁移等问题,因此环保无害的无纺壁纸产品将逐步成为市场新的宠儿。无纺纸的主要成分为布浆纤维或木浆纤维,是目前国际上最流行的新型绿色环保壁纸材质。以棉麻等天然植物纤维经无纺成型的一种壁纸,不含任何聚氯乙烯、聚乙烯和氯元素,完全燃烧时只产生二氧化碳和水,无化学元素燃烧时产生的浓烈黑烟和刺激气味。视觉效果和手感柔和,透气性好。该类壁纸表底一体,无纸基,采用直接印花套色的先进工艺,比织物面壁纸图案更丰富,是高贵典雅的经典花纹与简约时尚的现代设计风格完美结合。
“发泡”又称网版浮雕发泡。是指在墙纸发泡乳液树脂中添加发泡剂,在生产过程中辅以高温,使得发泡剂完成类似“发酵”的过程。因此生产出来的壁纸会有凹凸感,手感柔软。此类壁纸的优点是立体感强,可增加房间的空间感。常规墙纸的生产流程包括(搅拌)涂布—印刷—压纹或发泡—收卷包装等工序,以无纺纸面墙纸为例,具体工序如下:1、印刷工序:墙纸印刷都是应用连续辊筒印刷,根据印刷工艺的不同来分。常用的工艺分为:凹版印刷、圆网印刷。在这个环节中首先印刷墙纸介质作为衔接层,然后印刷上不同花纹的发泡浆形成图案。2、发泡工序:印刷半成品经过加温发泡的生产工序,形成产品具有立体感和良好的手感,加入点缀作用的珠光粉或金葱粉使色彩更加亮泽。3、收卷包装:将加工好的大卷壁纸,依次按照规格分成小卷,并包装塑封加盖批次型号等。在无纺纸面墙纸以上几个工序中,要求较高的发泡胶性能,它直接关系到墙纸整体的隔离性、光泽、自然、逼真和层间附着力,并起到了对基材和涂层之间重要的衔接作用。
目前市场上一般使用墙纸发泡胶以使墙纸中基材上经过多重套印后经过高温加热形成不同的立体效果和触感。但是,现有的墙纸发泡胶在使用过程中存在一些缺陷,主要表现为,附着力不好,耐擦洗性能差,发泡高度过高或过低,对色浆的显色能力差,黄变现象严重,导致产品的基材适应性不强,不良品过多,造成了大量的损失和浪费,产品竞争力下降。
另一方面,当前环境污染日益严重,这已成为这个世纪人类必须面对的五大问题之一。装修在使居室变得舒适与美观的同时,也给室内环境造成了污染。有机物污染是目前油性墙纸发泡胶问题,现有的墙纸油性发泡胶存在着或多或少的苯、甲醛、甲苯、二甲苯等有害有机物污染物,开发和使用全水性、环保型的墙纸发泡胶已成行业的迫切需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种能明显改善与墙纸基材适应性的水性墙纸发泡胶,其具有良好的附着力、显色能力,并且耐擦洗,耐高温。
本发明所要解决的技术问题还在于,提供一种环保型水性墙纸发泡胶,具有较高的发泡高度,形成良好的立体感。
本发明所要解决的技术问题还在于,提供一种环保型水性墙纸发泡胶,降低空气中有害气体的浓度,降低大气污染。
本发明所要解决的技术问题还在于,提供一种制备上述水性墙纸发泡胶的方法。
本发明所要解决的技术问题还在于,提供一种采用上述水性墙纸发泡胶制成的墙纸。
为达到上述技术效果,本发明提供了一种水性墙纸发泡胶,包括组分A和组分B,所述组分A为主体乳液树脂,所述组分B为发泡胶,所述组分A:组分B=100:30~70;
所述主体乳液树脂的主要原料配方如下:
所述组分B包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂。
作为上述方案的改进,所述(甲基)丙烯酸酯单体包括4-20%硬单体、30-40%软单体、0.1-2%含羟基酯单体和0.1-4%(甲基)丙烯酸;
所述功能性可聚合单体选用苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种;
所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
作为上述方案的改进,所述硬单体选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种;
所述软单体选用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种;
所述含羟基酯单体选用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
作为上述方案的改进,所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的一种或多种组成;
其中,所述阴离子乳化剂选用十二烷基硫酸钠,十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯中的至少一种;
所述非离子乳化剂选用甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐温T-60中的至少一种;
所述反应型乳化剂选用2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠中的至少一种。
作为上述方案的改进,所述制备主体乳液树脂的原料还包括:
缓冲剂 0.01-1%
PH值调节剂 0.1-4%
还原剂 0.1-4%
助剂 0.1-4%;
所述缓冲剂选用碳酸氢钠;
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种;
所述还原剂选用乙酰苯肼;
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种。
作为上述方案的改进,所述制备所述主体乳液树脂的原料配方如下:
苯乙烯5-10%、丙烯酸丁酯20-30%、丙烯酸异辛酯10-15%、甲基丙烯酸甲酯5-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-600.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾
0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂
0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%和余量的去离子水。
作为上述方案的改进,所述组分B包括发泡剂,附着力促进剂,润湿分散剂,水性消泡剂,水性防腐剂,增稠剂,成膜助剂,碳酸钙和水;
所述组分B的配方如下:
1-5%发泡剂,0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙和15-20%水;
其中,所述发泡剂选用微球类发泡剂;
所述附着力促进剂选用硅烷类附着力促进剂;
所述润湿分散剂选用有机硅类润湿分散剂。
相应地,本发明提供了一种制备上述水性墙纸发泡胶的方法,包括:
