CN103433057A - 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103433057A CN103433057A CN201310358641XA CN201310358641A CN103433057A CN 103433057 A CN103433057 A CN 103433057A CN 201310358641X A CN201310358641X A CN 201310358641XA CN 201310358641 A CN201310358641 A CN 201310358641A CN 103433057 A CN103433057 A CN 103433057A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- salt
- catalyst
- active component
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 36
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 17
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims description 7
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 7
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical group [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical group [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BNUDRLITYNMTPD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zirconium Chemical compound [Zr].CC(O)=O BNUDRLITYNMTPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L radium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ra+2] RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001630 radium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000002153 concerted effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- MIJKIIBNAPRONL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;neodymium Chemical compound [Nd].CC(O)=O MIJKIIBNAPRONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K praseodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法，属于大气污染治理和环保催化材料领域。催化剂是以堇青石质蜂窝陶瓷为载体，以γ-Al2O3和稀土复合氧化物（Ce-Zr-M-Ox）的混合物涂层为助催化剂，以过渡金属Co、Ni和贵金属Pd、Rh为催化活性组分。采用溶胶法在预处理好的载体上涂覆助催化剂涂层，再用等量浸渍法，将涂覆助催化剂涂层的载体浸渍到活性组分的前躯体复合溶液中，经干燥、焙烧制得催化剂。本发明三效催化剂贵金属含量低，过渡金属Co、Ni与贵金属具有很好地协同催化作用，表现出很高的三效催化活性和优良的低温起燃性能，可以有效地脱除汽车尾气中一氧化碳、氮氧化物、碳氢化合物，且催化剂制备工艺简单。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法，属于大气污染治理和环保催化材料领域。
背景技术
汽车起动后，由于燃油燃烧不完全或高温，致使排放的尾气中含有大量的CO、HC、NOx等对人体十分有害的物质，尤其在大中城市，这些有害物质弥散在城市地表大气中，难以有效分散，使大气环境质量日益恶化，严重危害人类的身体健康。减少汽车尾气中一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)和碳氢化合物(HC)等污染物最有效的措施是安装机外汽车尾气催化净化器，其中最关键的技术是三效催化剂的制备。常用的三效催化剂主要由载体、助催化剂涂层和贵金属组成。载体一般为堇青石质蜂窝陶瓷。助催化剂涂层的主要成分为活性氧化铝(γ-Al2O3)和一些铈基复合氧化物，如铈锆复合氧化物(CeO2-ZrO2)等。助催化剂涂层涂覆在载体表面，其作用是提供大的比表面来担载贵金属或其他催化活性组分。铈基复合氧化物的另一个重要作用是利用Ce3+/Ce4+的相互转化而储存/释放氧，调节汽车尾气的氧化/还原比，使CO，HC和NOx同时达到较高的转化率。
目前，国内外市场上用于汽车尾气净化的商品催化剂均为贵金属型(如US5157007，UK1499051等)，价格较昂贵，而且由于汽车尾气净化催化剂的大量使用，世界贵金属产量的大部分已用于汽车尾气净化催化剂，而在世界范围内，Pt，Pd，Rh等贵金属的储量极少并主要分布在南非和俄罗斯等少数国家；另外，国内曾开发出多种非贵金属及稀土复合氧化物催化剂(如CN85102282A，CN86103200A等)，价格低，但由于起燃温度较高，NOx转化率较低等原因，市场应用受到限制。从科学的角度看，还没有其他元素能够完全取代贵金属作为汽车尾气净化催化剂的活性组分，还得使用贵金属。从净化汽车尾气的角度，需要高性能汽车尾气净化催化剂。从贵金属资源的储量和价格的角度，需要用更低量的贵金属作为汽车尾气净化催化剂的活性组分以减少贵金属资源的消耗和降低催化剂的成本。因此，发展高性能低贵金属含量催化剂是迫切需要的。
发明内容
本发明的目的弥补现有催化剂的缺点，提供一种制备工艺简单，贵金属含量低，具有很好的三效催化活性和优良的低温起燃性能的用于汽车尾气净化的三效催化剂。本发明的另一目的是提供上述催化剂的制备方法。
