CN103435832B - 一种聚乙烯醇吸液海绵材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚乙烯醇吸液海绵材料及其制备方法。该方法先将聚乙烯醇和蒸馏水混合,在50~95℃水浴下溶解,得到聚乙烯醇水溶液;然后往聚乙烯醇水溶液中加入交联剂、催化剂、发泡剂、填孔剂和辅助发泡剂,在30~80℃水浴下,搅拌混合均匀;把混合均匀的乳状液倒入模具,在30℃~90℃下进行交联反应;反应30~60min形成泡孔后,维持温度继续加热固化2~8h,得聚乙烯醇吸液海绵材料;该海绵泡孔均匀,吸水能力强,柔韧性和粘弹性佳,生物相容性好,并且具有成本低、环保、工艺简单等优点,在水产品加工、食品、临床医学和水处理等领域具有广阔的发展前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸液海绵材料,特别是涉及一种新型的聚乙烯醇吸液海绵材料及其制备方法,制得的聚乙烯醇吸液海绵材料交联密度与吸水倍率高、亲水性好、柔韧性与粘弹性佳且生物相容性好。
技术背景
聚乙烯醇吸液海绵材料具有如下的优异性能:1)因分子结构中具有亲水基团而具备较强的吸水能力;2)海绵柔韧性、回弹性好;3)亲水性、耐碱性、耐磨性、耐蠕变、耐冻融性较好;4)对氧、紫外线稳定,不易老化。因此,在电子工业、日用清洁、医疗卫生、厨卫、建材等领域获得广泛应用。随着近年来经济的快速发展和人们对舒适健康生活的不断追求,工业清洁及过滤用品、生活清洁用品、医疗用品等的市场也不断扩大。特别是在一定缩醛度范围内的聚乙烯醇缩甲醛海绵材料具有超强的吸水能力,其吸水倍数可达到自身重量的几倍至几十倍;另外,其最突出的特点要算其“魔力”般的吸液速率、吸液后柔软细腻以及富有弹性的性质而被应用于医疗领域,与传统纱布类、脱脂棉类、明胶类止血材料比较起来,其止血、膨胀及舒适性能等有明显优势,发展潜力及市场前景极佳。
目前公开的专利技术中,聚乙烯醇吸液海绵材料生产技术最经典的是淀粉致孔法,其方法是在聚乙烯醇水溶液、甲醛和无机酸的反应液中加入淀粉,淀粉在聚乙烯醇缩甲醛交联固化过程中膨胀并瓦解,其占有位置形成孔隙,洗去瓦解物和其它物质后即得海绵体。此法制备所得海绵通常淀粉残屑是很难彻底洗净的,遇潮湿条件海绵体很容易发霉而导致产品变质,限制了产品应用范围。例如中国发明专利CNl01508747及CNl01508814公开的聚乙烯醇缩甲醛泡沫制备方法中,均以木薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米淀粉等种类淀粉颗粒作为填充物,在聚乙烯醇溶胶固化成型后再使用大量水将淀粉清洗掉。虽然淀粉可以很好调节抗压弹性模量和孔隙连通性,但这些物质不易清洗干净,容易残留,而这些残留物又会引发霉变、黄变等质量问题,故限制其用途。
引入气体进行发泡是制备聚乙烯醇吸液海绵材料的另外一种方法,如中国专利CN1557872公开的高吸水聚乙烯醇发泡体的制备方法中,直接由聚乙烯醇、甲醛、无机强酸和化学发泡剂混合后于50~60℃条件下固化成型。此方法采用碳酸氢钠与强酸反应放出气体达到发泡目的,但发泡所得海绵产品泡孔直径较大,而且很难控制均匀,因碳酸钠或碳酸氢钠等物质与无机强酸反应强烈而迅速,瞬间释放出大量气体,气体逃逸严重,故碳酸钠及碳酸氢钠添加量较大,同时也消耗掉较多的酸催化剂,此种方法很难在工业化生产中得到应用。
利用表面活性剂的发泡原理来制备聚乙烯醇吸液海绵材料是气体发泡法的另外一种方式,其依靠机械搅拌方法鼓入空气,在表面活性剂的作用下形成一定稳定程度的泡沫。如美国专利US4098728公开了一种单独使用机械搅拌卷入空气来制备的医用聚乙烯醇海绵,靠表面活性剂用量和搅拌速度控制孔隙大小,虽然海绵的纯度很高,但孔隙连通性不高,密度及抗压弹性低,成型收缩严重,孔径难以控制。
以上公布的专利文献中,一是淀粉填充法发泡得到海绵体,二是通过混入气体或添加能够反应放出气体的方法填充发泡得到海绵体;前者因淀粉清洗问题,一方面耗水量大,二方面因为很难清洗彻底从而影响产品品质,制约其在高端领域的使用;后者如若工艺控制不好,则产品成品率很低。
发明人所在研究团队曾公开采用物理发泡剂发泡制备海绵(罗志波,林创发,文秀芳,蔡智奇.PVA缩甲醛吸水海绵的制备与性能研究[J].塑料工业,2012,40(8):77-80.),虽然部分解决了上述第二个问题,但因为只采用甲醛作交联剂,得到的海绵交联密度低、回弹性差,而且淀粉清洗的问题没有解决,从而限制了其应用范围。
发明内容