A、混合单体预乳化:把40-55%(甲基)丙烯酸酯单体0.1-12%功能性可聚合单体称量后直接加入反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-5%乳化剂和1/4的25-50%去离子水的混合液,在常温下乳化0.1-2小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余1/2的0.1-5%乳化剂、1/3的0.1-5%引发剂和1/4的25-50%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在70-98℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在70-98℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-5%引发剂,滴料时间为60-240分钟;滴加完毕后,在90-95℃保温40-80分钟,降温至50-70℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-4%还原剂和剩余1/2的25-50%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取所述主体乳液树脂100份,加入0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙,1-5%发泡剂和15-20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品水性墙纸发泡胶。
作为上述方案的改进,所述制备方法包括:
A、混合单体预乳化:把5-10%的苯乙烯、20-30%的丙烯酸丁酯、10-15%的丙烯酸异辛酯、5-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的30-40%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的30-40%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-1%乙酰苯肼和剩余1/2的30-40%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取所述主体乳液树脂100份,加入0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙,1-5%发泡剂和15-20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品水性墙纸发泡胶。
相应地,本发明还提供了一种墙纸,所述墙纸包括基材、涂料和设在所述基材上的发泡涂层,所述发泡涂层采用上述任一种水性墙纸发泡胶生成。
实施本发明具有如下有益效果:
一、本发明提供了一种水性墙纸发泡胶,包括主体乳液树脂和发泡胶。其中,主体乳液树脂包含(甲基)丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、引发剂和去离子水等多个原料;发泡胶包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂,所述主体乳液树脂和发泡胶基于高附着力和高固含量的乳化体系结构设计以及多种交联单体和附着力促进剂之间的协同作用,有效提高了附着力和耐擦洗性,通过对乳化剂和润湿分散剂的选择,提高了墙纸发泡胶的显色性,通过对体系玻璃化温度和发泡剂用量的选择,提高了发泡高度,从而避免损失和浪费,提升产品竞争力。
其次,本发明的水性墙纸发泡胶不含有机溶剂,不含有苯、甲醛、甲苯、二甲苯等有害有机物污染物,与传统油性发泡胶相比,在提高附着力、显色性、耐擦洗力、发泡高度和展色力的同时,又降低了空气中有害气体的浓度,减轻或消除了人体对环境的不适感,达到了美化居室和降低大气污染的目的。
即,本发明水性墙纸发泡胶能明显改善与墙纸基材适应性,可以同时满足高附着力、显色能力好,耐擦洗,耐高温,具有较高的发泡高度,形成良好的立体感,低毒环保等要求。
二、本发明还提供了一种水性墙纸发泡胶的制备方法,其通过单体预乳化、种子反应、混合单体聚合反应、复配、配胶等工序制得水性墙纸发泡胶,该制备方法工艺简单,原料设备成本低,过程控制简便,具有极大的适应性,可以广泛应用。
三、本发明还提供了一种墙纸,包括基材和设在所述基材上的发泡涂层,基材和涂层采用涂料进行衔接。由于水性墙纸发泡胶具有良好的附着力、立体感、耐擦洗性和显色能力,因此,所述墙纸的整体的立体感、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀,可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。
附图说明
图1是本发明一种水性墙纸发泡胶的制备方法的流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供了一种水性墙纸发泡胶的一实施例,包括组分A和组分B,所述组分A为主体乳液树脂,所述组分B为发泡胶,所述组分A:组分B=100:30~70;
所述主体乳液树脂由下述主要原料配方通过乳液聚合法制成的固含量为45-55%的水性丙烯酸酯乳液,其中,制备所述主体乳液树脂的主要
所述组分B包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂。
优选的,所述组分A:组分B=100:35~65;
更佳的,所述组分A:组分B=100:45~55。
一、下面对组分A主体乳液树脂作详细阐述:
优选的,制备所述主体乳液树脂的主要原料配方如下:
更佳的,制备所述主体乳液树脂的主要原料配方如下:
进一步,本发明水性墙纸发泡乳液树脂固含量优选为48-52%。
需要说明的是,制备所述主体乳液树脂的主要原料的用量范围可以在上述范围的基础上根据实际情况作出细微调整。
具体的,所述(甲基)丙烯酸酯单体包括4-20%硬单体、30-40%软单体、0.1-2%含羟基酯单体和0.1-4%(甲基)丙烯酸;其中,所述硬单体选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种;所述软单体选用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种;所述含羟基酯单体选用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
优选的,所述(甲基)丙烯酸酯单体包括10-20%硬单体、31-40%软单体、1-1.5%含羟基酯单体和1-3%(甲基)丙烯酸;所述硬单体选用甲基丙烯酸甲酯,所述软单体选用丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,所述含羟基酯单体选用甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。
更佳的,所述(甲基)丙烯酸酯单体包括12-18%硬单体、32-39%软单体、1-1.5%含羟基酯单体和1-2%(甲基)丙烯酸;所述硬单体选用甲基丙烯酸甲酯,所述软单体选用丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯,所述含羟基酯单体选用甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。
具体的,所述功能性可聚合单体选用苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。