本发明的技术方案为：一种用于汽车尾气净化的三效催化剂，其特征在于所述催化剂是以堇青石质蜂窝陶瓷为载体，以Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物和γ-Al2O3的混合物涂层为助催化剂，以贵金属Pd、Rh和过渡金属Co、Ni为催化活性组分;其中以载体质量为基准，助催化剂质量百分含量为8%～14%，催化活性组分的质量百分含量为2.1%～4.4%；助催化剂涂层中γ-Al2O3与Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物的质量比为1:(0.5～1.38)，稀土复合氧化物中金属M是Pr、Nd中的一种或两种，且Ce、Zr与M的元素摩尔比为1:(0.33～3):(0.01～0.2)；活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:(10～20)；其中，贵金属Rh与Pd元素摩尔比为1:(4.5～11)，过渡金属Co与Ni元素摩尔比为1:(1～5)。
本发明还提供了上述的三效催化剂的制备方法，其具体步骤为：
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入酸溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用；
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物的质量比为1:(10.63～11.88):(0.5～1.38)，分别称取可溶性铈盐、锆盐、M盐、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1～2后，50～70℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干使得助催化剂涂层质量为载体质量的8%～14%，再放入马弗炉中500～600℃焙烧1～4h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量为载体质量的2.1%～4.4%，且贵金属与过渡金属质量比为1:(10～20)，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:(4.5～11)，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:(1～5)，分别称取可溶性钯盐、铑盐及钴盐、镍盐溶解于去离子水中（一般去离子水的体积等于载体总孔体积），搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等量浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)制得的溶液中，静置20～60min，60～120℃干燥2～4h，再放入马弗炉中450～600℃焙烧2～4h，冷却后即制得三效催化剂。
优选步骤(1)中所述的酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液、盐酸溶液、醋酸溶液中的一种；酸溶液的质量百分浓度为5%～10%。
优选步骤(2)中所述铈盐为硝酸铈、氯化铈、或醋酸铈；锆盐为硝酸锆、氧氯化锆或醋酸锆；M盐为硝酸盐、氯化盐或醋酸盐。
优选步骤(3)中所述钯盐为氯化钯或硝酸钯；铑盐为氯化铑或硝酸铑；钴盐为硝酸钴、氯化钴或醋酸钴；镍盐为硝酸镍、氯化镍或醋酸镍。
有益效果：
商用三效催化剂贵金属含量1.7g/L～2.6g/L，本发明与现有技术相比，贵金属含量低至0.5g/L～2.0g/L（负载量0.1%～0.4%）的情况下，具有很好的三效催化活性和优良的低温起燃性能：CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为150～200℃、270～300℃、310～350℃，完全转化温度分别为：190～210℃、320～350℃、370～400℃。三效催化剂制备工艺过程简单，制备成本低。
本发明利用过渡金属存在多种氧化状态，具有活泼的氧化还原性能，与载体以及低含量的贵金属间的强相互作用，可明显促进催化剂的三效性能，助剂也起增强催化活性的作用。整个催化剂能高效还原NOx为N2，氧化CO和HC为CO2和H2O，从而起到净化汽车尾气的作用。整个催化剂是一个协调的，高效的整体。
附图说明
图1为实施例1所制备的三效催化剂的三效催化活性曲线。
具体实施方式
下面通过一些实施实例以堇青石质蜂窝陶瓷为载体，对本发明进一步说明。
实施例1
以堇青石载体质量为基准，助催化剂涂层质量百分含量为12%，催化活性组分的质量百分含量为3.3%。催化活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:10，贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:10，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2；助催化剂涂层中γ-Al2O3与稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)的质量比为1:0.75，其中，稀土复合氧化物中金属M为Pr，且Ce/Zr/M的元素摩尔比为1:0.33:0.01。
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入质量百分含量为8%的HNO3溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用；
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)质量比为1:11.12:0.75，分别称取硝酸铈、氧氯化锆、硝酸镨、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1后，60℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干3次后，再放入马弗炉中600℃焙烧2h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量百分含量3.3%（以堇青石载体质量为基准），且贵金属与过渡金属质量比为1:10，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:10，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2，分别称取硝酸钯、硝酸铑、硝酸钴、硝酸镍溶解于体积等于载体总孔体积的去离子水中，用磁力搅拌器搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等体积浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)得到的溶液中，静置60min，90℃干燥3h，再放入马弗炉中600℃焙烧2h，自然冷却后即完成三效催化剂的制备；
(5)催化剂的活性评价