为解决上述中存在的问题与缺陷,本发明提供了一种聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法;所得海绵交联密度高,质轻有弹性;泡孔均匀,孔径在微米层次;硬度适中,柔韧性良好;吸水后能变软,海绵吸水倍率高、保水性能好,并且具有良好的亲水性。
本发明目的通过如下技术方案实现:
一种聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法:将聚乙烯醇和蒸馏水混合,在50~95℃水浴下溶解,得到聚乙烯醇水溶液;然后往聚乙烯醇水溶液中加入交联剂、催化剂、发泡剂、填孔剂和辅助发泡剂,在30~80℃水浴下,搅拌混合均匀;把混合均匀的乳状液倒入模具,在30℃~90℃下进行交联反应;反应30~60min形成泡孔后,维持温度继续加热固化2~8h,得聚乙烯醇吸液海绵材料;
以质量百分比计,其原料配方组成为:
所述催化剂为盐酸、磷酸、硝酸、硫酸、乙酸和乙二酸中的一种或多种;
所述发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、异丁烷、异戊烷、四氢呋喃、石油醚、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷中的一种或多种;
所述填孔剂为淀粉、碳酸钙、硅酸镁、重晶石粉、石英粉、石膏粉、硅藻土、高岭土、松香和玻璃粉中的一种或多种;
所述辅助发泡剂为匀泡剂、稳泡剂和乳化剂中的一种或多种;
所述匀泡剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅油、硬脂酸、卵磷脂、脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、硫酸化蓖麻油、二辛基琥珀酸磺酸钠和苯扎氯铵中的一种或多种;
所述稳泡剂为聚丙烯酰胺、蛋白、多肽、淀粉、纤维素、十二烷基二甲基氧化胺、聚乙二醇、单乙醇胺、二乙醇胺中的一种或多种;
所述乳化剂为肥皂、阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、双甘油聚丙二醇醚、二异丙基萘磺酸钠、鲸蜡醇基硫酸钠和脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐中的一种或多种;
所述交联剂由甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、月桂醛(十二醛)、十三醛、肉豆蔻醛(十四醛)、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、桂醛、铃兰醛、香兰素、乙基香兰素中的两种或多种混配形成。
为进一步实现本发明目的,优选地,所述聚乙烯醇选用型号为2699、2488、2299、2099、2088、1799、1788、224、217、124、117、BP-17、BF-17或BP-05中的一种或多种。所述聚乙烯醇和蒸馏水混合是按1:4~7质量比将聚乙烯醇和蒸馏水混合。所述交联剂由甲醛和戊二醛按质量比4:1混合制备。本发明固化2~8h后还包括将固化得到的海绵取出冷却后脱模,并进行初步清洗、深入清洗,再裁切制成为聚乙烯醇吸液海绵材料。所述初步清洗的方法为将海绵材料通过甩干-浸水-再甩干的循环形式进行初步清洗,或通过两个连续转动的滚轮进行轧洗。所述深入清洗的方法为将裁切前的产品甩干后浸泡在含有臭氧或过氧化氢的溶液中,或浸泡在超声波清洗槽中,使用流动水进行超声清洗。所述水浴下溶解是在转速400~600r/min的条件下溶解20~30min。所述搅拌混合均匀是以转速400~600r/min搅拌混合5~10min。
一种聚乙烯醇吸液海绵材料,有上述制备方法制得;所述聚乙烯醇吸液海绵材料为聚乙烯醇缩醛多孔泡沫,具有三维开孔结构,平均泡沫直径在50pm~2500pm之间,缩醛度在45%~90%之间,开孔率在20%~90%之间,孔隙率在55%~88%之间,湿态压缩弹性模量在40~60KPa之间,表观密度在0.08~0.12g/cm3之间。
所述聚乙烯醇吸液海绵材料尺寸及规格根据模形的形状及大小具体而定,并可根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,其中裁切可使用常温裁切或冰冻裁切。