优选的,所述功能性可聚合单体选用苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和丙烯酰胺。
本发明以(甲基)丙烯酸酯单体和功能性可聚合单体为主体,其中,(甲基)丙烯酸酯单体包括4-20%硬单体、30-40%软单体、0.1-2%含羟基酯单体和0.1-4%(甲基)丙烯酸。由于上述各个单体之间的协同作用以及玻璃化温度的搭配,使得本发明可以有效解决水性丙烯酸酯乳液对难附着基材的粘接问题,并提高了乳液对墙纸基材的耐水擦洗性能和耐高温性。
需要说明的是,所述玻璃化温度将结合本文的制备方法进行详细阐述。
具体的,所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
优选的,所述引发剂选用过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的至少一种。
具体的,所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的一种或多种组成;其中,所述阴离子乳化剂选用十二烷基硫酸钠,十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯中的至少一种;所述非离子乳化剂选用甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐温T-60中的至少一种;所述反应型乳化剂选用2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠中的至少一种。
优选的,所述乳化剂选用甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、吐温T-60和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸。
更佳的,所述乳化剂由0.1-1%甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、0.1-1%的吐温T-60、0.1-1%的2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸组成。
本发明的水性墙纸发泡胶不含有机溶剂,不含有苯、甲醛、甲苯、二甲苯等有害有机物污染物,与传统油性发泡胶相比,在提高附着力、显色性、耐擦洗力、发泡高度和展色力的同时,又降低了空气中有害气体的浓度,减轻或消除了人体对环境的不适感,达到了美化居室和降低大气污染的目的。
作为本发明进一步的优选方案,所述制备主体乳液树脂的原料包括:
具体的,所述缓冲剂选用碳酸氢钠;
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种;
所述还原剂选用乙酰苯肼;
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种。
需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、引发剂、去离子水的优选配比和具体物质选择与上述相同,在此不再赘述。
结合上述各物质原料及其配比,得知制备本发明主体乳液树脂的最佳配方,具体如下:
苯乙烯5-10%、丙烯酸丁酯20-30%、丙烯酸异辛酯10-15%、甲基丙烯酸甲酯5-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-600.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%和余量的去离子水。
二、下面对组分B发泡胶作详细阐述:
所述组分B包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂,所述发泡剂:附着力促进剂:润湿分散剂=1-5:0.5-1:0.1-0.5。
作为本发明进一步的优选方案,所述组分B包括发泡剂,附着力促进剂,润湿分散剂,水性消泡剂,水性防腐剂,增稠剂,成膜助剂,碳酸钙和水;其中,所述组分B的配方如下:1-5%发泡剂,0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙和15-20%水。
其中,所述发泡剂优先选用微球类发泡剂,所述附着力促进剂优先选用硅烷类附着力促进剂,所述润湿分散剂优先选用有机硅类润湿分散剂。选用上述类型的发泡剂、附着力促进剂、润湿分散剂,各物质间的配合可以使得发泡效果更佳。
需要说明的是,在本发明制备水性墙纸发泡胶的原料配方中,原料的%是指重量百分比wt%。
将本发明水性墙纸发泡胶进行技术参数检测,并与现有技术作对比,
结果如表一所示:
由表一可知,本发明提供了一种水性墙纸发泡胶,包括主体乳液树脂和发泡胶。其中,主体乳液树脂包含(甲基)丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、引发剂和去离子水等多个原料;发泡胶包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂,所述主体乳液树脂和发泡胶基于高附着力和高固含量的乳化体系结构设计以及多种交联单体和附着力促进剂之间的协同作用,有效提高了附着力和耐擦洗性,通过对乳化剂和润湿分散剂的选择,提高了墙纸发泡胶的显色性,通过对体系玻璃化温度和发泡剂用量的选择,提高了发泡高度,从而避免损失和浪费,提升产品竞争力。相反,在现有技术中,暂无产品可以同时满足上述要求。
相应地,本发明提供了一种制备上述水性墙纸发泡胶的方法,包括:
S101、混合单体预乳化:把40-55%(甲基)丙烯酸酯单体0.1-12%功能性可聚合单体称量后直接加入反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-5%乳化剂和1/4的25-50%去离子水的混合液,在常温下乳化0.1-2小时,制得混合单体预乳液备用。
优选的,把5-10%的苯乙烯、20-30%的丙烯酸丁酯、10-15%的丙烯酸异辛酯、5-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的30-40%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用。
更佳的,把5-10%的苯乙烯、20-30%的丙烯酸丁酯、10-15%的丙烯酸异辛酯、5-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的由0.1-1%甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、0.1-1%的吐温T-60、0.1-1%的2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸混合得到的乳化剂和1/4的30-40%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用。