取3.6mL催化剂小样装入催化剂性能评价反应装置中，通入模拟气进行活性评价。模拟气的组成为：CO(0.7%)、C3H8(1000ppm)、NO(1000ppm)，O2(0.8%)其余为N2。气体的体积空速为40000h-1，检测不同温度下反应前后尾气中的CO、C3H8、NO的含量。催化剂在不同温度点对CO、C3H8、NOx的转化率曲线如图1所示，CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为155℃、270℃、310℃，完全转化温度分别为：190℃、320℃、370℃。
实施例2
以堇青石载体质量为基准，助催化剂涂层质量百分含量为8%，催化活性组分的质量百分含量为4.4%。催化活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:10，贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:11，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2；助催化剂涂层中γ-Al2O3与稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)的质量比为1:0.5，其中，稀土复合氧化物中金属M为Pr，且Ce/Zr/M的元素摩尔比为1:3:0.2。
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入质量百分含量为10%的HCl溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用。
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)质量比为1:11.88:0.5，分别称取硝酸铈、氧氯化锆、硝酸镨、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1后，70℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干2次后，再放入马弗炉中500℃焙烧4h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量百分含量4.4%（以堇青石质量为基准），且贵金属与过渡金属质量比为1:10，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:11，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2，分别称取硝酸钯、硝酸铑、硝酸钴、硝酸镍溶解于体积等于载体总孔体积的去离子水中，用磁力搅拌器搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等体积浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)得到的溶液中，静置20min，60℃干燥4h，再放入马弗炉中450℃焙烧4h，自然冷却后即完成三效催化剂的制备；
(5)催化剂的活性评价
按实施案例1的评价方法，CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为180℃、280℃、330℃，完全转化温度分别为：200℃、340℃、390℃。
实施例3
以堇青石载体质量为基准，助催化剂涂层质量百分含量为14%，催化活性组分的质量百分含量为2.1%。催化活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:20，贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:4.5，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:1；助催化剂涂层中γ-Al2O3与稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)的质量比为1:1.38，其中，稀土复合氧化物中金属M为Nd，且Ce/Zr/M的元素摩尔比为1:0.66:0.05。
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入质量百分含量为5%的H2SO4溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用;
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)质量比为1:10.63:1.38，分别称取硝酸铈、氧氯化锆、硝酸钕、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=2后，50℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干3次后，再放入马弗炉中550℃焙烧3h;
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量百分含量2.1%（以堇青石质量为基准），且贵金属与过渡金属质量比为1:20，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:4.5，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:1，分别称取硝酸钯、硝酸铑、硝酸钴、硝酸镍溶解于体积等于载体总孔体积的去离子水中，用磁力搅拌器搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等体积浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)得到的溶液中，静置30min，120℃干燥2h，再放入马弗炉中500℃焙烧3h，自然冷却后即完成三效催化剂的制备；
(5)催化剂的活性评价
按实施案例1的评价方法，CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为200℃、300℃、350℃，完全转化温度分别为：210℃、350℃、400℃。
实施例4：
以堇青石载体质量为基准，助催化剂涂层质量百分含量为12%，催化活性组分的质量百分含量为3.3%。催化活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:10，贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:11，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2；助催化剂涂层中γ-Al2O3与稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)的质量比为1:0.5，其中，稀土复合氧化物中金属M为Nd和Pr，且Ce/Zr/Pr/Nd的元素摩尔比为1:3:0.1:0.1。
