发明内容
本发明的目的在于提供一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂及其制备方法和应用,该方法反应时间短,工艺流程简单,制得的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂具有良好的光催化活性。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为(2.04~12.36):100。
其形貌为棒状。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于水中,搅拌均匀,配制成母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的水中,加热搅拌均匀,配制成母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B加入到母液A中,搅拌均匀,得到混合液;
步骤4:调节混合液的pH值为8,搅拌均匀;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,搅拌均匀,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为(2.04~12.36):100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,洗涤,干燥,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
所述的母液A中Bi(NO3)3·5H2O的浓度为0.4mol/L;所述的母液B中NH4VO3的浓度为0.4mol/L。
所述的步骤1中的搅拌均匀是在磁力搅拌器上搅拌20min;所述的步骤2中的加热搅拌均匀是在90-100℃的加热温度下在磁力搅拌器上搅拌20min;所述的步骤3中的搅拌均匀是在磁力搅拌器上搅拌10min。
所述的步骤4中用浓度为5mol/L的NaOH溶液调节混合液的pH值,NaOH溶液的滴加速度小于等于1mL/min。
所述的步骤4中的搅拌均匀是在磁力搅拌器上搅拌25min;所述的步骤5中的搅拌均匀是在磁力搅拌器上搅拌20min。
所述的步骤6中微波水热反应釜的填充比为55%。
所述的步骤7中的洗涤为用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤;所述的干燥是在70℃下恒温干燥24h。
四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂用于降解有机物的应用。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:
本发明提供的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,以五水硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)为铋源,偏钒酸铵(NH4VO3)为钒源,制备BiVO4,再以六水硝酸钕(Nd(NO3)3·6H2O)为钕源,对BiVO4进行Nd3+掺杂,制得四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。本发明将Nd3+引入BiVO4的晶格中,改善了纯BiVO4的可见光催化反应效率和选择性。本发明采用微波水热法一步合成四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,结合了微波加热与水热法的优点,其反应条件温和,反应时间短,工艺流程简单易控,生产效率高,操作方便,制备周期短,节省能源。
本发明提供的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂为四方锆石相结构,其主要成分为BiVO4,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,本发明制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂具有良好的可见光光催化活性,其可见光下的光催化活性明显高于相同条件下制得的未掺杂单斜相BiVO4的光催化活性,能够用于降解有机物,具有广泛的应用前景。
进一步的,本发明提供的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂为纳米级的棒状形貌,且其表面附着有细小短棒和长纳米棒。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步详细说明。
实施例1:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为2.04:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在100℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以1mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为2.04:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
实施例2:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为4.17:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在90℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以0.5mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为4.17:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
实施例3:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为6.38:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在98℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以0.8mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为6.38:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
实施例4:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为8.70:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在95℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以0.2mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为8.70:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
实施例5:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为11.11:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在95℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以1mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为11.11:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
图1是实施例5制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的FE-SEM图,从图中可以看出制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂为纳米级的棒状形貌,且其表面附着有细小短棒,长纳米棒的直径约为50nm。
实施例6:
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂,其主要成分为BiVO4,为四方锆石型结构,且BiVO4的晶格中含有Nd3+,其中Nd元素与Bi元素的摩尔比为12.36:100。
一种四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将Bi(NO3)3·5H2O溶解于去离子水中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成Bi(NO3)3·5H2O浓度为0.4mol/L的母液A;
步骤2:将NH4VO3溶解于95℃的去离子水中,在93℃下在磁力搅拌器上加热搅拌20min,配制成NH4VO3浓度为0.4mol/L的母液B;
步骤3:按Bi与V的摩尔比为1:1将母液B缓慢加入到母液A中,在磁力搅拌器上搅拌10min,得到混合液;
步骤4:以0.6mL/min的滴加速度向混合液中滴加浓度为5mol/L的NaOH溶液,调节混合液的pH为8,并在磁力搅拌器上搅拌25min;
步骤5:将Nd(NO3)3·6H2O加入到调节了pH值后的混合液中,在磁力搅拌器上搅拌20min,配制成前驱物溶液,其中Nd与Bi的摩尔比为12.36:100;
步骤6:将前驱物溶液加入微波水热反应釜中,控制微波水热反应釜的填充比为55%,然后将微波水热反应釜密封后置于微波辅助水热合成仪中,选择微波控温模式,设定压力为1.1MPa,在300W的微波功率下,从室温升温至100℃,在100℃保温8min;然后从100℃升温至150℃,在150℃保温8min;再从150℃升温至180℃,在180℃保温40min后结束反应;
步骤7:待反应结束后,冷却至室温,取出微波水热反应釜中的沉淀物,用去离子水洗涤至中性后,再用无水乙醇洗涤三次,最后在70℃下恒温干燥24h,得到四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂。
图2是不同Nd3+掺杂量下制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的XRD图谱,其中a为未掺杂的BiVO4的XRD图谱,未掺杂的BiVO4是按照本发明的制备方法,在步骤5中不掺杂Nd(NO3)3·6H2O得到的;b~g分别为实施例1~实施例6制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的XRD图谱。图2中纵坐标的强度为相对强度,横坐标的2-Theta为衍射角度。从图中可以看出,未掺杂的BiVO4的所有衍射峰与PDF卡片(JCPDS NO.75-1688)吻合,说明其为单斜白钨矿相;掺杂后的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的所有衍射峰均与PDF卡片(JCPDSNO.14-0133)吻合,说明其晶相皆为四方锆石相。
图3是不同Nd3+掺杂量下制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂降解罗丹明B的降解率-时间曲线,其中RhB为不加催化剂时罗丹明B自身的降解曲线;a为未掺杂的BiVO4的降解曲线,未掺杂的BiVO4是按照本发明的制备方法,在步骤5中不掺杂Nd(NO3)3·6H2O得到的;b~g分别为实施例1~实施例6制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的降解曲线。图3中纵坐标的C/C0为某时刻罗丹明B降解后的浓度与其初始浓度的比值。从图中可以看出,除了实施例2制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的降解效率比纯相BiVO4差之外,其他施例时制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的降解效果均比纯相BiVO4高;且实施例5制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂的降解效果最好,在120min的光照射下对罗丹明B的降解率达到94.26%,未掺杂的BiVO4在120min光照射后对罗丹明B的降解率仅为37.26%,可见实施例5制备的四方锆石相Nd/BiVO4光催化剂比未掺杂的纯相BiVO4在120min光照射后的降解率提高了57.00%。因此本发明制备的四方相Er/BiVO4可见光光催化剂能够用于降解有机物。
以上所述仅为本发明的一种实施方式,不是全部或唯一的实施方式,本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换,均为本发明的权利要求所涵盖。