S102、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余1/2的0.1-5%乳化剂、1/3的0.1-5%引发剂和1/4的25-50%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在70-98℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流。
优选的,乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的30-40%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流。
更佳的,乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.1-0.5%碳酸氢钠、剩余的1/2的由0.1-1%甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、0.1-1%的吐温T-60、0.1-1%的2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸混合得到的乳化剂、1/3的0.1-0.5%过硫酸钾和1/4的30-40%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流。
S103、聚合反应:在70-98℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-5%引发剂,滴料时间为60-240分钟;滴加完毕后,在90-95℃保温40-80分钟,降温至50-70℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液。
优选的,在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液。
更佳的,在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-0.5%过硫酸钾,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液。
S104、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-4%还原剂和剩余1/2的25-50%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成。
优选的,聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-1%乙酰苯肼和剩余1/2的30-40%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成。
更佳的,聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-2%氨水、0.1-1%乙酰苯肼和剩余1/2的30-40%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成。
S105、配胶:取所述主体乳液树脂100份,加入0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙,1-5%发泡剂和15-20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品水性墙纸发泡胶。
本发明在混合单体预乳化过程中,将乳化温度控制在常温;在制备种子乳液过程中,将种子聚合的反应温度控制在70-98℃;在聚合反应过程中,将保温温度控制在90-95℃,并将出料温度控制在50-70℃;在复配过程中,将温度控制在40-60℃,最后经过配胶得到成品水性墙纸发泡胶。
由于原料中各个单体之间的协同作用以及上述各个步骤中对玻璃化温度的搭配,使得本发明可以有效解决水性丙烯酸酯乳液对难附着基材的粘接问题,并提高了乳液对墙纸基材的耐水擦洗性能和耐高温性。而且,通过对体系玻璃化温度和发泡剂用量的选择,提高了发泡高度,从而避免损失和浪费,提升产品竞争力。
而且,上述制备方法主要包括单体预乳化、种子反应、混合单体聚合反应、复配、配胶等步骤,该制备方法工艺简单,原料设备成本低,过程控制简便,具有极大的适应性,可以广泛应用。
相应地,本发明还提供了一种墙纸,所述墙纸包括基材、涂料和设在所述基材上的发泡涂层,基材和发泡涂层采用涂料进行衔接,所述发泡涂层采用上述任一种水性墙纸发泡胶生成。
由于水性墙纸发泡胶具有良好的附着力、立体感、耐擦洗性和显色能力,因此,所述墙纸的整体的立体感、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀,可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。
需要说明的是,所述墙纸的其他工艺可以参照现有技术进行设计。
下面以具体实施例进一步阐述本发明
实施例1
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶51.1份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯8%、丙烯酸丁酯25%、丙烯酸异辛酯15%、甲基丙烯酸甲酯8%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯1%、丙烯酸1%、双丙酮丙烯酰胺1%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品)0.1%和余量36.2%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.8%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),2%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把8%的苯乙烯、25%的丙烯酸丁酯、15%的丙烯酸异辛酯、8%的甲基丙烯酸甲酯、1%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1%的丙烯酸、1%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的36.2%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的36.2%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的36.2%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.8%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,2%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例2