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入质量百分含量为8%的CH3COOH溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用；
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)质量比为1:10.63:0.5，分别称取氯化铈、硝酸锆、氯化镨、氯化钕、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1后，60℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干3次后，再放入马弗炉中550℃焙烧4h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量百分含量3.3%（以堇青石载体质量为基准），且贵金属与过渡金属质量比为1:10，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:11，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2，分别称取氯化钯、氯化铑、氯化钴、氯化镍溶解于体积等于载体总孔体积的去离子水中，用磁力搅拌器搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等体积浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)得到的溶液中，静置40min，90℃干燥3h，再放入马弗炉中550℃焙烧2h，自然冷却后即完成三效催化剂的制备；
(5)催化剂的活性评价
按实施案例1的评价方法，CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为165℃、270℃、320℃，完全转化温度分别为：200℃、330℃、390℃。
实施例5：
以堇青石载体质量为基准，助催化剂涂层质量百分含量为12%，催化活性组分的质量百分含量为3.3%。催化活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:15。贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:8，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:5；助催化剂涂层中γ-Al2O3与稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)的质量比为1:1.38，其中，稀土复合氧化物中金属M为Nd，且Ce/Zr/M的元素摩尔比为1:3:0.01。
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入质量百分含量为10%的HNO3溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用；
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、稀土复合氧化物(Ce-Zr-M-Ox)质量比为1:11.88:1.38，分别称取醋酸铈、醋酸锆、醋酸钕、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1.5后，60℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干3次后，再放入马弗炉中600℃焙烧1h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量百分含量3.3%（以堇青石载体质量为基准），且贵金属与过渡金属质量比为1:10，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:11，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:2，分别称取硝酸钯、硝酸铑、醋酸钴、醋酸镍溶解于体积等于载体总孔体积的去离子水中，用磁力搅拌器搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等体积浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)得到的溶液中，静置60min，90℃干燥3h，再放入马弗炉中600℃焙烧2h，自然冷却后即完成三效催化剂的制备；
(5)催化剂的活性评价
按实施案例1的评价方法，CO、C3H8、NOx的起燃温度分别为150℃、290℃、340℃，完全转化温度分别为：210℃、350℃、390℃。
Claims (5)
1.一种用于汽车尾气净化的三效催化剂，其特征在于所述催化剂是以堇青石质蜂窝陶瓷为载体，以Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物和γ-Al2O3的混合物涂层为助催化剂，以贵金属Pd、Rh和过渡金属Co、Ni为催化活性组分;其中以载体质量为基准，助催化剂质量百分含量为8%～14%，催化活性组分的质量百分含量为2.1%～4.4%；助催化剂涂层中γ-Al2O3与Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物的质量比为1:(0.5～1.38)，稀土复合氧化物中金属M是Pr、Nd中的一种或两种，且Ce、Zr与M的元素摩尔比为1:(0.33～3):(0.01～0.2)；活性组分中贵金属与过渡金属质量比为1:(10～20)；其中，贵金属Rh与Pd元素摩尔比为1:(4.5～11)，过渡金属Co与Ni元素摩尔比为1:(1～5)。
2.一种制备如权利要求1所述的三效催化剂的方法，其具体步骤为：
(1)载体的预处理
将堇青石质蜂窝陶瓷载体放入酸溶液中进行表面改性处理，置于电阻炉上加热至沸腾，冷却后用水洗涤表层及孔洞中残余的酸液，放入烘箱中烘干备用；
(2)助催化剂涂层的制备
采用溶胶法制备助催化剂涂层，以γ-Al2O3、去离子水、Ce-Zr-M-Ox稀土复合氧化物的质量比为1:(10.63～11.88):(0.5～1.38)，分别称取可溶性铈盐、锆盐、M盐、去离子水和拟薄水铝石，边搅拌边加硝酸调节PH=1～2后，50～70℃水浴加热搅拌使之成为胶体；置放后，将步骤(1)处理后的堇青石质蜂窝陶瓷载体浸渍胶体中，取出吹扫去除孔道多余溶胶、烘干，重复浸渍烘干使得助催化剂涂层质量为载体质量的8%～14%，再放入马弗炉中500～600℃焙烧1～4h；
(3)催化活性组分前驱体的制备
按照催化活性组分的质量为载体质量的2.1%～4.4%，且贵金属与过渡金属质量比为1:(10～20)，其中贵金属Rh/Pd元素摩尔比为1:(4.5～11)，过渡金属Co/Ni元素摩尔比为1:(1～5)，分别称取可溶性钯盐、铑盐及钴盐、镍盐溶解于去离子水中，搅拌使之完全溶解；