相对于现有技术,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明利用多种醛类按一定比例混合后作为交联剂与聚乙烯醇反应,可通过改变醛类的种类和相对加入量调节材料孔径的大小及柔软性,制备所得海绵材料具有遇水立即膨胀,质地柔软,吸液量大,不残留异物,不掉屑等特点,在水产品加工、食品、临床医学和水处理等领域具有广阔的发展前景。
(2)传统工艺采用化学发泡剂生产时,因化学发泡剂穿透性强,导致与气体接触的产品上表面因气体逃逸而形成无泡孔的死皮,因而造成很高的产品边角料,大大降低产品利用率;本发明采用的发泡剂在达到沸点后汽化形成气体辅助发泡,发泡剂穿透性弱,能减少对孔壁的破坏;而且发泡剂产生的气体均匀平稳,使泡孔更加均匀细密,减少形成死皮、大泡孔或中空坍塌的机率。
(3)本发明制备所得海绵材料先经水洗去酸催化剂、醛交联剂和大部分的发泡剂残留物,再用臭氧、双氧水氧化法或超声波清洗法进行深入清洗,能够减少有害杂质的残留,可以改善目前使用甲醛制备的海绵制品低温稳定性差,醛类游离量高的现状,减少醛类对环境的污染和产品毒性的影响。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表达的范围。
实施例1
一种聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将5g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为1799的聚乙烯醇,和25g蒸馏水加入到反应器中,在95℃水浴下,利用搅拌机,在转速400r/min的条件下溶解20min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加5g交联剂(由甲醛和戊二醛按质量比4:1混合均匀),然后再滴加0.8g硫酸,同时加入1g戊烷、0.8g淀粉、0.5g十二烷基硫酸钠、0.5g纤维素和0.5g硬脂酸聚氧乙烯酯,在30℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速400r/min搅拌下,反应5min。
(3)将步骤(2)得到的乳状液倒入模具,在30℃条件下固化4h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过甩干-浸水-再甩干的循环形式进行初步清洗,再浸泡在超声波清洗槽中,使用流动水进行超声清洗,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例2
一种新型聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为1788、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为1799、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为2099、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为2488、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为2699的聚乙烯醇、,和45g蒸馏水加入到反应器中,在50℃水浴下,利用搅拌机,在转速600r/min的条件下溶解30min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加3g交联剂(由甲醛、乙醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛和桂醛按质量比1:2:1:2:1:2:1:2:1:2:1:2:1混合均匀),然后再滴加0.3g硫酸、0.3g盐酸、0.3g磷酸、0.3g硝酸、0.3g乙酸、0.3g乙二酸,同时加入0.5g正戊烷、0.5g正己烷、0.5g正庚烷、0.5g四氢呋喃、0.5g石油醚、0.4g淀粉、0.4g碳酸钙、0.4g硅酸镁、0.4g重晶石粉、0.1g十二烷基硫酸钠、0.1g十二烷基苯磺酸钠、0.1g硅油、0.1g硬脂酸、0.1g卵磷脂、0.1g脂肪酸甘油酯、0.5g纤维素和0.5g硬脂酸聚氧乙烯酯,在60℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应10min。
(3)将步骤(2)得到的乳状液倒入模具,在60℃条件下固化8h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过甩干-浸水-再甩干的循环形式进行初步清洗,再浸泡在含有臭氧溶液中,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例3