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶51.1份,
其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯10%、丙烯酸丁酯22%、丙烯酸异辛酯18%、甲基丙烯酸甲酯5%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯1%、丙烯酸0.5%、双丙酮丙烯酰胺1%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量37.7%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.8%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),2%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把10%的苯乙烯、22%的丙烯酸丁酯、18%的丙烯酸异辛酯、5%的甲基丙烯酸甲酯、1%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.5%的丙烯酸、1%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的37.7%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的37.7%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的37.7%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.8%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,2%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例3
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶49.8份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯8%、丙烯酸丁酯25%、丙烯酸异辛酯15%、甲基丙烯酸甲酯8%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯1%、丙烯酸1%、双丙酮丙烯酰胺1%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量36.2%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.5%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),1%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把8%的苯乙烯、25%的丙烯酸丁酯、15%的丙烯酸异辛酯、8%的甲基丙烯酸甲酯、1%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1%的丙烯酸、1%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的36.2%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的36.2%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的36.2%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.5%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,1%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例4
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶51.1份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯5%、丙烯酸丁酯30%、丙烯酸异辛酯15%、甲基丙烯酸甲酯5%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯1%、丙烯酸1%、双丙酮丙烯酰胺1%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量37.2%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.8%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),2%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把5%的苯乙烯、30%的丙烯酸丁酯、15%的丙烯酸异辛酯、5%的甲基丙烯酸甲酯、1%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1%的丙烯酸、1%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的37.2%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的37.2%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的37.2%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.8%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,2%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例5