(4)活性组分的负载
采用等量浸渍法，将步骤(2)得到的有助催化剂涂层的载体浸渍在步骤(3)制得的溶液中，静置20～60min，60～120℃干燥2～4h，再放入马弗炉中450～600℃焙烧2～4h，冷却后即制得三效催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液、盐酸溶液、醋酸溶液中的一种；酸溶液的质量百分浓度为5%～10%。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述铈盐为硝酸铈、氯化铈、或醋酸铈；锆盐为硝酸锆、氧氯化锆或醋酸锆；M盐为硝酸盐、氯化盐或醋酸盐。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(3)中所述钯盐为氯化钯或硝酸钯；铑盐为氯化铑或硝酸铑；钴盐为硝酸钴、氯化钴或醋酸钴；镍盐为硝酸镍、氯化镍或醋酸镍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310358641.XA CN103433057B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310358641.XA CN103433057B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103433057A true CN103433057A (zh) | 2013-12-11 |
| CN103433057B CN103433057B (zh) | 2015-06-03 |
Family
ID=49686826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310358641.XA Active CN103433057B (zh) | 2013-08-16 | 2013-08-16 | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103433057B (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103691436A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-04-02 | 兰州中科凯迪化工新技术有限公司 | 一种消除甲醛的低温型催化剂及制备方法 |
| CN104148091A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-11-19 | 华东师范大学 | 整体式汽车尾气净化三效催化剂及其制备方法 |
| CN104174412A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-03 | 金华欧仑催化科技有限公司 | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 |
| CN104368372A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-02-25 | 金华欧仑催化科技有限公司 | 一种应用于前级三元催化器的催化剂 |
| CN104998655A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-10-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种堇青石整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106423176A (zh) * | 2016-07-31 | 2017-02-22 | 包头稀土研究院 | 柴油车尾气净化的负载型稀土钙钛矿催化剂及制备方法 |
| CN107206360A (zh) * | 2015-02-05 | 2017-09-26 | 庄信万丰股份有限公司 | 三效催化剂 |
| CN108607552A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-02 | 华北电力大学（保定） | 一种高效净化汽车尾气催化剂 |
| CN109876807A (zh) * | 2019-03-17 | 2019-06-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种具有高NOx净化能力的三效催化剂制备方法及其催化剂 |
| CN109876793A (zh) * | 2019-03-17 | 2019-06-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种具有高co净化能力的三效催化剂制备方法及其催化剂 |
| CN110614101A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-12-27 | 镇江华东电力设备制造厂有限公司 | 一种用于催化燃烧VOCs的催化剂及其制备方法 |
| CN110743545A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-04 | 浙江工业大学 | 一种环氧乙烷双活性位燃烧催化剂及其制备与应用 |
| CN111266123A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-06-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112547115A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废气净化多效催化剂及废气净化方法 |
| CN112774675A (zh) * | 2019-11-04 | 2021-05-11 | 北京氦舶科技有限责任公司 | 一种汽车尾气三元催化剂及其制备方法 |
| CN114682256A (zh) * | 2020-12-31 | 2022-07-01 | 北京单原子催化科技有限公司 | 一种机动车尾气净化用单原子三效催化剂及制备方法 |
| CN114984969A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-02 | 太原理工大学 | 三效催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115254103A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-11-01 | 湖北航特科技有限责任公司 | 一种尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN115770586A (zh) * | 2021-09-09 | 2023-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有规整结构的脱硝催化剂及其制备方法与应用、气体脱nox的方法 |