一种新型聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将1g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为224、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为117、2g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为BF-17的聚乙烯醇,和5g蒸馏水加入到反应器中,在70℃水浴下,利用搅拌机,在转速450r/min的条件下溶解25min,得到聚乙烯醇水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加15g交联剂(由十三醛和肉豆蔻醛按质量比3:1混合均匀),然后再滴加3g乙酸、3g乙二酸,同时加入10g四氢呋喃、8g硅藻土、8g高岭土、5g聚山梨酯、2g二辛基琥珀酸磺酸钠、2g聚乙二醇和2g双甘油聚丙二醇醚,在50℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应10min。
(3)将步骤(2)得到的乳状液倒入模具,在80℃条件下固化6h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过两个连续转动的滚轮进行轧洗的方法进行初步清洗,再浸泡在含有双氧水溶液中,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例4
一种新型聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将40g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为124的聚乙烯醇,和5g蒸馏水加入到反应器中,在90℃水浴下,利用搅拌机,在转速400r/min的条件下溶解30min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加1g交联剂(由乙二醛、甲基壬基乙醛、苯乙醛和苯丙醛按质量比5:4:3:2混合均匀),然后再滴加10g磷酸,同时加入8g三氯氟甲烷、8g石英粉、2g脂肪酸甘油酯、2g聚丙烯酰胺和2g肥皂,在40℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速400r/min搅拌下,反应8min。
(3)将步骤(2)得到的乳状液倒入模具,在30℃条件下固化2h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过两个连续转动的滚轮进行轧洗的方法进行初步清洗,再浸泡在含有双氧水溶液中,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例5
一种新型聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将6g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为BP-05的聚乙烯醇和25g蒸馏水加入到反应器中,在90℃水浴下,利用搅拌机,在转速600r/min的条件下溶解20min,得到聚乙烯醇的水溶液。
(2)取上述聚乙烯醇水溶液,滴加20g交联剂(由苯甲醛、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、铃兰醛、香兰素和乙基香兰素按质量比9:3:8:2:7:1混合均匀),然后再滴加8g硝酸,同时加入3g正戊烷、3g正己烷、3g正庚烷、3g异丁烷、3g异戊烷、3g四氢呋喃、3g石油醚、3g三氯氟甲烷、3g二氯二氟甲烷、3g二氯四氟乙烷、1g淀粉、1g碳酸钙、1g硅酸镁、1g重晶石粉、1g石英粉、1g石膏粉、1g硅藻土、1g高岭土、1g松香、1g玻璃粉、1g十二烷基硫酸钠、1g十二烷基苯磺酸钠、1g硅油、1g硬脂酸、1g卵磷脂、1g脂肪酸甘油酯、1g脂肪酸山梨坦、1g聚山梨酯、1g硫酸化蓖麻油、1g二辛基琥珀酸磺酸钠、1g苯扎氯铵、1g聚丙烯酰胺、1g蛋白、1g多肽、1g淀粉、1g纤维素、1g十二烷基二甲基氧化胺、1g聚乙二醇、1g单乙醇胺、1g二乙醇胺、1g肥皂、1g阿拉伯胶、1g烷基苯磺酸钠、1g月桂醇聚氧乙烯醚、1g硬脂酸聚氧乙烯酯、1g双甘油聚丙二醇醚、1g二异丙基萘磺酸钠、1g鲸蜡醇基硫酸钠、1g脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐,在60℃水浴中混合均匀,在搅拌机以转速400r/min搅拌下,反应10min。