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶37.9份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯10%、丙烯酸丁酯20%、丙烯酸异辛酯15%、甲基丙烯酸甲酯10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯1%、丙烯酸1%、双丙酮丙烯酰胺1%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量37.2%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.5%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.1%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.1%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.1%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),1%成膜助剂(醇酯十二),20%碳酸钙,1%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把10%的苯乙烯、20%的丙烯酸丁酯、15%的丙烯酸异辛酯、10%的甲基丙烯酸甲酯、1%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、1%的丙烯酸、1%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的37.2%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的37.2%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的37.2%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.5%硅烷类附着力促进剂,0.1%润湿分散剂,0.1%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.1%增稠剂,1%成膜助剂,20%碳酸钙,1%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例6
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶60.7份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):苯乙烯3%、丙烯酸丁酯30%、丙烯酸异辛酯18%、甲基丙烯酸甲酯10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.5%、丙烯酸0.5%、双丙酮丙烯酰胺0.5%、丙烯酰胺0.5%、乳化剂(由甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.5%、吐温T-601%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.5%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量32.7%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):1%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.5%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.2%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),3%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,5%发泡粉和20%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把3%的苯乙烯、30%的丙烯酸丁酯、18%的丙烯酸异辛酯、10%的甲基丙烯酸甲酯、0.5%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.5%的丙烯酸、0.5%的双丙酮丙烯酰胺和0.5%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的2%乳化剂和1/4的32.7%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的2%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的32.7%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的32.7%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入1%硅烷类附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.5%水性消泡剂,0.2%水性防腐剂,0.5%增稠剂,3%成膜助剂,30%碳酸钙,5%发泡粉和20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例7
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶51.1份,
其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):丁二烯11%、丙烯酸异辛酯20%、丙烯酸己酯15%、甲基丙烯酸异冰片酯4%、丙烯酸-3-羟基丙酯1%、丙烯酸0.5%、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.5%、偏氯乙烯0.5%、乳化剂(甲基丙烯酸羟丙磺酸钠1%、甘油油酸酯2%、十二烷基硫酸钠1%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量41.2%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.8%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),2%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把11%的丁二烯、20%的丙烯酸异辛酯、15%的丙烯酸己酯、4%的甲基丙烯酸异冰片酯、1%的丙烯酸-3-羟基丙酯、0.5%的丙烯酸、0.5%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.5%的偏氯乙烯,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的4%乳化剂和1/4的41.2%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的4%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的41.2%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的41.2%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.8%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,2%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