| CN116212944A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-06 | 北方稀土华凯高科技河北有限公司 | 一种稀燃甲醇燃料汽车尾气净化催化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0438492B1 (en) * | 1988-10-11 | 1993-02-03 | AlliedSignal Inc. | A lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust gas |
| CN101376103A (zh) * | 2007-08-27 | 2009-03-04 | 比亚迪股份有限公司 | 汽车尾气净化催化剂载体的预处理方法及汽车尾气净化催化剂 |
| CN102580730A (zh) * | 2011-01-12 | 2012-07-18 | 北京化工大学 | 一种净化汽车尾气用催化剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-16 CN CN201310358641.XA patent/CN103433057B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0438492B1 (en) * | 1988-10-11 | 1993-02-03 | AlliedSignal Inc. | A lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust gas |
| CN101376103A (zh) * | 2007-08-27 | 2009-03-04 | 比亚迪股份有限公司 | 汽车尾气净化催化剂载体的预处理方法及汽车尾气净化催化剂 |
| CN102580730A (zh) * | 2011-01-12 | 2012-07-18 | 北京化工大学 | 一种净化汽车尾气用催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ROB H. NIBBELKE, ET AL.: "Development of a transient kinetic model for the CO oxidation by O2 over a Pt/Rh/CeO2/γ-Al2O3 three-way catalyst", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》, vol. 19, 31 December 1998 (1998-12-31), pages 245 - 259 * |
| 王笃政 等: "汽车尾气三效催化剂最新研究进展", 《化工中间体》, no. 8, 31 December 2011 (2011-12-31), pages 4 - 8 * |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103691436A (zh) * | 2014-01-08 | 2014-04-02 | 兰州中科凯迪化工新技术有限公司 | 一种消除甲醛的低温型催化剂及制备方法 |
| CN104148091A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-11-19 | 华东师范大学 | 整体式汽车尾气净化三效催化剂及其制备方法 |
| CN104174412A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-03 | 金华欧仑催化科技有限公司 | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 |
| CN104148091B (zh) * | 2014-08-28 | 2016-08-24 | 华东师范大学 | 整体式汽车尾气净化三效催化剂及其制备方法 |
| CN104368372A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-02-25 | 金华欧仑催化科技有限公司 | 一种应用于前级三元催化器的催化剂 |
| CN107206360A (zh) * | 2015-02-05 | 2017-09-26 | 庄信万丰股份有限公司 | 三效催化剂 |
| CN104998655A (zh) * | 2015-07-22 | 2015-10-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种堇青石整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106423176A (zh) * | 2016-07-31 | 2017-02-22 | 包头稀土研究院 | 柴油车尾气净化的负载型稀土钙钛矿催化剂及制备方法 |
| CN108607552A (zh) * | 2018-05-07 | 2018-10-02 | 华北电力大学（保定） | 一种高效净化汽车尾气催化剂 |
| CN109876807A (zh) * | 2019-03-17 | 2019-06-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种具有高NOx净化能力的三效催化剂制备方法及其催化剂 |
| CN109876793A (zh) * | 2019-03-17 | 2019-06-14 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种具有高co净化能力的三效催化剂制备方法及其催化剂 |
| CN109876807B (zh) * | 2019-03-17 | 2021-12-21 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种具有高NOx净化能力的三效催化剂制备方法及其催化剂 |
| CN110614101A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-12-27 | 镇江华东电力设备制造厂有限公司 | 一种用于催化燃烧VOCs的催化剂及其制备方法 |
| CN112547115A (zh) * | 2019-09-26 | 2021-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废气净化多效催化剂及废气净化方法 |