(3)将步骤(2)得到的乳状液倒入模具,在80℃条件下固化6h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(4)将步骤(3)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过两个连续转动的滚轮进行轧洗的方法进行初步清洗,再浸泡在超声波清洗槽中,使用流动水进行超声清洗,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例6
一种新型聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将5g由上海国药集团化学试剂有限公司提供的型号为2099的聚乙烯醇和30g蒸馏水加入到反应器中,滴加4g交联剂(由甲醛和戊二醛按质量比3:1混合均匀),然后再滴加3.5g硫酸,同时加入4g玻璃粉,0.8g四氢呋喃,1g十二烷基硫酸钠,在搅拌机以转速600r/min搅拌下,反应8min。
(2)将步骤(1)得到的乳状液倒入模具,在80℃条件下固化6h,所得产物呈白色海绵状,泡孔均匀,孔径在微米层次;质轻有弹性,柔韧性良好;硬度适中,吸水后能变软,而且吸水保水性能优良,具备高吸液海绵的性质。
(3)将步骤(2)固化得到的海绵取出、冷却、脱模,然后通过两个连续转动的滚轮进行轧洗的方法进行初步清洗,再浸泡在超声波清洗槽中,使用流动水进行超声清洗,把海绵内残存的反应物清洗出来,最后根据需要将海绵进行裁切、干燥或压缩,得到目标产物高吸液海绵。
实施例7
将实施例1-6中所制备的聚乙烯醇吸液海绵材料和市售聚乙烯醇类海绵进行吸水倍率、吸水速率、湿态压缩弹性模量、表观密度的测试。海绵的吸水倍率和吸水速率按GB/T8810-2005标准测定,湿态压缩弹性模量是将海绵吸水后按GB/T14694一93标准测定,表观密度按GB/T6343一2009标准测定,测试结果如表1。
表1海绵各项测试结果比较
表1中所示的吸水倍率和吸水速率的测试方法均采用国标GB/T8810-2005测试,吸水倍率越高则海绵吸水性能越好,吸水速率越大证明吸水速度越快,两者均是衡量海绵吸水性能的重要指标。从表1中可以看出,本发明制备的海绵的吸水性能大大改善。采用多种醛类混配后作为交联剂制备的海绵泡孔结构闭孔率低,相互连通,因此能够获得更好的吸水性能。
表中所示的湿态压缩弹性模量表示海绵在压力作用下保持孔洞形状的能力,当该模量值低于40KPa,海绵中的孔洞会因负压作用塌陷而堵孔;当该模量值高于70KPa,海绵表面硬度很大,柔韧性欠缺,因此,海绵的湿态压缩弹性模量要求在40~70KPa之间。而表观密度是影响海绵湿态压缩弹性模量的主要因素,主要受海绵的缩醛度和海绵制备时聚乙烯醇的浓度影响,当表观密度大,闭孔率高,海绵吸水倍率低,硬度大,当表观密度小,交联度低,海绵粘弹性差,易变性;因此合适的表观密度范围在0.08~0.12g/cm3之间。从表中数据可看出,本发明制备的吸液海绵材料具有合适的湿态压缩弹性模量和表观密度,证明具有软硬度合适,质轻有弹性,柔韧性和粘弹性佳等优点。
本发明吸液海绵与传统的海绵、纸绒、沙布、脱脂棉等吸液材料相比,具有吸水率高、保水性好、增粘性强、重量轻、受压后不易脱水等优点,因此在各行各业中,均有广阔的应用空间。如在建筑领域可被用作优良的堵水、止水材料,在植树造林、荒山改造、沙漠绿化中,可用作保水材料、土壤改良剂、种衣剂和育苗材料的组分;在医疗卫生方面,高吸水性材料可作为添加剂用于制造手帕、婴儿纸尿片、卫生巾、医用药棉等吸收材料;在环保领域,利用该材料吸湿后能形成蓬松的网络结构,具有较低的表面能及较大的比表面积,因此是一种良好的微粒吸附材料。同时,高吸液材料可以用作蔬菜、水果、花卉的储存、包装和运输中的调湿剂。综上所述,本发明制备的新型聚乙烯醇吸液海绵材料更能适应现代工业和生活的发展。
Claims (10)
1.一种聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于,将聚乙烯醇和蒸馏水混合,在50~95℃水浴下溶解,得到聚乙烯醇水溶液;然后往聚乙烯醇水溶液中加入交联剂、催化剂、发泡剂、填孔剂和辅助发泡剂,在30~80℃水浴下,搅拌混合均匀;把混合均匀的乳状液倒入模具,在30℃~90℃下进行交联反应;反应30~60min形成泡孔后,维持温度继续加热固化2~8h,得聚乙烯醇吸液海绵材料;
以质量百分比计,其原料配方组成为:
所述催化剂为盐酸、磷酸、硝酸、硫酸、乙酸和乙二酸中的一种或多种;
所述发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、异丁烷、异戊烷、四氢呋喃、石油醚、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷中的一种或多种;
所述填孔剂为淀粉、碳酸钙、硅酸镁、重晶石粉、石英粉、石膏粉、硅藻土、高岭土、松香和玻璃粉中的一种或多种;
所述辅助发泡剂为匀泡剂、稳泡剂和乳化剂中的一种或多种;
所述匀泡剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅油、硬脂酸、卵磷脂、脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、硫酸化蓖麻油、二辛基琥珀酸磺酸钠和苯扎氯铵中的一种或多种;
所述稳泡剂为聚丙烯酰胺、蛋白、多肽、淀粉、纤维素、十二烷基二甲基氧化胺、聚乙二醇、单乙醇胺、二乙醇胺中的一种或多种;
所述乳化剂为肥皂、阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、双甘油聚丙二醇醚、二异丙基萘磺酸钠、鲸蜡醇基硫酸钠和脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐中的一种或多种;
所述交联剂由甲醛、乙醛、乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、月桂醛(十二醛)、十三醛、肉豆蔻醛(十四醛)、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、桂醛、铃兰醛、香兰素、乙基香兰素中的两种或多种混配形成。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述聚乙烯醇选用型号为2699、2488、2299、2099、2088、1799、1788、224、217、124、117、BP-17、BF-17或BP-05中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述聚乙烯醇和蒸馏水混合是按1:4~7质量比将聚乙烯醇和蒸馏水混合。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述交联剂由甲醛和戊二醛按质量比4:1混合制备。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:固化2~8h后还包括将固化得到的海绵取出冷却后脱模,并进行初步清洗、深入清洗,再裁切制成为聚乙烯醇吸液海绵材料。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述初步清洗的方法为将海绵材料通过甩干-浸水-再甩干的循环形式进行初步清洗,或通过两个连续转动的滚轮进行轧洗。
7.根据权利要求5所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述深入清洗的方法为将裁切前的产品甩干后浸泡在含有臭氧或过氧化氢的溶液中,或浸泡在超声波清洗槽中,使用流动水进行超声清洗。
8.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述水浴下溶解是在转速400~600r/min的条件下溶解20~30min。
9.根据权利要求1所述的聚乙烯醇吸液海绵材料的制备方法,其特征在于:所述搅拌混合均匀是以转速400~600r/min搅拌混合5~10min。
10.一种聚乙烯醇吸液海绵材料,其特征在于其由权利要求1-9任一项所述制备方法制得;所述聚乙烯醇吸液海绵材料为聚乙烯醇缩醛多孔泡沫,具有三维开孔结构,平均泡沫直径在50pm~2500pm之间,缩醛度在45%~90%之间,开孔率在20%~90%之间,孔隙率在55%~88%之间,湿态压缩弹性模量在40~60KPa之间,表观密度在0.08~0.12g/cm3之间。
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