实施例8
1、配方:取组分A主体乳液树脂100份,组分B发泡胶51.1份,其中,
(1)组分A(主体乳液树脂):乙烯基苯9%、丙烯酸丙酯25%、丙烯酸丁酯15%、甲基丙烯酸环己酯10%、丙烯酸-3-羟基丙酯2%、(甲基)丙烯酸4%、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯2%、丙烯酰胺1%、乳化剂(甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.2%、甘油油酸酯0.5%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐0.2%组成)、引发剂(过硫酸钾)0.2%、PH值调节剂(氨水)0.5%、还原剂(乙酰苯肼)0.5%、缓冲剂(碳酸氢钠)0.3%、润湿剂(104E,气体化学公司产品)0.5%、水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品)0.2%、水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品):0.1%和余量28.8%的去离子水。
(2)组分B(发泡胶):0.8%附着力促进剂(Z-6040,道康宁公司产品),0.5%润湿分散剂(104E,气体化学公司产品),0.2%水性消泡剂(DC-65,道康宁公司产品),0.1%水性防腐剂(MB-16,海名斯公司产品),0.5%增稠剂(RHEOLATE278,海名斯公司产品),2%成膜助剂(醇酯十二),30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水。
2、制备过程:
A、混合单体预乳化:把9%的乙烯基苯、25%的丙烯酸丙酯、15%的丙烯酸丁酯、10%的甲基丙烯酸环己酯、2%的丙烯酸-3-羟基丙酯、4%的(甲基)丙烯酸、2%的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、1%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.9%乳化剂和1/4的28.8%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.3%缓冲剂、剩余的1/2的0.9%乳化剂、1/3的0.2%引发剂和1/4的28.8%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.5%PH值调节剂、0.5%乙酰苯肼和剩余1/2的28.8%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取主体乳液树脂100份,加入0.8%附着力促进剂,0.5%润湿分散剂,0.2%水性消泡剂,0.1%水性防腐剂,0.5%增稠剂,2%成膜助剂,30%碳酸钙,2%发泡粉和15%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品。
将本发明水性墙纸发泡胶的实施例1至8进行技术参数检测,结果
如表二所示:
由表二可知,本发明水性墙纸发泡胶能明显改善与墙纸基材适应性,可以同时满足高附着力、显色能力好,耐擦洗,耐高温,具有较高的发泡高度,形成良好的立体感等要求。
需要说明的是,本发明的配方组成还可以有其他多种实施方式,无法穷尽,在此不一一例举。
综上所述,一、本发明提供了一种水性墙纸发泡胶,包括主体乳液树脂和发泡胶。其中,主体乳液树脂包含(甲基)丙烯酸酯单体、功能性可聚合单体、乳化剂、引发剂和去离子水等多个原料;发泡胶包括发泡剂、附着力促进剂和润湿分散剂,所述主体乳液树脂和发泡胶基于高附着力和高固含量的乳化体系结构设计以及多种交联单体和附着力促进剂之间的协同作用,有效提高了附着力和耐擦洗性,通过对乳化剂和润湿分散剂的选择,提高了墙纸发泡胶的显色性,通过对体系玻璃化温度和发泡剂用量的选择,提高了发泡高度,从而避免损失和浪费,提升产品竞争力。
其次,本发明的水性墙纸发泡胶不含有机溶剂,与传统油性发泡胶相比,在提高附着力、显色性、耐擦洗力、发泡高度和展色力的同时,又降低了空气中有害气体的浓度,减轻或消除了人体对环境的不适感,达到了美化居室和降低大气污染的目的。
即,本发明水性墙纸发泡胶能明显改善与墙纸基材适应性,可以同时满足高附着力、显色能力好,耐擦洗,耐高温,具有较高的发泡高度,形成良好的立体感,低毒环保等要求。
二、本发明还提供了一种水性墙纸发泡胶的制备方法,其通过单体预乳化、种子反应、混合单体聚合反应、复配、配胶等工序制得水性墙纸发泡胶,该制备方法工艺简单,原料设备成本低,过程控制简便,具有极大的适应性,可以广泛应用。
三、本发明还提供了一种墙纸,包括基材和设在所述基材上的发泡涂层,基材和涂层采用涂料进行衔接。由于水性墙纸发泡胶具有良好的附着力、立体感、耐擦洗性和显色能力,因此,所述墙纸的整体的立体感、光泽、自然、逼真和层间附着力都较为优秀,可以确保墙纸具有色彩丰富、肌理质感强、图案丰富、装饰效果高贵典雅等效果。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯单体包括4-20%硬单体、30-40%软单体、0.1-2%含羟基酯单体和0.1-4%(甲基)丙烯酸;
所述功能性可聚合单体选用苯乙烯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、顺丁烯二酸酐、醋酸乙烯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、双丙酮丙烯酰胺和乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一种;
所述引发剂选用过硫酸盐类引发剂。
3.如权利要求2所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述硬单体选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种;
所述软单体选用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种;
所述含羟基酯单体选用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-3-羟基丙酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的一种或多种组成;
其中,所述阴离子乳化剂选用十二烷基硫酸钠,十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯中的至少一种;
所述非离子乳化剂选用甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐温T-60中的至少一种;
所述反应型乳化剂选用2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠中的至少一种。
5.如权利要求1-4任一项所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述制备主体乳液树脂的原料还包括:
缓冲剂 0.01-1%
PH值调节剂 0.1-4%
还原剂 0.1-4%
助剂 0.1-4%;
所述缓冲剂选用碳酸氢钠;
所述PH值调节剂选用氨水、一乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基丙醇中的至少一种;
所述还原剂选用乙酰苯肼;
所述助剂选用消泡剂、润湿剂、抗冻剂、水性增稠剂、水性防腐剂中的至少一种。
6.如权利要求5所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述制备所述主体乳液树脂的原料配方如下:
苯乙烯5-10%、丙烯酸丁酯20-30%、丙烯酸异辛酯10-15%、甲基丙烯酸甲酯5-10%、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯0.1-2%、丙烯酸0.1-2%、双丙酮丙烯酰胺0.1-2%、丙烯酰胺0.1-1%、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠0.1-1%、吐温T-60 0.1-1%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸0.1-1%、过硫酸钾0.1-0.5%、氨水0.1-2%、乙酰苯肼0.1-1%、碳酸氢钠0.1-0.5%、润湿剂0.1-1%、水性消泡剂0.1-0.4%、水性防腐剂0.1-0.2%和余量的去离子水。
7.如权利要求1-4任一项所述的水性墙纸发泡胶,其特征在于,所述组分B包括发泡剂,附着力促进剂,润湿分散剂,水性消泡剂,水性防腐剂,增稠剂,成膜助剂,碳酸钙和水;
所述组分B的配方如下:
1-5%发泡剂,0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙和15-20%水;
其中,所述发泡剂选用微球类发泡剂;
所述附着力促进剂选用硅烷类附着力促进剂;
所述润湿分散剂选用有机硅类润湿分散剂。
8.一种制备如权利要求1-7任一项所述的水性墙纸发泡胶的方法,其特征在于,包括:
A、混合单体预乳化:把40-55%(甲基)丙烯酸酯单体、0.1-12%功能性可聚合单体称量后直接加入反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-5%乳化剂和1/4的25-50%去离子水的混合液,在常温下乳化0.1-2小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余1/2的0.1-5%乳化剂、1/3的0.1-5%引发剂和1/4的25-50%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在70-98℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在70-98℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-5%引发剂,滴料时间为60-240分钟;滴加完毕后,在90-95℃保温40-80分钟,降温至50-70℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-4%还原剂和剩余1/2的25-50%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取所述主体乳液树脂100份,加入0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙,1-5%发泡剂和15-20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品水性墙纸发泡胶。
9.如权利要求8所述的水性墙纸发泡胶的制备方法,其特征在于,包括:
A、混合单体预乳化:把5-10%的苯乙烯、20-30%的丙烯酸丁酯、10-15%的丙烯酸异辛酯、5-10%的甲基丙烯酸甲酯、0.1-2%的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、0.1-2%的丙烯酸、0.1-2%的双丙酮丙烯酰胺和0.1-1%的丙烯酰胺,称量后直接加入在反应釜中,开动搅拌机,再加入1/2的0.1-3%乳化剂和1/4的30-40%去离子水的混合液,在常温下乳化0.3-1小时,制得混合单体预乳液备用;
B、制备种子乳液:乳化完毕后,放出3/4混合单体预乳液,将剩余的1/4混合单体预乳液与全部的0.01-1%缓冲剂、剩余的1/2的0.1-3%乳化剂、1/3的0.1-2%引发剂和1/4的30-40%去离子水作种子聚合,把反应温度控制在80-95℃,反应时间为15-30分钟,直至出现蓝光并基本无回流;
C、聚合反应:在86-90℃的条件下配合滴加剩余3/4混合单体预乳液和剩余2/3的0.1-2%引发剂,滴料时间为120-180分钟;滴加完毕后,在92℃保温60分钟,降温至60℃后过滤出料,制得水性丙烯酸酯乳液;
D、复配:聚合反应釜保温反应结束后,将聚合反应釜温度下降到40-60℃,向聚合反应釜内的水性丙烯酸酯乳液中加入0.1-4%PH值调节剂、0.1-1%乙酰苯肼和剩余1/2的30-40%去离子水,将乳液的pH值调为8.0-9.0之间;在取样测试乳液粘度和固含量合格后,完成主体乳液树脂的合成;
E、配胶:取所述主体乳液树脂100份,加入0.5-1%附着力促进剂,0.1-0.5%润湿分散剂,0.1-0.5%水性消泡剂,0.1-0.2%水性防腐剂,0.1-0.5%增稠剂,1-3%成膜助剂,20-30%碳酸钙,1-5%发泡剂和15-20%的水,搅拌均匀后过滤出料,制得成品水性墙纸发泡胶。
10.一种墙纸,所述墙纸包括基材、涂料和设在所述基材上的发泡涂层,其特征在于,所述发泡涂层采用如权利要求1-7任一项所述的水性墙纸发泡胶生成。
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Inventor after: Lu Kaiquan Inventor after: Liu Huajie Inventor before: Xie Liqun |
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CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Lu Kaiquan Inventor after: Liu Huajie Inventor after: Chang Weijie Inventor before: Lu Kaiquan Inventor before: Liu Huajie |
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GR01 | Patent grant |