| CN110743545A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-04 | 浙江工业大学 | 一种环氧乙烷双活性位燃烧催化剂及其制备与应用 |
| CN112774675A (zh) * | 2019-11-04 | 2021-05-11 | 北京氦舶科技有限责任公司 | 一种汽车尾气三元催化剂及其制备方法 |
| CN111266123A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-06-12 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111266123B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-03-10 | 南京环福新材料科技有限公司 | 一种净化用多功能催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114682256A (zh) * | 2020-12-31 | 2022-07-01 | 北京单原子催化科技有限公司 | 一种机动车尾气净化用单原子三效催化剂及制备方法 |
| CN114682256B (zh) * | 2020-12-31 | 2023-06-16 | 北京单原子催化科技有限公司 | 一种机动车尾气净化用单原子三效催化剂及制备方法 |
| CN115770586A (zh) * | 2021-09-09 | 2023-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有规整结构的脱硝催化剂及其制备方法与应用、气体脱nox的方法 |
| CN114984969A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-02 | 太原理工大学 | 三效催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114984969B (zh) * | 2022-07-14 | 2024-02-13 | 太原理工大学 | 三效催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115254103A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-11-01 | 湖北航特科技有限责任公司 | 一种尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN115254103B (zh) * | 2022-07-28 | 2024-02-02 | 湖北航特科技有限责任公司 | 一种尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN116212944A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-06 | 北方稀土华凯高科技河北有限公司 | 一种稀燃甲醇燃料汽车尾气净化催化剂及其制备方法 |
| CN116212944B (zh) * | 2023-03-23 | 2023-09-22 | 北方稀土华凯高科技河北有限公司 | 一种稀燃甲醇燃料汽车尾气净化催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103433057B (zh) | 2015-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103433057B (zh) | 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法 | |
| CN101601999B (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN100427208C (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂的制备方法 | |
| CN102941088B (zh) | 一种同时去除CO、CH、NOx、PM催化剂及其制备方法 | |
| CN104785257B (zh) | 一种单涂层三元催化剂及其制备方法 | |
| CN107570163B (zh) | 一种负载型VOCs催化燃烧催化剂及其制备方法 | |
| CN101209417B (zh) | 含有贵金属氧化物和稀土金属氧化物的复合物及催化剂 | |
| CN109513432B (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂载体及其制备方法 | |
| CN103028429A (zh) | 一种三元催化剂及其制备方法 | |
| CN101362091B (zh) | 一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN111001434B (zh) | 一种当量燃烧天然气车集成催化剂体系及其制备方法 | |
| CN103495425A (zh) | 低温下高效、易再生的氮氧化物净化催化剂 | |
| CN110201707A (zh) | 用于当量燃烧间歇性氧过多工况下的NOx净化三效催化剂及其制备方法 | |
| CN101618323B (zh) | 用于催化还原氮氧化物的结构化催化剂及其制备方法 | |
| CN101700497B (zh) | 一种摩托车金属蜂窝载体三元催化剂及制备方法 | |
| CN109675615A (zh) | 改进低温NOx转化效率的稀燃NOx捕集催化剂及其制备方法 | |
| CN104148091B (zh) | 整体式汽车尾气净化三效催化剂及其制备方法 | |
| CN103170348A (zh) | 一种含银常温一氧化碳整体式催化剂及制备方法 | |
| CN104959144A (zh) | 一种用于汽车尾气净化的催化剂及其涂层材料、制备方法与应用 | |
| CN112316961B (zh) | 一种汽车尾气处理催化剂及其制备方法 | |
| CN102407136A (zh) | 一种包含堇青石蜂窝陶瓷的车用尾气催化剂及其制备方法 | |
| JP4697506B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| CN103638917A (zh) | 一种加镧改性γ-氧化铝催化剂涂覆材料及制备方法 | |
| CN104841426A (zh) | 用于汽车尾气净化的催化剂及其制备方法 | |
| JPH06190279A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |